5有机合成基础知识
2023届高三化学高考备考二轮复习题型突破五 有机合成及合成路线课件
和H2O。
（7）已知
＋CO2，则以 为原料合成
的条件下发生取代反应生成
，
再与CH3COCl发生取代反应生成
再与AlCl3反应可得到
再依次与NaOH熔融、HCl反应生成
，
。
时，可先将 与浓硫酸在加热
氧化可得到
，
，
4.[2022·广东化学]基于生物质资源开发常见的化工原料，是绿色化学的重要研究方
回答问题：
（1）A→B的反应类型为
。
答案：（1）取代反应或磺化反应
（2）已知B为一元强酸，室温下B与NaOH溶液反应的化学方程式为
。
答案：（2）
（3）C的化学名称为
，D的结构简式为
答案：（3）苯酚
（4）E和F可用
（写出试剂）鉴别。
答案：（4）FeCl3溶液（或其他合理答案）
。
（5）X是F的同分异构体，符合下列条件。X可能的结构简式为
得苯环上的取代基中含1个羟基；分子中苯环上只含有1个取代基，则该取代基的结
构为
、
、
、
（1、2、3、4均表示羟基的连接位置），即满足条
件的化合物I的同分异构体共有12种。其中，苯环侧链上有3种不同化学环境的氢原
子，且个数比为6∶2∶1的同分异构体应含有两个等效的甲基，则其结构简式为
或
。
2.[2022·湖北化学]化合物F是制备某种改善睡眠药物的中间体，其合成路线如下：
合物a反应得到2 mol Ⅴ，则化合物a为
。
答案：（4）乙烯
解析：（4）化合物Ⅳ到化合物Ⅴ的反应是原子利用率100%的反应，且1 mol Ⅳ与1
大学有机化学有机合成全面总结
OH
α -氰 醇
α -羟 基 酸
应用范围：醛、甲基脂肪酮 、C8以下环酮
2. 增加二个碳原子的反应
R MgX + CH2 CH2 O
R CH2CH2 H3O+ RCH2CH2OH OMgX
3. 增加多个碳原子的反应
① R-C CH NaNH2 R-C CNa R/X R-C C-R/
其中：R/ 为伯卤代烃 X 为Cl、Br、I
H2O / OH- PX3 Mg
NH3 R-NH2
R-MgX
R-X
① ②
CO2 H3O+
R-COOH
H3O+
NaCN
R-CN
R-NH2 R-NHR
[H]
R-CH2NH2
R-X
R-NR2
2. 羧酸及其衍生物的转换
R-COCl
NH3
R-CONH2
R/OH
R-COOH
NH3
R-COOR/
R/OH
(RCO)2O
H2SO4 H2O
① (BH3)2 ② H2O2 /
OH-
R-CH-CH3（符合马氏规则） OH
R-CH2CH2OH（反马氏规则）
[H]
② R-C=O H（R/） [ O ]
R-CH-OH H（R/）
[ H ] = LiAiH4 、NaBH4 、 H2 / Ni、Pt、Pd等
③ R-COOR/ [ H ] R-CH2OH + R/OH [ H ] = LiAiH4 、C2H5OH + Na 、 H2 / Ni、Pt、Pd等
R-NH2
● 碳环的合成
① 双烯合成（D-A反应）
X△
-X
新教材人教版高中化学选择性必修三 3-5 有机合成 知识点梳理
第五节有机合成一、有机合成的主要任务（一）构建碳骨架：1、碳链的增长：（1）炔烃与氢氰酸的加成反应（2）醛与氢氰酸的加成反应（3）酮与氢氰酸的加成反应（4）羟醛缩合反应：醛分子中在醛基邻位碳原子上的氢原子（α-H）受羰基吸电子作用的影响，具有一定的活泼性。
分子内含有α-H的醛在一定条件下可发生加成反应，生成β-羟基醛，该产物易失水，得到α，β-不饱和醛。
这类反应被称为羟醛缩合反应。
（5）加聚反应2、碳链的缩短：（1）烷烃的分解反应：（2）烯烃被酸性高锰酸钾溶液氧化，生成碳链缩短的羧酸或酮（3）炔烃被酸性高锰酸钾溶液氧化，生成碳链缩短的羧酸或酮举例：（4）芳香烃的侧链被酸性高锰酸钾溶液氧化，生成碳链缩短的羧酸OHOHBrBrBr3、成环反应：（1）第尔斯-阿尔德反应：共轭二烯烃(含有两个碳碳双键，且两个双键被一个单键隔开的烯烃，如1,3-丁二烯)与含碳碳双键的化合物在一定条件下发生第尔斯-阿尔德反应( Diels-Alder- reaction),得到环加成产物，构建了环状碳骨架。
例如：（2）形成环酯：（二）引入官能团1、引入碳碳双键：（1）醇或卤代烃的消去反应：CH 3CH 2OH浓硫酸 170℃CH 2=CH 2↑+H 2OCH 3CH 2Br ＋NaOH ――→乙醇△CH 2===CH 2↑＋NaBr ＋H 2O （2）炔烃与氢气、卤化氢、卤素单质的不完全加成反应：CH≡CH+HCl催化剂 △CH 2=CHCl2、引入碳卤键：（1）烷烃或苯及其同系物的取代反应：CH 3CH 3+Cl 2−−→−光照CH 3CH 2Cl+HCl（2）醇或酚与氢卤酸的取代反应：CH 3CH 2OH ＋HBr ∆−−→ CH 3CH 2Br ＋H 2O +3Br 2→3HBr+ ↓C OCH 3CH3C CH 3OHHCH 3还原（3）烯烃或炔烃与卤素单质或卤化氢的加成反应：CH 2=CH 2+Br 2→CH 2BrCH 2BrCH≡CH+HCl催化剂 △CH 2=CHCl3、引入羟基：（1）烯烃与水加成：CH 2=CH 2+H 2O ∆−−−−→催化剂，加压CH 3CH 2OH （2）醛或酮与H 2加成：CH 3CHO ＋H 2催化剂 △CH 3CH 2OH+H 2催化剂△（3）卤代烃的水解反应：CH 3CH 2Br ＋NaOH ――→水△CH 3CH 2OH ＋NaBr （4）酯的水解反应：CH 3COOC 2H 5+H 2O 24H SO ∆稀CH 3COOH+C 2H 5OH（5）酚盐溶液与CO 2、HCl 等反应：4、引入醛基（或酮羰基）：（1）醇的催化氧化：2CH 3CH 2OH+O 2gCu A ∆−−−→或 2CH 3CHO+2H 2O（2）某些烯烃被酸性高锰酸钾溶液氧化的反应：5、引入羧基：（1）醛的氧化反应：2CH 3CHO+O 2Cu∆−−→2CH 3COOH （2）酯的水解反应：CH 3COOC 2H 5+H 2O24H SO ∆稀 CH 3COOH+C 2H 5OH（3）某些烯烃、苯的同系物被酸性高锰酸钾溶液氧化的反应：4()KMnO H +−−−−−−→被氧化COOH（4）伯醇被酸性高锰酸钾溶液氧化的反应：（三）官能团的转化1、利用衍变关系进行转化：醇−−→−氧化醛−−→−氧化羧酸R CHCH2X X R CH CH 2OHOHC H3CH CH 3OH2、增加官能团个数：R-CH 2-CH 2OH −−→−消去R-CH=CH 2−−−→−加成与2X −−→−水解3、改变官能团位置：CH 3CH 2CH 2OH −−→−消去CH 3CH=CH 2−−→−加成 （四）官能团的消除1、加成−−→−消除不饱和键 2、取代、消去、酯化、氧化−−→−消除羟基 3、加成、氧化−−→−消除醛基 4、消去、水解−−→−消除卤原子 5、水解−−→−消除酯基 （五）官能团的衍变（六）官能团的保护——羟基的保护二、有机合成路线的设计与实施（一）分析方法1、正合成法：原料→中间产物→产品2、逆合成法：产品→中间产物→原料3、综合比较法：原料→中间产物←目标产物（二）原则1、原料溶剂和催化剂尽可能价廉易得、低毒性、低污染2、尽量选择步骤最少的合成路线，步骤越少，产率越高。
人教版选修5《有机合成》教学课件共15页
【点拨提高】
点拨：1、探究中涉及合成任务是什么？
提高：1、官能团的衍变有哪些形式？
2、有机物中官能团转化的一般顺序？ 3、官能团数量、位置的改变都需要通过哪种反
应类型？
探究5：讨论有机物碳骨架改变的方法？
增减碳加少链碳碳 成链链 环：： ①①水酯解化反反应①应：②酯酯化醇水反分解应子，间糖脱类水、(取蛋代白反质应)(生多成肽醚)水解 ②③裂聚化合和反裂②应解加④反成C应反=；应C或；C≡C和HCN加成等
3、质疑都是由老师带动学生进行。没有找到一种很 好的设计让学生能主动质疑。
4、这个教学设计可能适合层次较高的学生，并不适 合所有层次的学生。
<1>官能团的衍变：包括官能团种类、数目、位置变化等。r -OH
氧化
-CHO
酯化
-COOH -COO-
b.官能团数目变化：
消去
通过小组合作探究感受有机合成研究的一般过程， 培养与他人合作的良好品质，学会相互欣赏及学习 能力的提高；通过新闻背景资料感受化学与生活的 密切联系，培养综合素养及社会责任感。
【设计思路】
1、独立预习：课前独立完成学案预习内容 2、交流展示：通过对学或群学方式交流预习成果
并展示（约10分钟） 3、合作探究：通过课内问题的探究，巩固所学内容，
加Br2
CH3CH2-Br
CH2=CH2
CH2Br－CH2Br
c.官能团位置变化：
消去
CH3CH2CH2-Br
2、角色扮演：如果你是政府官员，当今形势下，在 上述制备乙醇的诸多方法中，你认为哪种方法更适 合投资生产？请说明理由。
3、了解有机合成的概念、意义及有机合成的主要任务。 4、指出下列有机物之间的转化的反应类型及其反应条
有机化学的基础知识点归纳总结5篇
有机化学的基础知识点归纳总结5篇篇1一、概述有机化学是研究含碳化合物及其衍生物的化学分支。
本篇文章旨在归纳总结有机化学的基础知识点，以帮助读者更好地理解和掌握有机化学的核心内容。
二、基本概念1. 有机化学定义：研究碳基化合物的化学称为有机化学。
2. 有机化合物的特点：主要由碳和氢组成，具有同分异构现象，可发生化学反应等。
三、有机化合物的分类1. 烃类：仅由碳和氢组成的有机化合物。
如：烷烃、烯烃、炔烃、芳香烃等。
2. 醇类：含有羟基（-OH）的有机化合物。
3. 酮类：含有羰基（-CO-）的有机化合物。
4. 羧酸类：含有羧基（-COOH）的有机化合物。
5. 其他类别：包括醚、酯、醛、胺等。
四、共价键与分子结构1. 共价键：原子间通过共用电子对形成的化学键。
2. 分子结构：有机化合物的分子由原子通过共价键连接而成。
3. 立体异构：包括构型异构和构象异构，如异构体的命名和判断。
五、有机反应类型1. 取代反应：原子或原子团替代有机分子中的某些原子或原子团。
2. 加成反应：简单物质与有机化合物中的不饱和键进行加合。
3. 消除反应：从有机化合物中消除某些原子或原子团，生成不饱和键。
4. 氧化与还原反应：涉及有机化合物中电子转移的反应。
六、有机化学反应机制1. 反应速率：描述化学反应快慢的物理量。
2. 反应机理：描述反应如何进行的途径和步骤。
3. 速率定律与活化能：阐述反应速率与反应物浓度之间的关系及反应的活化能要求。
七、光谱分析与结构鉴定1. 光谱分析：利用物质对光的吸收、发射等特性进行物质分析的方法。
2. 结构鉴定：通过光谱数据、化学性质等推断有机化合物的结构。
八、有机合成与设计1. 有机合成：通过有机反应合成有机化合物。
2. 合成设计：根据目标产物设计合适的合成路线和方法。
九、应用与实例1. 医药：药物的设计与合成是有机化学的重要应用领域。
2. 材料科学：高分子材料、功能材料等需要有机化学的知识。
3. 农业：农药、化肥等的设计与合成离不开有机化学。
人教版高中化学选择性必修第3册 第3章 第5节 有机合成
)
A．乙炔
B．1-丁烯
C．1,3-丁二烯
D．乙烯
[答案] D
20
2．(1)以乙烯为原料合成乙炔的路线为 _______________________________________________________ ______________________________________(注明条件和试剂)。 (2)以乙醇为原料合成乙二醇的路线为 _______________________________________________________ ___________________________________(注明条件和试剂)。
17
3．有机合成的发展史 (1)20 世纪初，维尔施泰特通过十余步反应合成颠茄酮，总产率 仅有 0.75%。十几年后，罗宾逊仅用 3 步反应便完成合成，总产率 达 90%。 (2)20 世纪中后期，伍德沃德与多位化学家合作，成功合成了奎 宁、胆固醇、叶绿素、红霉素、维生素 B12 等一系列结构复杂的天然 产物。
39
(4)已知：RCHCH2―过―氧―HB―化r―物→R—CH2—CH2Br，请设计合理
方案由
合成
(其他无机原料自选，用反应流
程图表示，并注明反应条件)。 示例：原料―试 条―剂 件→……―试 条―剂 件→产物
40
41
[答案] (1)碳碳双键、酯基 (2) (3)保护酚羟基，使之不被氧化
42
3
体系构建
4
必备 知识 自 主 预 习
5
一、有机合成的主要任务 1．构建碳骨架：包括碳链的增长、缩短与成环等 (1)碳链的增长
6
③羟醛缩合反应：含有 αH 的醛在一定条件下可发生加成反应， 生成 β羟基醛，进而发生消去反应。
高中化学选修五-第三章第四节-有机合成
③2mol－OH或2mol－COOH与活泼金属反应放出1molH2。
④1mol－COOH与碳酸氢钠溶液反应放出1molCO2
⑤1mol一元醇与足量乙酸反应生成1mol酯时，其相对分子 质量将增加42，1mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相 对分子质量将增加84。
解析：由题意可知，C不是甲酸，E为酮(分子中含碳原子数≥3)，
故A可能为
或
。
• 答案：B
25
解有机物综合推断类试题的常用方法 (1)逆推法。由产物推断未知反应物或中间产物时叫逆推法。 (2)根据反应条件推断。在有机合成中，可以根据一些特定反应的 条件，推出未知有机物的结构简式。如“N―aO― △H→/醇”是卤代烃消去的条 件；“ N―aO△―H→/水 ”是卤代烃水解的条件，“ 浓― 17―硫0 →℃酸 ”是乙醇消去的条 件，“浓硫酸，△”是羧酸和醇发生酯化反应的条件。
(1).碳骨架构建:构建方法会以信息形式给出。 包括碳链增长和缩短 、成环和开环等。
(2.官能团的引入和转化: (1)官能团的引入：
思考与交流
1、引入碳碳双键的三种方法： 卤代烃的消去；醇的消去；炔烃的不完全加成。
2、引入卤原子的三种方法：
醇（或酚）的取代；烯烃（或炔烃）的加成；
烷烃（或苯及苯的同系物）的取代。
•2020/2/14 ⑩遇浓硝酸变黄的有机物为： 蛋白质
1717
寻找题眼.确定范围---【有机物·条件】
①当反应条件为NaOH醇溶液并加热时，必定为 卤代烃的消去反应。 ②当反应条件为NaOH水溶液并加热时，通常为 卤代烃或酯的水解反应。
③当反应条件为浓H2SO4并加热时，通常为
【高中化学】第三章第5节 有机合成第1课时 高二化学人教版(2019)选择性必修3
CH3COOC2H5＋NaOH (4)醛、酮的还原:
CH3COONa＋C2H5OH
一、有机合成的主要任务
2、引入官能团
(3)引入羟基(-OH)的5种方法：
(5)酚盐溶液与CO2、HCl等反应
O
OH
催化剂
CH3 C CH3 ＋ H2
CH3 CH CH3
ONa
OH
+ HCl
+NaCl
ONa + CO2+H2O
浓硫酸 170℃
CH2=CH2↑ + H2O
醇 ②卤代烃的消去： CH3CH2Br +NaOH △
CH2=CH2↑+ NaBr+ H2O
催化剂
③炔烃的不完全加成： CH≡CH 有机合成的主要任务 2、引入官能团 (2)引入碳卤键的三种方法：
①烃与卤素单质的取代反应 CH4 +Cl2 光照 CH3Cl+ HCl
3.卤代烃与炔钠的反应：2CH3C≡CH+Na 液氨 2CH3C≡CNa+H2↑
CH3C≡CNa+CH3CH2Cl→CH3C≡CCH2CH3+NaCl
一、有机合成的主要任务
1、碳骨架的构建 （一）增长碳链：
拓展
4.由格氏试剂与卤代烃、醛、酮反应增长碳链
RCl + Mg 无水乙醚 RMgCl
R’—Cl + RMgCl
(3)伯醇被酸性高锰酸钾溶液氧化的反应:
一、有机合成的主要任务
一、有机合成的主要任务
2、引入官能团
思考与讨论: 我们在各类有机物化学性质的学习中，已经接触了很多有机化学反应。 请你从官能团转化的角度对其进行分类整理，讨论引入常见的官能团(如碳碳双键、碳 卤键、羟基、醛基、酸基、酯基)有哪些方法，并举例说明。
有机化学基础知识点总结
有机化学基础知识点总结有机化学是研究碳及其化合物的化学性质、结构、合成方法和应用的学科。
下面是有机化学的基础知识点总结：1.键合理论：有机化合物的化学性质与其分子内的键有着密切关系。
有机化学中常见的键有共价键、极性键和离子键。
2.碳骨架：大多数有机化合物的分子都是由碳原子构成的骨架。
根据碳原子之间的连接方式，碳骨架可分为直链、分支链、环状和杂环等几种不同的类型。
3.功能团：有机化合物中的功能团是指具有一定化学性质的结构单元。
常见的有机化合物功能团有羟基、醇基、酮基、酯基、羧基等。
4.反应类型：有机化学中常见的反应类型有取代反应、消除反应、加成反应、缩合反应、氧化还原反应等。
5.反应机理：有机化学反应的过程可以通过反应机理来描述。
常见的反应机理包括亲核取代反应机理、亲电取代反应机理、酸碱催化反应机理等。
6.按键性质分类：根据碳原子上的官能团的不同，有机化合物可分为饱和化合物和不饱和化合物。
饱和化合物中的碳碳键都是单键，而不饱和化合物中的碳碳键可以是双键或者三键。
7.合成方法：有机化学中的合成方法包括物理法、化学法和生物法。
常见的合成方法有酸催化、碱催化、取代反应、缩合反应等。
8.离子性和共价性：有机化合物既有离子性也有共价性。
大多数有机化合物分子中的键为共价键，但分子之间的作用力常常具有离子性质。
9.异构体：同一种分子式但结构不同的化合物称为异构体。
异构体可以分为构造异构体、空间异构体和立体异构体等几种类型。
10.应用领域：有机化学在药物、农药、材料科学等领域有着广泛的应用。
有机合成和有机反应研究的进展为新药的发现和农药的合成提供了重要的支持。
以上是有机化学的基础知识点总结，了解这些知识点对于学习和理解有机化学的基本概念和原理非常重要。
有机化学是一个广阔而深奥的学科，需要通过不断学习和实践来掌握和应用。
选修5第三章烃的含氧衍生物_第四节有机合成 第一课时
CH3CH2 (1)与钠反应 (2) OH 取代反应(3)消去 反应 (4)分子间 脱水(5)氧化反应 (6)酯化反应 酚 -OH CnH2n-6O C6H5-OH (1)有弱酸性 (2) 取代反应(3)显色 反应 (4)缩聚反 应
二、有机合成的基本知识 （一）官能团的性质
通式 类 官能团 别 醛 -CHO RCHO CnH2nO 代表物 主要化学性质
CH3CHO
(1)氧化反应 (2)还原反应
(1)具有酸性 (2)酯化反应
羧 -COOH R-COOH CH3COO H 酸 CnH2nO2
酯 -COO- RCOOR` CnH2nO2
• 9）缩聚反应
由小分子聚合生成高分子化合物的同时， 又有小分子生成的反应。如氨基酸聚合生 成蛋白质。
（三）主要有机物之间转化 烷烃
加成 烯烃 加成
炔烃
水 消 取 化 去 代 水解 氧化 氧化 卤代烃 醇 醛 羧酸 取代 还原
酯 水 化 解 酯
（四）有机物间转化关系—— 反应条件归纳 【思考】看到下列反应条件时，你会想到是 什么物质发生反应？产物是什么？ （1）Br2/CCl4 Cl2/光照 Cl2/Fe Br2 （2）浓硫酸，△ （3）NaOH/H2O （4）H+/H2O （5）[Ag(NH3)2]+、OH-、△ （6）O2、Cu、△ （7）H2、Ni、△ （8）NaHCO3 （9）A氧化B氧化C
5）消去反应 有机化合物在一定条件下，从一个分子中 脱去一个小分子 ( 如 HX 、 H 2 O), 而形成不饱 和化合物的反应。如卤代烃、乙醇。 6）酯化反应 醇和含氧酸起作用，生成酯和水的反应叫 做酯化反应。 7）水解反应 ①酯的水解反应：酯与水发生作用生 成相应的醇和羧酸(或羧酸盐)的反应。 ②卤代烃在NaOH的水溶液中水解。 8）加聚反应 由小分子加成聚合生成高分子化合物的 反应。如乙烯加聚生成聚乙烯。
有机合成-5官能团的保护
CH2OH CHOCO(CH2)14CH3 CH2OH OCH3 HO HO O O OH OCH3 89% TsOH O O 少量 HCl 蒸镏
CH2OH CHOH CH2OOC(CH2)14CH3
1) mCPBA, 99% 2) (CH3)2CuLi, 乙醚, 94% HO O O
２、形成碳酸环酯
HOH2C
O
O O P OLi OLi OH
HO
二、羰基的保护
CH3OH, H+ R2C O 2 mol/L, H2SO4 O HN H C2H5 O p-TsOH, PhH HOCH2CH2OH 85% O O HS(CH2)3SH, BF3(C2H5)2O R2C O CH3I, H2O, CH3OH R2C S S HN H C2H5 O 1) LiAlH4, THF 2) NaOH aq 3) 1 mol/L HCl O HN H C2H5 R2C OCH3 OCH3
AcO
OAc O Ar, reflux Ph condition
O
H H OAc taxinine (1)
O
AcO
OAc +
AcO
OAc
AcO +
OAc
O H
H OAc
OH HO
N H
H OAc 29-a
OH
N HO
H
H OAc
OH
taxinineA (29)
29-b
Table 2: Selective Hydrolysis of Cinnamoyl Group at C-5 of taxinine (1) yields (%) entry Reagents (equiv) conditions 29 NH2OH. HCl (12) NaOAc (12) H2O 1,4-dioxane NH2OH. HCl (15) NaOAc (15) MeOH 1,4-dioxane NH2OH. HCl (15) NaOAc (10) H2O 1,4-dioxane NH2OH. HCl (10) NaOAc (15) H2O 1,4-dioxane NH2OH. HCl (5) NaOAc (10) EtOH, H2O 1,4-dioxane 70-75 oC, 64 h 29-a 29-b 1
人教版选修5化学第三章第四节有机合成知识点练习含复习资料
第四节 有机合成人教版选修5化学第三章第四节有机合成学问点练习含答案学问点一 有机合成的过程1．有机合成的概念有机合成是指利用简洁、易得的原料，通过有机反响，生成具有特定构造和功能的有机化合物。
2．有机合成的任务目的化合物分子骨架的构建和官能团的转化。
3．有机合成的过程4．官能团的引入或转化方法 (1)引入碳碳双键的方法①卤代烃的消去，②醇的消去，③炔烃的不完全加成。
(2)引入卤素原子的方法①醇(酚)的取代，②烯烃(炔烃)的加成，③烷烃、苯及苯的同系物的取代。
(3)引入羟基的方法①烯烃、炔烃及水的加成，②卤代烃的水解，③酯的水解，④醛的复原。
1．推断正误(1)乙醇和溴乙烷发生消去反响都生成乙烯，且反响条件也一样。
( )(2)制取氯乙烷时，可以用乙烷和氯气在光照时反响，也可以利用乙烯和氯化氢发生加成反响。
( )(3)乙烯及氯化氢、水能发生加成反响，说明可以利用烯烃引入卤素原子和羟基。
( ) (4)加聚反响可以使有机物碳链增长，取代反响不能。
( ) 答案：(1)× (2)× (3)√ (4)×2．化合物丙可由如下反响得到：C 4H 10O ――→浓硫酸，△C 4H 8――→Br 2溶剂CCl4丙(C 4H 8Br 2)，丙的构造简式不行能是( )A ．CH 3CH(CH 2Br)2B ．(CH 3)2CBrCH 2BrC ．CH 3CH 2CHBrCH 2BrD ．CH 3(CHBr)2CH 3答案：A3．以H 2O 、H 218O 、空气、乙烯为原料制取，写出相关反响的化学反响方程式。
有机合成中常见官能团的引入或转化1．卤素原子的引入方法(1)烃及卤素单质的取代反响。
例如： CH 3CH 3＋Cl 2――→光照HCl ＋CH 3CH 2Cl(还有其他的氯代苯甲烷)CH 2===CH —CH 3＋Cl 2――→△CH 2===CH —CH 2Cl ＋HCl (2)不饱和烃及卤素单质、卤化氢的加成反响。
有机合成讲义5-1
氨基酸2:脯氨酸(Proline)
N H
COOH
N H
N COOMe O Ar
COOMe O
N OEt Ar
N O Ar
N Ar OH CH3
N OH CH3 Ipalbidine
22
2005 YZJ-SIOC
氨基酸3:色氨酸(Tryptophan)
COOMe NPhth N H H HN N H O H N H N O H OH O NH H N OH H N H O N COOMe NPhth N H COOMe NH2
EtO
O
COX
EtO AcO
O
COX
-78oC, 2 day AcO OEt
OEt
10:1, 82% yield
11
2005 YZJ-SIOC
C3砌块
O O 3-1 OTHP+ Li 3-2 Br 3-3 O 3-4 BrMg O TMSO 3-5 OEt ZnCl2 CuI, TMSCl + EtO O O + OH O + O CHO Zn, DMF-ether O THPO O OH O O HO O MgBr + I OAc CuI, 77% O O OAc
25
2005 YZJ-SIOC
谷氨酸
O
L-glutamic Acid
N Ph O
O
N Ph O
TBSO
N Ph O
OH OH O N O Ph OH O N H O S OH COOH OH O N O Ph OAc O N H
OAc OAc OH
NHAc (+)-Lactacystin
26
有机合成第5讲上
杂环化合物也可防止重排。
3. 2 饱和碳原子上的取代反应
3.2.1 氰基作为亲核试剂
在亲核试剂中碳的亲核试剂除负碳离子外还有氰基。
用氰基取代卤烃或磺酸酯是制备腈或羧酸经典的方法。通 常是将卤代烃与氰化物在醇-水溶液中共热形成：
醇与卤化磷的反应，首先生成亚磷酸酯。亚磷酸酯经 质子化、阿尔布卓夫重排得磷酸酯，其中烃基依次被 溴离子从背面进攻生成溴代烃。反应的动力是碳氧键 裂解形成强的磷氧键。
在卤化反应中有价值的转化方法之一是使醇生成烷氧基磷鎓 盐，后者对亲核试剂相当活泼，其原因也是形成强的磷氧键。 膦类化合物与亲电试剂反应则形成磷鎓盐，磷鎓盐与醇反应 生成烷氧基磷鎓盐。
CH2Cl
NaCN H2O / C2H5OH Reflux 4 h
CH2CN
ClCH2CH2CH2Br
KCN
H2O / C2H5OH Reflux 1.5 h
ClCH2CH2CH2CN
NaCN CH3CH2CH2CH2Cl DMSO
CH3CH2CH2CH2CN
卤离子在醇溶剂中 I- > Br- > Cl- ，活性区别十分明显。
使用碘化物与羧酸盐反应时，丙酮是一个良好溶剂。 这种方法很适合于制备位阻较大的酯，直接酸催化酯化法 不太适用。
当酸化时需要改变醇的构型，可用活化羟基以羧酸盐 取代。活化方法可用Mitsunobu试剂，这样所得的酯与原 来醇构型相反。与此相似，磺酸酯也可以用同样的途径获 得。Mitsunobu试剂由醇、偶氮二羧酸酯与三苯基膦共存时 形成。
第三章
亲核置换反应
亲核置换反应
被亲核试剂进攻的碳原子上必须有良好的离去基团。 我们所熟悉的离去基如卤代烃中的卤原子、磺酸酯中的磺 酸根，它们最为常用。
有机合成 第5章 重排反应
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第三章
3
反应机理：
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第三章
4
实例
OH Ph Me
OH H+ H+
O
Ph Ph Me
OH
Ph
Me
OH
-
H+
Ph
O
Me
O OH
H2SO4
HO
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第三章
5
补充：Wagner—Meerwein重排
例1
例2
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第三章
6
例3 例4
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• The Demjanov rearrangement (named after its discoverer Nikolai Demyanov) is the chemical reaction of primary amines with nitrous acid to give rearranged alcohols. Both ring enlargement or contraction can occur.
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第三章
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八、氢过氧化物重排(氧正离子)
R
R
H+
R
OH
R
O
R
O + R OH
• 氢过氧化物中，烃基移位的次序： Ar>叔R>仲R>Pr＝H>Et>>Me
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第三章
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反应机理：
R R R
H+ OH
O
R R R
OH2+ O
R R
R
有机化合物的合成PPT5 鲁科版
500℃－600℃
CH2ClCH=CH2 + HCl
归纳总结： 在碳链上引入羟基的方法及反应
1.卤代烃的水解反应 2.烯烃与水的加成反应 3.酯的水解反应 4.醛的还原反应 5.羧酸的还原：CH3COOH
LiAlH4
CH3CH2OH
6.醛、酮与氢气和氢氰酸的加成反应： CH3CHO + H2 Ni CH3CH2OH
设 计 合 成 路 线
官能团引入与转化
关键
碳骨架的构建
归纳总结：
引入碳碳双键的方法及反应
1.醇的消去反应： 2.卤代烃的消去反应： 3.邻二卤代烃的消去反应 CH3CHClCH2Cl + Zn CH3CH=CH2 + ZnCl2
4.炔烃与氢气的不完全加成反应 CH≡CH+H2 CH2=CH2
归纳总结： 在碳链上引入卤原子的方法及反应
1.酯的水解反应 2.醛、醇的氧化反应
3.烯烃，炔烃或苯的同系物氧化：
C6H5CH3
KMnO4(H+)
C6H5COOH
H+,H2O
4.腈的水解：C2H5CN
C2H5COOH
5.蛋白质或肽的水解反应
ks5u精品课件
交流研讨二： 碳骨架的构 建
碳链增长的反应
1.烯烃、炔烃的加聚反应 2.酯化反应 3.醛酮与HCN加成反应 4.烯烃、炔烃与HCN的加成反应
通过本节课的学习你有哪些收获？你还 想了解哪些内容？
4、教学必须从学习者已有的经验开始。——杜威 5、构成我们学习最大障碍的是已知的东西，而不是未知的东西。——贝尔纳 6、学习要注意到细处，不是粗枝大叶的，这样可以逐步学习摸索，找到客观规律。——徐特立 7、学习文学而懒于记诵是不成的，特别是诗。一个高中文科的学生，与其囫囵吞枣或走马观花地读十部诗集，不如仔仔细细地背诵三百首诗。——朱自清 8、一般青年的任务，尤其是共产主义青年团及其他一切组织的任务，可以用一句话来表示，就是要学习。——列宁 9、学习和研究好比爬梯子，要一步一步地往上爬，企图一脚跨上四五步，平地登天，那就必须会摔跤了。——华罗庚 10、儿童的心灵是敏感的，它是为着接受一切好的东西而敞开的。如果教师诱导儿童学习好榜样，鼓励仿效一切好的行为，那末，儿童身上的所有缺点就会没有痛苦和创伤地不觉得难受地逐渐消失。——苏霍姆林斯基 11、学会学习的人，是非常幸福的人。——米南德 12、你们要学习思考，然后再来写作。——布瓦罗14、许多年轻人在学习音乐时学会了爱。——莱杰 15、学习是劳动，是充满思想的劳动。——乌申斯基 16、我们一定要给自己提出这样的任务：第一，学习，第二是学习，第三还是学习。——列宁 17、学习的敌人是自己的满足，要认真学习一点东西，必须从不自满开始。对自己，“学而不厌”，对人家，“诲人不倦”，我们应取这种态度。——毛泽东 18、只要愿意学习，就一定能够学会。——列宁 19、如果学生在学校里学习的结果是使自己什么也不会创造，那他的一生永远是模仿和抄袭。——列夫· 托尔斯泰 20、对所学知识内容的兴趣可能成为学习动机。——赞科夫 21、游手好闲地学习，并不比学习游手好闲好。——约翰· 贝勒斯 22、读史使人明智，读诗使人灵秀，数学使人周密，自然哲学使人精邃，伦理学使人庄重，逻辑学使人善辩。——培根 23、我们在我们的劳动过程中学习思考，劳动的结果，我们认识了世界的奥妙，于是我们就真正来改变生活了。——高尔基 24、我们要振作精神，下苦功学习。下苦功，三个字，一个叫下，一个叫苦，一个叫功，一定要振作精神，下苦功。——毛泽东 25、我学习了一生，现在我还在学习，而将来，只要我还有精力，我还要学习下去。——别林斯基 13、在寻求真理的长河中，唯有学习，不断地学习，勤奋地学习，有创造性地学习，才能越重山跨峻岭。——华罗庚52、若不给自己设限，则人生中就没有限制你发挥的藩篱。 53、希望是厄运的忠实的姐妹。 54、辛勤的蜜蜂永没有时间悲哀。 55、领导的速度决定团队的效率。 56、成功与不成功之间有时距离很短只要后者再向前几步。 57、任何的限制，都是从自己的内心开始的。 58、伟人所达到并保持着的高处，并不是一飞就到的，而是他们在同伴誉就很难挽回。 59、不要说你不会做！你是个人你就会做！ 60、生活本没有导演，但我们每个人都像演员一样，为了合乎剧情而认真地表演着。 61、所谓英雄，其实是指那些无论在什么环境下都能够生存下去的人。 62、一切的一切，都是自己咎由自取。原来爱的太深，心有坠落的感觉。 63、命运不是一个机遇的问题，而是一个选择问题；它不是我们要等待的东西，而是我们要实现的东西。 64、每一个发奋努力的背后，必有加倍的赏赐。 65、再冷的石头，坐上三年也会暖。 66、淡了，散了，累了，原来的那个你呢？ 67、我们的目的是什么？是胜利！不惜一切代价争取胜利！ 68、一遇挫折就灰心丧气的人，永远是个失败者。而一向努力奋斗，坚韧不拔的人会走向成功。 69、在真实的生命里，每桩伟业都由信心开始，并由信心跨出第一步。 70、平凡的脚步也可以走完伟大的行程。 71、胜利，是属于最坚韧的人。 72、因害怕失败而不敢放手一搏，永远不会成功。 73、只要路是对的，就不怕路远。 74、驾驭命运的舵是奋斗。不抱有一丝幻想，不放弃一点机会，不停止一日努力。3、上帝助自助者。 24、凡事要三思，但比三思更重要的是三思而行。 25、如果你希望成功，以恒心为良友，以经验为参谋，以小心为兄弟，以希望为哨兵。 26、没有退路的时候，正是潜力发挥最大的时候。 27、没有糟糕的事情，只有糟糕的心情。 28、不为外撼，不以物移，而后可以任天下之大事。 29、打开你的手机，收到我的祝福，忘掉所有烦恼，你会幸福每秒，对着镜子笑笑，从此开心到老，想想明天美好，相信自己最好。 30、不屈不挠的奋斗是取得胜利的唯一道路。 31、生活中若没有朋友，就像生活中没有阳光一样。 32、任何业绩的质变，都来自于量变的积累。 33、空想会想出很多绝妙的主意，但却办不成任何事情。 34、不大可能的事也许今天实现，根本不可能的事也许明天会实现。 35、再长的路，一步步也能走完，再短的路，不迈开双脚也无法到达。 36、失败者任其失败，成功者创造成功。 37、世上没有绝望的处境，只有对处境绝望的人。 38、天助自助者，你要你就能。 39、我自信，故我成功；我行，我一定能行。 40、每个人都有潜在的能量，只是很容易：被习惯所掩盖，被时间所迷离，被惰性所消磨。 41、从现在开始，不要未语泪先流。 75、自己选择的路，跪着也要走完。
选修5 第三章 第四节 有机合成
㈢ 引入双键 a. 醇或卤代烃的消去引入C=C b. 炔烃催化加氢加成引入C=C c. 烯烃的催化氧化C=O d. 醇的氧化引入C=O e. 炔烃与H2O加成可引入C=O ㈣ 引入羧基 a. 酯的水解反应 b. 醛的催化氧化反应 c. 蛋白质、肽键的水解 d. 苯的同系物与酸性 KMnO4的反应
1、通过加成反应消除不饱和键 2、通过消去、氧化、酯化反应等可 消—OH 3、通过加成、氧化反应可消除—CHO 4、通过消去、水解反应可除去—X
取代反应 消去反应 还原反应 缩聚反应
加成反应
氧化反应
加聚反应
显色反应
㈠ 引入羟基(－OH):
b. 醛(酮)催化加H2 a.烯烃与水加成 c.卤代烃碱性水解 d. 酯的水解
㈡ 引入卤素原子(_X): a.烃与X2取代 (烷烃、苯、多碳数烯烃的烷基) b. 不饱和烃与HX、X2加成 c. 醇与HX取代
羧 O 酸 C OH
类 代表物 主要反应类型 官能团 通式 别 O O O 羧 R C OH ①具有酸性 C OH CH C OH 3 酸 ②酯化反应 CnH2nO2 酯 O C O
类 代表物 主要反应类型 官能团 通式 别 O O O R C OR1 酯 C O CH3C OC2H5 ①水解反应 CnH2nO2
类 代表物 官能团 通式 别 卤 R X 代 X C H X CH3CH2Br n 2n+1 烃
醇 OH
主要反应类型
①水解反应 (取代反应) ②消去反应
类 官能团 通式 别
代表物 主要反应类型
醇
OH
①与Na反应 ②取代反应 R OH ③消去反应 CH3CH2OH ④分子间脱水 CnH2n+2 O ⑤氧化反应 ⑥酯化反应
有机合成化学与路线设计chapter5
a + d2：
O (CH3)3SBr + (a) H3C (d2)
H
O
H
+ (CH3)2S + HBr
产物是单官能团化合物。
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a1 + d2：
O
O
OH H
O
H
O
H
+ H3C
(a1) (d2)
分析正误！
产物为α，β-不饱和醛，是1，3-双官能 团化合物
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碳原子顺序编号C1,C2,C3,…；
如由于极性转换而使C1具有供电子能力而形
成活性中心，就是d1合成子； C2有活性，就是d2合成子，依次类推，给各 类合成子编号；
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也可能在C之前，官能团（FG）或杂原子X0 有活性，就是d0合成子； 供电子合成子就有d0,d1,d2,d3等； 相似地，也有因极性转换使碳原子有受电 子能力而形成活性中心的，受电子合成子 就有a0,a1,a2,a3…之分。
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a3 + d2：
+
O
(a3) H
O
O (d2)
O
O
产物是1，5-双官能团化合物。
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5.3.3 供电子合成子
一）烷基（烃基）d合成子 碳负离子的烃基可以是烷基、烯基、 炔基。它们活性大，稳定性小，形成碳负 离子的容易程度是：
CH≡C > CH2=CH > CH3CH2 -
的稳定的等价物。
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5.2 合成子极性转换的具体应用
Example 1:安息香缩合反应
【高中化学】高中化学(人教版)选修5同步教师用书：第3章 第4节 有机合成
第四节有机合成1．掌握构建碳链骨架的方法和引入官能团的方法及有机物官能团之间的相互转化。
(重难点)2．掌握有机合成的途径和条件的合理选择，以及逆合成分析法。
(重难点) 3．了解有机合成对人类生产、生活的影响。
有机合成的过程[基础·初探]1．有机合成的概念有机合成指利用简单、易得的原料，通过有机反应，生成具有特定结构和功能的有机化合物的过程。
2．有机合成的任务有机合成的任务包括目标化合物分子骨架的构建和官能团的转化。
3．有机合成的过程4．官能团的引入(1)引入碳碳双键的方法①卤代烃的消去反应，②醇的消去反应，③炔烃的不完全加成反应。
(2)引入卤素原子的方法①醇(或酚)的取代，②烯烃(或炔烃)的加成，③烷烃(或苯及苯的同系物)的取代。
(3)引入羟基的方法①烯烃与水的加成，②卤代烃的水解，③酯的水解，④醛的还原。
[探究·升华][思考探究] 1．由怎样转变为?【提示】 由转化成的流程为――→NaOH――→通入CO 2。
2．如何由乙烯合成乙酸乙酯？【提示】 由乙烯合成乙酸乙酯的转化流程为 CH 2===CH 2――→HCl 加成CH 3CH 2Cl ――→NaOH/H 2O水解。
[认知升华]1．常见的取代反应中，官能团的引入或转化 (1)烷烃的取代，如CH 4＋Cl 2――→光照CH 3Cl ＋HCl 。
(2)芳香烃的取代，如＋Br 2――→FeBr 3＋HBr 。
(3)卤代烃的水解，如CH 3CH 2X ＋NaOH ――→H 2O△CH 3CH 2OH ＋NaX 。
(4)酯的水解，如CH 3COOC 2H 5＋H 2O CH 3COOH ＋C 2H 5OH 。
2．常见的加成反应中，官能团的引入或转化(1)烯烃的加成反应，如CH 2===CH 2＋HX ―→CH 3CH 2X 。
其他如H 2O 、X 2等均可以引入或转化为新的官能团。
(2)炔与X 2、HX 、H 2O 等的加成 如HC ≡CH ＋HCl ――→催化剂△H 2C===CHCl 。
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有机合成基础知识
一、未知物结构简式的推断
1．芳香族化合物 E ，苯环上只能生成两种一溴取代物
足量NaHCO 3
E C 9H 8O 4
1mol
CO 244.8L(标况)
E
的结构简式_______________________
2．有机物A （C 6H 8O 4）可以使溴水褪色，A 难溶于水。
C 6H 8O 4
A CH 3OH
C
NaOH
B C 4H 4O 4
酸性水解
A 结构简式是
3．根据图示填空
A
C
F
G
NaHCO 3
[Ag(NH 3)2]+，OH —
B D E
稀硫酸
Br 2(CCl 4)
2molH 2Ni 浓硫酸
462环状化合物
A___________ E____________ G______________
二、有机合成推断
1、正向推断
4．已知：
C CH ＋
C H O
C C C H OH
一定条件
C CHO
H
一定条件CHO ＋
CH C OH
CHO
以乙炔为原料，通过下图所示步骤能合成有机中间体E （转化过程中 的反应条件及部分产物已略去）：
其中，A 、B 、C 、D 分别代表一种有机物，B 的化学式为C 4H 10O 2， 分子中无甲基。
请回答下列问题：
(1)A 生成B 的化学反应类型是___________________。
(2)写出生成A 的化学反应方程式_______________________
硫酸催化下加热，可生成多种有机产物。
写出2种相对分子质量比A 小的有机产物的结构简式:_______、____________。
(4)写出C 生成D 的化学反应方程式：________。
(5)含有苯环，且与E 互为同分异构体的酯有___种，写出其中一种同 分异构体的结构简式：___________________。
2、逆向推断
5．已知：
C
OH OH
R R
'R R
'C
O +H 2O
烃A 能发生下面一系列化学反应：
B
G
CH —CH —
COOH
n
NaOH 溶液2加聚浓硫酸
(C 18H 16O 4)
①③
(1)下列物质的结构简式：A___，C____，E____，G____F____。
(2)书写化学方程式
②_________________________________________________ ⑤__________________________________________________ (3)属于加成反应的有______，E ——G 的反应类型是____。
3、选择路线
6．已知：乙醇可被强氧化剂氧化为乙酸。
CH 2CH CHCH 2Br
Br 可经三步反应制取
HOOCCHCH 2COOH
Cl
，发生
反应的类型依次是
A ．水解反应、加成反应、氧化反应
B ．加成反应、水解反应、氧化反应
C ．水解反应、氧化反应、加成反应
D ．加成反应、氧化反应、水解反应
4、基团保护
7．以石油裂解气为原料，通过一系列化学反应可得到重要的化工产品 增塑剂G 。
请完成下列各题：
（1）写出反应类型：反应①_______反应④__________
（2）写出反应条件：反应③___________反应⑥_____________
（3）反应②③的目的是：__________________________________
（4）写出反应⑤的化学方程式：______________________________。
（5）B被氧化成C的过程中会有中间产物生成，该中间产物可能是（写出一种物质的结构简式），检验该物质存在的试剂是_______________ （6）写出G的结构简式_______________________________。