青岛科技大学高分子化学与物理考研历年真题

青岛科技大学2006年研究生入学考试试卷（A）

考试科目：高分子化学与物理（答案全部写在答题纸上）

高分子化学部分：

一、回答下列问题（35分，每题5分）

1请写出萘-钠/THF引发体系引发苯乙烯聚合的各步反应方程式。此体系是否为活性聚合体系？所得到的聚苯乙烯分子量如何计算，写出表达式。

2请写出BPO引发MMA自由基聚合各基元反应（链引发、链增长、偶合终止、歧化终止）方程式。已知MMA以歧化终止为主，请你根据所写的基元反应方程式给出一个可能的解释。

3自由基聚合出现自动加速现象时，聚合速率是增加还是减少？聚合物分子量是增加还是减少？自由基寿命是增加还是减少？

4阳离子聚合的特点是什么？请写出BF3/H2O引发体系引发异丁烯聚合时，链增长末端与反离子碎片结合终止的反应方程式。

5请写出3-甲基-1-丁烯在低温下阳离子聚合的可能结构。

6请用平面锯齿结构及费歇尔投影式表达全同聚丙烯的结构。

7 两单体M1、M2共聚合时，r1=0.4; r2=0.6, 比较两单体的相对活性。

二、写出下列聚合物的合成反应式（选做三题）（15分，每题五分）

1 尼龙-6,6

2 丁腈橡胶

3 聚乙烯醇

4 聚环氧乙烷

5 苯乙烯/马来酸酐交替共聚物

三、已知两单体进行自由基共聚的竞聚率为r1=0.52, r2=0.46, 试画出共聚物组成曲线，说明应采取何种措施方可使产物的组成控制在要求的F1=0.50，并得到组成均一的产物。（10分）

四、用1摩尔的己二酸与1摩尔的己二胺反应制备尼龙-6,6。若欲制得聚合度为100的缩聚物，试求体系中所允许的水的残留分数是多少？以及相应的反应程度是多少？已知平衡常数K=280。（15分）

高分子物理部分：

五、简答题(每小题6分，共30分)

1.简述高聚物共混物的聚集态结构的主要特点。

2.玻璃态高聚物在外力下发生强迫高弹形变的原因和条件。

3.PVC：δ=10.98（卡／ｃｍ３）1/2，CI2 CH2 ：δ=9.73（卡／ｃｍ３）1/2两者为何不相容?

4.聚合物熔体大多数属于哪种非牛顿流体?其主要特点是什么?

5.简述分子量对Tg和T f的影响。

六、高聚物结晶的微观结构主要有哪些特点? 从化学结构上分析说明非填充硫化NR的拉伸强度大

于非填充硫化SBR的根本原因。（１０分）

七、请分别在形变-温度（ε-T）坐标图和应力-应变（σ-ε）坐标图中画出硫化ＮＲ、ＨＤＰＥ

和无规ＰＳ三种聚合物的ε-T曲线以及常温σ-ε曲线; 并标明转变温度、说明其理由。（１０分）

八、Ｂｏｌｔｚｍａｎｎ叠加原理和时-温等效原理是粘弹性的两个重要原理，请说明它们的核心

内容及其实用意义，并举例说明。（１2分）

九、何谓θ状态？θ状态下Α２、χ１２、Δµ１Ｅ、VＲ应取何值？试分析说明为什么θ条件下测

定的均方末端距ｈ２θ相当于等效自由结合链的均方末端距ｈ２等效？（１3分）

3、3-甲基-1-戊烯进行阳离子聚合时往往得到两种结构单元（1）和（2）。请分析产生的原因（6分）。

三、写出下列单体形成聚合物的反应式，并说明属于何类聚合反应。（每题2分，共10分）

1 CH2＝CHCH3→$N3pMu "L

2 CH2＝CH-O-C4H9→n

3

C

CH

3

CH

3

OH

OH Cl C Cl

O

+

4丁二烯 + 苯乙烯合成丁苯橡胶→

5 丙烯腈→

四、计算题( 共15分 ) ^Y S QL !

1、在生产丙烯腈苯乙烯共聚物（AS树脂）时，单体丙烯腈(M1)和苯乙烯(M2)的竟聚率分别为r1=0.04，r2=0.40。如果在生产中采用单体一次投料的聚合工艺，且在高转化率下停止反应，并得到结构均匀的共聚物。请画出共聚物组成曲线；你拟采用的单体投料比f1是多少；此时共聚物的组成F1是多少。( 9分 )

2、邻苯二甲酸酐与等官能团的甘油和季戊四醇缩聚，试求：

（1）平均官能度。( 3分 )

（2）若可以形成体型缩聚物，请按Carothers法求凝胶点。( 3分 )

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高分子物理部分

注意事项：本部分共3 道大题（共计11 个小题），满分75 分；

2、简述配位聚合的基本观点，列举两个已工业化的、采用配位聚合方法制备的聚合物（6分）。

3、请给出下列聚合反应可能的聚合机理并解释两种结构单元（1）和（2）产生的原因（6分）。

三、写出下列单体形成聚合物的反应式，并说明属于何类聚合反应。（共8分）

1 CH2＝CHCH2CH3→

2 CH2＝CH-O-R →

3 甲醛+ 苯酚→

4顺丁烯二酸酐 + 1,2-丙二醇→

四、计算题( 共15分 )

A、在生产丁二烯/苯乙烯共聚物时，单体丁二烯(M1)和苯乙烯(M2)的竟聚率分别为r1=1.38，r2=0.64。（9分）

（1）请画出共聚物组成曲线

（2）指出共聚反应类型

（3）若想得到组成均匀的共聚物，你拟采用何种措施。

B、顺丁烯二酸酐分别与等物质量的甘油和等物质量的季戊四醇进行缩聚反应（6分）。

试求：（1）每一种缩聚反应的平均官能度

（2）若可以形成体型缩聚物，请按Carothers法求凝胶点

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