第五章 定量分析概论第3节 标准溶液

H2CO3 M n c n=m/M
1/2 H2CO3 1/2M 2n 2c
c=n/V 基本单元不同， M 、 n、c不同。
2、滴定度： 每毫升标准溶液相当于待测组分的质量。

用T待测溶液/标准溶液表示，单位：g/mL 如： TFe/K2Cr2O7 =0.005238g/mL表示什么？ 表示每mL重铬酸钾标准溶液可将0.005238g 亚铁氧化为三价铁。
的重铬酸钾溶液250.0 mL，应称取 K 2Cr2O7 多少 克？如何配制？
解：已知M K 2 Cr2 O7 294 .2 g mol 1
1
mK 2 Cr2 O7 cK 2 Cr2 O7 V K 2 Cr2 O7 M K 2 Cr2 O7 0.02000 mol L 0.2500 L 294 .2 g mol 1.471 g

(2)滴定接近等量点时，要半滴半滴地加入。
(3)指示剂本身是弱酸或弱碱、氧化或还原剂
在滴定过程中会消耗一部分标淮溶液，因此 指示剂用量不宜过多。 (4)某些杂质在滴定过程中可能消耗标准溶液 或产生其他副反应等。


应尽可能使标定和测定在相同条件下进行。

如滴定管读数可准确读至土0.01mL,量取 一份试剂或试液均需要读数二次，则读数 误差一般为土0.02ml。读数不准而引起的 相对误差，取决于标准溶液的用量，则 读数相对误差＝0.02 / V× 100％ 标准溶液用量为20~30ml
级别 一级 二级 三级 四级 生化试 剂 名称 优级纯 分析纯 化学纯 实验试剂 生化试剂 符号 GR AR CP LR BR 标签颜色 绿 红 蓝 黄 咖啡或玫 瑰红 应用范围 精密分析研究 工作 分析实验 一般化学实验
工业或化学制 备
生化实验
优级纯(G.R. )、分析纯(A.R.)试剂，一般大于99.9%以上， 杂质含量不影响分析的 化学纯(c.p. )、实验试剂(L.R.) 不能用作基准试剂。
第二章 滴定分析法概述
第三节
标准溶液
标准溶液的配制 标液的浓度
滴定分析的误差
第五章 定量分析概论
复习回顾
准确度与误差： 误差的表示方法：绝对误差、相对误差
单次测量Ea xi xT
多次测量Ea x xT
Er
Ea
xT
100 %
复习回顾
精密度与偏差：

绝对偏差 平均偏差 标准偏差
(四 )
最好有较大的摩尔质量。
因为摩尔相同时，如果试剂有较大的摩尔质量
，则称出的重量亦大，减小称量误差。
如MA=300,
MB=150,
若同是一个质量,天平的误差为0.0002g， A相对误差=0.0002/300； B相对误差=0.0002/150，
所以B的相对误差较大。

分析纯
例如：盐酸溶液 氢氧化钠溶液
例如，欲配制0.lmol·L-1NaOH标准溶液， 可先配成近似浓度的0.1mol·L-1的 NaOH溶液 ，然后称取一定量的基准物质如邻苯二甲酸
氢钾进行标定，或者用已知准确浓度的HCl标
准溶液进行标定，便可求得NaOH标准溶液的
准确浓度。
标定法：利用基准物质确定溶液准确浓度
1、标准溶液的配置方法？ 2、常见的基准物质有哪些？ 3、滴定度的概念？ 作业：
P178 4、5、6、7
标定AgNO3 ：NaCl 。
比较法：用一种已知浓度的标液来确定另一种
溶液的浓度方法
标定时注意以下几点：
(1)平行做3～4次，相对偏差小于0.2%。 (2)减小称量误差(<0.1%), 基准物质称样量 m>0.2g, 滴定时消耗标准溶液体积V>20mL。 (3) 非水滴定中所用标准溶液标定是要考虑T对 V的影响，一般在室温20°C时测定，如温度有 变化，标准溶液准确浓度计算时应加进行温度 校正。 (4) 标定的溶液应妥善保存好，若不稳定，还 要定期标定。
1 直接法配制标准溶液(一般使用基准试剂或优级纯)
仪器？
例：锌标准溶液的配制
准确称取氧化锌约0.16g于 100mL烧杯中，用少量水润湿 ，再逐滴加入6mol/L盐酸溶液
1mL，边加边搅至完全溶解，
定量转移入250mL容量瓶中， 加水稀释到刻度，摇匀。

例：欲用直接法配制
cK 2 Cr2 O7 0.02000 mol L1
4、对于大多数定量分析，试剂等级应选用 （
A、分析纯试剂 C、医用试剂 哪些条件? B、化学纯试剂 D、工业试剂
A
）
5、用直接法配制标准溶液的物质,必须具备下列
A、只有基准物质才能用来直接配制标准溶液
B、物质的组成与化学式相符,若含结晶水,其含 量可不考虑 C、较小的摩尔质量 D、稳定
总结及作业
基准物质：邻苯二甲酸氢钾

常用的基准物有：
· 10H2O；
标定HCl： Na2CO3；Na2B4O7
标定NaOH：C6H4COOHCOOK；
H2C2O4 · 2H2O； 标定EDTA：CaCO3 ； ZnO ；
标定KMnO4：Na2C2O4 ；
H2C2O4 · 2H2O； 标定Na2S2O3：KBrO3 ； K2Cr2O7 ；
偏高 ；若硼砂结晶水部分失去， 则标定结果 偏低 ；（以上两项填无影响，偏 则标定结果
高或偏低)，若两者均保存妥当，不存在上述问
硼砂 作为基准物质好，原因是 题，则选
其摩尔质量较大，称量误差小。
2．标准溶液有几种配制方法？如何配制，各举一例说 明。 答：标准溶液有两种配制方法：直接法和间接法。 直接法的配制方法是：准确称取一定量的物质，溶解 后，在容量瓶内稀释到一定体积，然后计算出该溶 液的准确浓度。例如K2Cr2O7标准溶液的配制。 间接法（又称标定法）的配制方法是：粗略地称取一 定量物质或量取一定量体积溶液配制成接近于所需 要浓度的溶液，然后用基准物或另一种物质的标准 溶液来标定它们的准确浓度 。例如 KCl 或 NaOH 标准 溶液的配制。
二、标准溶液的浓度
1、物质的量浓度： 表示单位体积溶液所含溶质B的物质的量。

nB=mB/MB
nB cB V
cB 单位：mol· L-1
1、物质的量浓度

基本单元的选择，以化学反应的计量关系为依据 酸碱反应：以接受或给出1个H+的特定组合为反应 物的一个基本单元。 H2SO4+2NaOH=Na2SO4+H2O
1 H 2SO 4 NaOH 2 氧化还原：以接受或给出1个电子的特定组合为反 应物的一个基本单元。 5C2O42+2MnO4+16H+=10CO2 + 2Mn2++8H2O
1 Na 2 C 2 O 4 2
1 KMnO4 5
同一物质当它参加不同的反应时，可以有不同的 基本单元。例如，NaOH与H2CO3的反应： NaOH + H2CO3 = NaHCO3 + H2O 2NaOH + H2CO3 = Na2CO3 + 2H2O H2CO3的基本单元分别是： H2CO3 和 1/2 H2CO3


3.浓度误差
标准溶液的浓度不能太浓或太稀。 太浓→过量一滴造成误差较大 太稀→终点不灵敏 一般分析中常用的浓度以0.1～0.2mol/L为宜。 标准溶液的浓度随温度的变化而变化。

总结一下
标准溶液配制；基准物质；滴定度
练习： 1.标定HCl溶液的浓度时，可用Na2CO3或硼砂 (Na2B4O7· 10H2O)为基准物质，若Na2CO3吸水，
常用的基准物质有纯金属和纯化合物如Ag、Cu、 Zn、Cd、Fe和邻苯二甲氢钾、硼砂
(Na2B4O7·10H2O)、Na2CO3、CaCO3、NaCl、K2Cr2O7
、H2C2O4·H2O等，含量都在99.9%以上，

但纯度高的并不一定能作为基准试剂，其组成不
一定与化学式相符。
我国标准试剂和一般试剂的规格
1
在分析天平上准确称取纯1.471 g，放入干净小烧杯中，加适量
蒸馏水使之完全溶解后，
将溶液定量转移至250 mL容量瓶中，定容后充分摇匀即可。
2、标定法（也叫间接法）：

将试剂先配制成近似浓度的溶液，然后用基 准物质或另一种标准溶液来测定它的准确浓度 。由基准物的质量（或另一种已知浓度的标准 溶液体积、浓度），计算确定之。
相对偏差 相对平均偏差 相对标准偏差
复习回顾
如何提高分析结果的准确度：
（1）对照试验

减免系统误差
（2）校准仪器
（3）空白试验

减免偶然误差
增加平行测定次数
5.3
标准溶液
在滴定分析中，不论采用何种滴定方法，都必须使用标 准溶液，并通过标准溶液的浓度和用量来计算待测组 分的含量。 一、标准溶液的配制 1.直接配制法 直接准确称取，溶解，稀释至一定体积，计算准确浓 度。 n m
三、 滴定分析的误差
滴定分析可能出现的误差有以下几方面
1.测量误差
是滴定分析仪器测量溶液体积时所产生 的误差，是由仪器不准确，或随温度 不同仪器及溶液的体积发生变化及观 察刻度不准确等因素造成的。 →体积校正 →温度校正
2. 滴定误差（方法误差）

(1)滴定终点和反应的化学计量点不符合。只
要正确选择指示剂就可以减小这种误差。
c
V
Baidu Nhomakorabea

M V
试剂？ 能用作直接法配制的物质：基准物质
基准物质应符合下列要求：
(一)、试剂的纯度应足够高，在99.9%以上。 (二)、试剂的组成应与它的化学式完全相符，如
草酸，其结晶水的含量应该与化学式完全相符。
(三)、试剂在一般情况下应该性质稳定，与空气
不发生作用，结晶水不易丢失，不易吸湿等。 NaOH不稳定易吸CO2、HCl易挥发。