超高效液相色谱法快速测定空气中13种醛酮类化合物
高效液相色谱法测定室内空气中16种醛、酮类化合物
高效液相色谱法测定室内空气中16种醛、酮类化合物发布时间：2022-07-13T01:18:42.147Z 来源：《中国科技信息》2022年5期3月作者：杨卉杨云王赛[导读] 利用高效液相色谱对2,4-二硝基苯肼衍生化生成的16种醛酮-DNPH化合物的方法进行研究。
杨卉杨云王赛天津市环科检测技术有限公司摘要：利用高效液相色谱对2,4-二硝基苯肼衍生化生成的16种醛酮-DNPH化合物的方法进行研究。
考察了流动相、仪器条件等对分离效果的影响。
以纯水-乙腈-甲醇为流动相进行梯度洗脱，对16种醛酮-DNPH进行定量分析。
试验结果表明，在C18色谱柱上，流速为1.0mL/min，柱温为30度时，16种醛酮-DNPH化合物具有良好的线性范围，每个化合物的相关系数在0.999以上，最低检出限为0.001mg/m3~0.002mg/m3，平行样相对偏差在0.7%~9.3%，样品加标回收率为78.1%~100%。
关键词：醛酮类化合物，高效液相色谱，室内空气1.引言醛和酮都是含有羰基官能团的化合物。
空气中醛酮类化合物分低分子醛酮化合物和高分子醛酮化合物。
环境中最关注的是低分子醛酮化合物，一方面低分子醛酮化合物的毒性大，另一方面它是光化学烟雾中的主要成分。
近年来，由于室内装修的兴起，装修使用的建筑、装饰材料中的脲醛树脂、胶合板油漆、染料以及新家具等产生的气体中也有醛类物质，所造成的室内环境污染问题也越来越引起人们的重视。
资料提示，室内空气污染物浓度多为室外的2~5倍，甚至可高达100多倍[1,2],醛、酮类化合物会刺激皮肤与粘膜及毒害中枢神经系统。
因此，室内空气检测过程的可靠性及分析结果的准确度对了解室内空气质量状况尤为关键。
2 实验部分2.1方法原理采用饱和 2,4-二硝基苯肼(DNPH)盐酸溶液吸收室内空气中的醛、酮类化合物，在酸性介质中醛、酮类化合物与吸收液中的 2,4-二硝基苯肼(DNPH)反应，生成稳定的 2,4-二硝基苯腙类衍生物，用二氯甲烷溶剂萃取、浓缩后，用高效液相色谱分离，紫外检测器检测。
醛酮类化合物题库及答案
醛酮类化合物分类号：G5-6主要内容醛酮类化合物的测定2,4-DNPH吸附管吸附高效液相色谱法《空气和废气监测分析方法》(第四版)一、填空题1．高效液相色谱法测定环境空气中醛和酮化合物时，用含有的固体吸附剂吸附空气中的醛酮类化合物。
答案：2,4-二硝基苯肼(或2,4-DNPH)2．高效液相色谱法测定环境空气中醛和酮化合物中，分离结构相似的醛和酮腙衍生物时，可以通过色谱条件优化使醛和酮化合物互不干扰，包括、、流速和进样量等条件。
答案：色谱柱选择流动相组成3．高效液相色谱法测定环境空气中醛和酮化合物时，使用溶剂洗脱采样管。
答案：乙腈二、判断题1．高效液相色谱法测定环境空气中醛、酮类化合物时，因甲醛和丙酮是实验室常用试剂，所以容易带来背景污染。
( )答案：正确2．高效液相色谱法测定空气中醛、酮类化合物时，由于臭氧对甲醛的氧化作用，为提高空气中甲醛的采样效率，可在采样小柱前串联一支臭氧去除柱。
( )答案：正确3．高效液相色谱法测定环境空气中醛、酮类化合物时，采集样品结束时的流量与开始时的流量相差超过10％，此次样品应作可疑标记。
( )答案：错误正确答案为：采集样品结束时的流量与开始时的流量相差超过15％，此次样品应作可疑标记。
4．高效液相色谱法测定环境空气中醛、酮类化合物时，采集好醛、酮类化合物的采样管应两端封闭，保存在塑料袋中。
( )答案：错误正确答案为：采集好空气中醛、酮类化合物的采样管应两端封闭，保存在专用的铝衬袋内。
5．高效液相色谱法测定环境空气中醛、酮类化合物时，若校准溶液相邻两日测定值大于15％，应重新绘制校准曲线。
( )答案：正确6．高效液相色谱法测定环境空气中醛、酮类化合物时，现场空白就是空气不通过空白采样小柱，其余处理与实际样品一致。
( )答案：正确7．高效液相色谱法测定环境空气中醛、酮类化合物时，流动相应以0.45μm滤膜过滤，氦气脱气。
( )答案：正确三、选择题1．高效液相色谱法测定环境空气中醛酮类化合物时，醛和酮的2,4-二硝基苯腙标样应保存在里。
高效液相色谱法测定汽车内醛酮类物质
高效液相色谱法测定汽车内醛酮类物质石非;霍任锋【摘要】文章研究了2,4-二硝基苯肼固相吸附/高效液相色谱法同时测定汽车中13种挥发性醛酮类物质的方法.研究采用了固相吸附采样法和乙腈溶液洗脱的前处理,优化了试验方法,提高了检测的灵敏度喝准确度.13种醛酮类物质在一定范围内工作曲线线性良好,13种醛酮衍生物标液的稳定性、精密度良好,实际样品测量结果准确.【期刊名称】《汽车实用技术》【年(卷),期】2019(000)001【总页数】3页(P162-164)【关键词】DNPH;高效液相色谱法;汽车;醛酮类物质【作者】石非;霍任锋【作者单位】北京市产品质量监督检验院,北京 101300;北京市产品质量监督检验院,北京 101300【正文语种】中文【中图分类】U461.99醛酮类挥发性有机物是目前人们越来越重视的空气污染物。
挥发性醛酮类物质具有慢性毒性，大量吸入将对人体产生重大危害。
汽车行业制造过程中会使用较多的塑料制品和胶类物质，因而汽车中多含有醛酮类化合物，会自动释放至空气中，浓度随着时间积累而增加。
人在乘车过程中长时间吸入会对呼吸道和神经系统等产生损害，因此汽车中醛酮类化合物受到了人们的广泛关注。
目前，国内外已将醛酮类化合物列为重点控制的有毒有害污染物。
国家环保部颁布的标准GB27630-2011《乘用车内空气质量评价指南》[2]中规定甲醛、乙醛和丙烯醛的含量分别不得超过0.10mg/m3、0.05 mg/m3和0.05mg/m3。
对于空气中醛酮化合物的分析有分光光度法、气相色谱-质谱联用法和高效液相色谱法，HJ/T400- 2007《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法》[1]是采用了液相色谱法测定空气中醛酮类化合物。
该方法由于普通C18柱无法有效分离丙烯醛和丙酮的色谱峰，因此在实际应用中丙酮会干扰丙烯醛的检测[3]。
改进该方法的措施是在流动相中加入一定量的四氢呋喃，可以改善丙烯醛和丙酮峰的分离[4]。
空气中荃、酮类化合物的测定--高效液相色谱法--标准--14页
当试样定容体积 2.0 ml，进样量 10 μl 时，醛、酮类化合物的最低检出量为 0.024 µg～0.060 µg， 当采样体积为 20 L（标准状态下）时，方法的检出限为 0.002 mg/m3～0.003 mg/m3，测定下限 为 0.008 mg/m3～0.012 mg/m3。详见附录 A。
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环境空气 醛、酮类化合物的测定 溶液吸收-高效液相色谱法
警告：实验中使用的酸和有机试剂等具有强烈的腐蚀性、刺激性和毒性，试剂配制过程 和样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道及接 触皮肤和衣物。
1 适用范围
本标准规定了测定环境空气和无组织排放监控点空气中醛、酮类化..................................................................................................................................ii 1 适用范围..................................................................................................................................... 1 2 规范性引用文件......................................................................................................................... 1 3 方法原理..................................................................................................................................... 1 4 干扰和消除................................................................................................................................. 1 5 试剂和材料................................................................................................................................. 2 6 仪器和设备................................................................................................................................. 3 7 样品............................................................................................................................................. 3 8 分析步骤..................................................................................................................................... 5 9 结果计算与表示......................................................................................................................... 6 10 精密度和准确度....................................................................................................................... 7 11 质量保证和质量控制 ............................................................................................................... 7 12 废物处理................................................................................................................................... 8 附录 A（规范性附录） 方法检出限和测定下限 ......................................................................... 9 附录 B（资料性附录） 方法精密度和准确度 ........................................................................... 10 附录 C（资料性附录） 醛、酮类-DNPH 衍生物的乙腈-水体系分离参考色谱图 ................. 13
高效液相色谱法测定环境空气中醛、酮类化合物的方法验证
2020年28期创新前沿科技创新与应用Technology Innovation and Application高效液相色谱法测定环境空气中醛、酮类化合物的方法验证霍瑞娜（濮阳市生态环境监控和应急中心，河南濮阳457000）引言醛、酮类化合物是环境空气中的一类重要含氧挥发性有机物，是大气挥发性有机物的重要组成部分，主要来源包括两种，一是化石燃料燃烧、工业排放、木材加工防腐、生物质的不完全燃烧和汽车尾气等直接释放，二是大气中有机物的光化学作用的二次生成[1-3]。
醛、酮类化合物不仅是光化学烟雾的主要成分，还是产生自由基、大气中有机酸、臭氧和过氧硝基化合物的重要前体物[4-5]。
广泛存在的醛、酮类化合物具有一定的遗传毒性，对人类、动物和植物等都具有很大的危害性。
比如甲醛具有生殖毒性，能降低免疫力，损害呼吸系统，引发呼吸道感染等疾病，已被世界卫生组织确定为致癌和致畸物质[6-8]，其他的醛、酮类化合物，特别是丙烯醛和丙醛，即使在很低的浓度下也可能会引起眼睛、皮肤及上呼吸道黏膜等的刺激[9]。
因此对环境空气中的醛、酮类化合物进行分析和检测显得尤为重要。
为顺应环境检测要求和提高环境检测能力，根据《检验检测机构通用要求》（RB/T214-2017）及生态环境监测机构评审补充要求的规定，从方法检出限、精密度和准确度等方面对该方法进行了方法验证。
1实验部分1.1实验原理使用填充涂渍2.4-二硝基苯肼（DNPH ）的采样管采集一定体积的空气样品，样品中的醛、酮类化合物经过强酸催化，与涂渍于硅胶上的DNPH 按式（1）反应，生成稳定有颜色的腙类衍生物，经过乙腈洗脱后，使用高效液相色谱仪的二极管阵列检测器检测，以保留时间定性，峰面积定量。
醛酮类2.4-二硝基苯肼稳定有色的腙类衍生物注1：R 和R 1是烷基或芳香基团（酮）或是氢原子（醛）。
1.2实验材料实验所用仪器为Waters 高效液相色谱仪e2695/2998PDA ，仪器性能良好，所用色谱柱为Waters C 18柱4.60mm ×250mm ×5.0μm 。
空气中醛酮类化合物的分离和测定
1 前言
醛酮类污染物具有生态毒性，对人类、动物、植物具有很大
危害，是环境中主要污染物之一。醛酮类污主要来源于汽车尾气、 化工材料、家具等。国内外已颁布的环境法规中，多种醛酮类化
条件，不使用四氢呋喃，通过调整检测波长、柱温、流动相比例、
流速等参数，使丙烯醛和丙酮有较好的分离，分析时间较短。
2 实验部分
2.1 标样与试剂 (1)醛酮类衍生物混标：AccuStandard 美国公司生产； (2)乙腈：色谱纯，美国 Thermo Fisher 公司生产； (3)超纯水：德国 Sartorius ariumpro-DI 超纯水机制造。
2020 年 第 10 期 第 47 卷 总第 420 期
广东化工
空气中醛酮类化合物的分离和测定
石文娟
(实朴检测技术(上海)股份有限公司 有机，上海 201109)
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[摘 要]建立一种高效液相色谱法测定空气中 13 种醛酮类化合物的方法，不需要在流动相中加四氢呋喃，丙烯醛、丙酮、丙醛、甲基丙烯
溶液，浓度为 20 mg/L。十三种化合物为甲醛、乙醛、丙烯醛、 丙酮、丙醛、丁烯醛、间甲基丙烯醛、丁酮、丁醛、苯甲醛、戊
醛、间甲基苯甲醛、己醛。用乙腈将储备液稀释成不同浓度的标
准工作溶液。
3 结果与讨论
3.1 标准样品的色谱图 图 1 为 13 种醛酮衍生物的液相色谱图，图 2 为 HJ 683-2014
合物已列入重点控制对象。因此对空气中醛酮类污染物的分析与
检测尤为重要。
高效液相色谱法是在醛酮类化合物的检测方法中较为理想的 方法，该方法灵敏度高且选择性好。其原理是醛酮类化合物与 2,4二硝基苯肼(DNPH)反应生成较稳定的苯腙类衍生物，用具有紫外 分光光度检测器的高效液相色谱仪分析测定。HJ/T 400-2007《车 内挥发性有机物和醛酮类物质采样定方法》[1] 、HJ 683-2014《环 境空气 醛、酮类化合物的测定 高效液相色谱法》[2]介绍高效液
HJ 683-2014改进方法快速测定安徽省环境空气中13种醛酮类化合物的含量
HJ 683-2014改进方法快速测定安徽省环境空气中13种醛酮类化合物的含量姜传军;陈令忠;陈卓【期刊名称】《理化检验:化学分册》【年(卷),期】2022(58)8【摘要】参考HJ 683-2014,用2,4-二硝基苯肼(DNPH)采样管在安徽省6个城市采集30个环境空气样品。
采样管用5 mL乙腈洗脱,收集洗脱液,用乙腈稀释至5 mL,用0.45μm针头过滤器过滤后供高效液相色谱法分析。
以填充物粒径为2.7μm 的Agilent EC-C色谱柱为固定相,以不同体积比的乙腈和水的混合液为流动相进行梯度洗脱,分离后的目标物用二极管阵列检测器在360 nm检测波长下检测。
结果显示:13种醛酮类化合物(甲醛、乙醛、丙烯醛、丙酮、丙醛、丁烯醛、甲基丙烯醛、丁酮、正丁醛、苯甲醛、戊醛、间甲基苯甲醛和己醛)的衍生物可在14 min内分离,其质量浓度(以醛酮计)均在0.1~2.0 mg·L^(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3.143s)为0.11~0.37μg·m^(-3);对醛酮类衍生物混合标准溶液进行精密度试验,测定值的相对标准偏差(n=6)为0.080%~1.6%;在空白采样管中进行回收试验,其中甲醛、乙醛、丙酮的检出量分别为0.055,0.035,0.080μg, 13种目标物的回收率84.1%~108%;方法用于30个实际样品的分析,在6个城市的环境空气中,甲醛、乙醛、丙酮、丁酮、正丁醛、丙烯醛均有检出,正丁醛的检出量最高,丙醛、甲基丙烯醛、苯甲醛、间甲基苯甲醛、己醛检出量均较低,丁烯醛、戊醛均未检出;30个样品中13种目标物的检出总量为16.78~44.53μg·m^(-1)。
【总页数】6页(P927-932)【作者】姜传军;陈令忠;陈卓【作者单位】安徽省合肥生态环境监测中心;安徽国祯环境修复股份有限公司;合肥市土壤及地下水修复工程技术研究中心【正文语种】中文【中图分类】O657.72【相关文献】1.气相色谱-质谱法测定环境空气中醛酮类化合物分析方法的研究2.高效液相色谱法测定环境空气中醛、酮类化合物的方法验证3.高效液相色谱法快速测定环境空气中13种醛酮类化合物4.高效液相色谱法测定环境空气中醛、酮类化合物的方法优化5.高效液相色谱法测定环境空气中醛酮类化合物的方法验证因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
醛酮类化合物检测方法
醛酮類化合物检测方法─高效能液相层析法中华民国89年8月29日（89）环署检字第48966号公告自中华民国89年11月29日起实施NIEA R502.10C中华民国91年3月5日环署检字第0910014627号公告修正为NIEA R502.11C一、方法概要本方法用以检测非气体基质中具游離醛酮基(free carbonyl) 化合物。
固态样品萃取液或水样经过濾后，在40 ℃下与2,4-二硝基苯胼(2,4-dinitrophenylhydrazine, DNPH) 反应，生成相对应之DNPH 衍生物，经C18 管柱萃取或二氯甲烷液相－液相萃取及浓缩后，取适当体积注入高效液相层析仪(HPLC) 。
使用逆相层析管柱及梯度冲提分離出各种醛類与酮類之DNPH 衍生物，用紫外光侦测器在360 nm 之波长测其吸收强度，进行目标待测物的确认与定量。
二、适用范围（一）本方法适用于水样、土壤、废弃物、及毒性化学物质样品检测。
各目标待测物列出如下：（二）方法侦测极限列在表一及表二。
视样品基质干扰情形及步骤中所使用的样品体积，各样品的方法侦测极限，可能与表中所列之值不同。
三、干扰（一）方法的干扰可能源自于溶剂、试剂、玻璃器皿和样品处理用设备的污染，导致随机干扰，或使层析图谱的基线升高，因此必须使用相同的检测条件设定，依七、（四）节步骤执行实验室内试剂及器皿之方法空白检测，以确定无干扰物存在。
待测物CAS No.a甲醛(Formaldehyde) 50-00-0乙醛(Acetaldehyde) 75-07-0丙醛(Propanal, Propionaldehyde) 123-38-6巴豆醛(Crotonaldehyde) 123-73-9丁醛(Butanal, Butyraldehyde) 123-72-8环己酮(Cyclohexanone) 108-94-1戊醛(Pentanal, Valeraldehyde) 110-62-3己醛(Hexanal, Hexaldehyde) 66-25-1庚醛(Heptanal) 111-71-7辛醛(Octanal) 124-13-0壬醛(Nonanal) 124-19-6癸醛(Decanal) 112-31-2注：a 化学文摘社登记号码。
高效液相色谱法测定家具中释放的15种醛酮类化合物的含量
高效液相色谱法测定家具中释放的15种醛酮类化合物的含量胡艳君;张蕾;石鹏途;闫美红【摘要】将装有2,4-二硝基苯肼(DNPH)的采样管的两端分别安装在气候箱采样口和恒流空气采样器上,调节其空气流量为0.50 L??min-1,采样时间为20 min,测定气候箱的空白值.打开箱门后迅速将欲检测其释放的醛酮有机污染物的样品(如家具等)置于箱内,关闭箱门,开始计时,随即用上述采样管采集气候箱第24 h的空气样品.空气样品中的醛酮有机污染物被采样管中的DNPH所吸附,并反应生成稳定的腙类衍生物.将采样管移置在SPE仪上,用乙腈5 mL将上述腙类衍生物洗脱,所得洗脱液用于高效液相色谱法分析,用二极管阵列检测器(PDA)检测,检测波长为360 nm.结果表明:15种醛酮-DNPH在0.20～20 mg??L-1内与其对应的色谱峰面积之间呈线性关系,检出限(3s)在0.011～0.054μg??m-3之间.按照标准加入法进行加标回收试验,15种醛酮类化合物的回收率在84.6％～113％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.40％～3.6％之间.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2019(055)004【总页数】5页(P437-441)【关键词】高效液相色谱法;气候箱;醛酮类有机污染物;2,4-二硝基苯肼;家具【作者】胡艳君;张蕾;石鹏途;闫美红【作者单位】湖南省产商品质量监督检验研究院,长沙 410007;湖南省产商品质量监督检验研究院,长沙 410007;湖南省产商品质量监督检验研究院,长沙 410007;湖南大学环境科学与工程学院,长沙 410082【正文语种】中文【中图分类】O657.7醛酮类羰基化合物是主要的大气污染物之一，这类污染物不仅是一级污染物，部分还是二级污染物，是光化学烟雾的主要成分。
现已证明大气中醛类和酮类污染物对人的眼睛、皮肤和呼吸道有强烈的刺激作用，甲醛、丙烯醛对动物具有致癌作用［1］。
加标回收法在HPLC检测醛酮物质含量中的应用
加标回收法在HPLC检测醛酮物质含量中的应用发布时间：2022-08-08T08:48:18.610Z 来源：《科学与技术》2022年第30卷第6期作者：曾桂莲周晋宋文强[导读] 对含有醛酮组分的洗脱液进行加标回收试验，曾桂莲周晋宋文强上汽通用五菱汽车股份有限公司零部件试验室广西柳州 545000摘要：对含有醛酮组分的洗脱液进行加标回收试验，建立利用HPLC（高效液相色谱仪）检测醛酮物质含量分析方法的加标回收方案，确定分析方法的准确度。
同时加标回收法作为实验室常用的一种质量控制技术，回收率的大小不仅能反映分析人员的操作技术水平高低，更能真实反映出当前试验分析方法的可靠性和准确性。
关键词：HPLC 醛酮物质检测加标回收方案 Application of standard recovery method in the determination of aldehydes and ketones by HPLC Zeng Guilian，Zhou jin，Song Wen Qiang Abatract：The elution containing aldehydes and ketones was used for standard recovery test, to establish a standard recovery scheme using HPLC (high performance liquid chromatography) to detect the content of aldehydes and ketones, and to determine the accuracy of the analytical method.At the same time, the standard recovery method as a common laboratory quality control technology, the size of the recovery rate can not only reflect the operating technical level of the analyst, but also can truly reflect the reliability and accuracy of the current test analysis method. Keyword：HPLC； Detection of aldehydes and ketones； Standard addition recovery1 引言醛酮类挥发性有机物是目前人们越来越重视的空气污染物，具有慢性毒性，大量吸入将对人体产生重大危害。
高效液相色谱法测定空气中甲醛、乙醛及丙烯醛
ａ ｂ ｓ ｏ ｒ ｂ ｅ ｄ ｉ ｎ ２ ，４ － ｄ ｉ ｎ ｉ ｔ ｒ ｏ ｐ ｈ ｅ ｎ ｙ ｌ ｈ ｙ ｄ ｒ ａ ｚ ｉ ｎ ｅ （ ＤＮＰ Ｈ） ｓ ｕ ｐ ｐ ｏ ｒ ｔ ｅ ｄ ｏ ｎ ｓ ｉ ｌ ｉ ｃ ａ ｇ ｅ ｌ ａ ｎ ｄ ｃ ｏ ｎ ｖ ｅ ｒ ｔ ｅ ｄ ｉ ｎ ｔ ｏ
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验研 究 了Ｄ ＮＰ Ｈ硅胶 采样 管 的制 备 方法 、 优 化 了液相 色谱 分析 条件 。 该 方 法可 同时分 析三 种 目标化 合
物， 平 均回 收率 为７ ８ ％ ～１ １ ０ ％， 甲醛 、 乙醛 、 丙烯 醛检 出限分别 为 １ ． ３ ０ ｇ ｇ ／ ｍ３ 、 ２ ． ２ ０ ｇ ｇ ／ ｍ３ 、 ２ ． ４ ４ ｇ ｇ ／ ｍ ，
ａ ｌ ｄ ｅ ｈ ｙ ｄ ｅ － ＤＮＰ Ｈ ｄ ｅ ｒ ｉ ｖ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ ｓ ．Ｔ ｈ ｅ ｑ ｕ ａ ｌ ｉ ｔ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ｗａ ｓ ｃ ａ ｒ ｒ ｉ ｅ ｄ ｏ ｕ ｔ ａ ｃ ｃ ｏ ｒ ｄ ｉ ｎ ｇ ｔ ｏ ｔ ｈ ｅ ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｓ ｔ ｉ ｃ ａ ｂ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｗａ ｖ ｅ ｌ ｅ ｎ ｇ ｈ ｔ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｉ ｃ ｒ ｅ ｔ ｅ ｎ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｉ ｍｅ ｏ ｆ ａ ｌ ｄ ｅ ｈ ｙ ｄ ｅ － ＤＮＰ Ｈ，ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｑ ｕ ｎｔ ａ ｉ ａｔ ｔ ｉ ｖ ｅ ｖ ａ ｌ ｕ ｅ ｗａ ｓ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ｅ ｄ ｂ ｙ ｓ ｔ ａ ｎ ｄ ａ ｒ ｄ ｃ ｕ ｒ ｖ ｅ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ． Ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ＤＮＰ Ｈ— ｓ ｉ ｌ ｉ ｃ ａ ｇ ｅ ｌ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｂ ｅ ｎ ｔ ｔ ｕ ｂ ｅ ｓ ｗａ ｓ ｓ ｕｄ ｔ ｉ ｅ ｄ ． Ｔ ｈ ｅ ＨＰ Ｌ Ｃ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ｃ ｏ ｎ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｗｅ ｒ ｅ ｏ ｐ ｔ ｉ ｍｉ ｚ ｅ ｄ ． Ｔ ｈ ｉ ｓ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｒ ｅ ａ ｌ ｉ ｚ ｅ ｓ ｓ ｉ ｍｕ ｌ ｔ ａ ｎ ｅ ｏ ｕ ｓ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ
高效液相色谱法快速测定环境空气中13种醛酮类化合物
化学分析计量CHEMICAL ANAL Y SIS AND METERAGE第30卷，第5期2021年5月V ol. 30，No. 5May 202165doi ：10.3969／j.issn.1008–6145.2021.05.015高效液相色谱法快速测定环境空气中13种醛酮类化合物李少飞1，姜丽丽2，孙延康1（1.山东省烟台生态环境监测中心，山东烟台 264000； 2.山东润平环境科技有限公司，山东烟台 264000）摘要 建立高效液相色谱法快速测定环境空气中13种醛酮类化合物的方法。
选用Poroshell 120 SB–C 18色谱柱（250 mm ×4.6 mm ，4 μm ）为分离柱，以水–乙腈溶液为流动相，梯度洗脱，流量为1.5 mL ／min ，柱温为50 ℃，进样体积为10 μL ，采用紫外检测器检测，检测波长为360 nm 。
13种醛酮类化合物的质量浓度在0.05～2.0 μg ／mL 范围内与色谱峰面积具有良好的线性关系，相关系数均不小于0.999 8，方法检出限为0.16～0.47 μg ／m 3。
空白样品加标回收率为97.2%～101.1%，测定结果的相对标准偏差为0.5%～4.3%（n =6）。
该方法分析速度快，准确度和灵敏度高，精密度好，适用于环境空气中醛酮类化合物的快速测定。
关键词 醛酮类化合物；高效液相色谱法；快速测定；环境空气中图分类号：O657.7 文献标识码：A 文章编号：1008–6145(2021)05–0065–05Rapid determination of 13 aldehydes and ketones in ambient air by high performance liquid chromatographyLi Shaofei 1, Jiang Lili 2, Sun Y ankang 1（1. Y antai Ecological Environment Monitoring Center of Shandong Province, Y antai 264000, China ；2. Shandong Runping Environmental Technology Company, Y antai 264000, China ）Abstract A method for the rapid determination of 13 aldehydes and ketones in ambient air by high performance liquid chromatography was established. Poroshell 120 SB–C 18 column(250 mm ×4.6 mm ，4 μm) was used as the separation column, water and acetonitrile solution were used as mobile phase with gradient elution, flow rate was 1.5 mL ／min, column temperature was 50 ℃, injection volume was 10 μL, and detection wavelength was 360 nm. The mass concentration of 13 aldehydes and ketones had a good linear relationships with the chromatographic peak area in the range of 0.05–2.0 μg ／mL, the correlation coefficients were all not less than 0.999 8, and the detection limits were 0.16–0.47 μg ／m 3. The recoveries rate of standard addition in blank sampling were 97.2%–101.1%, and the relative standard deviations of determination results were 0.5%–4.3%(n =6). The method is sensitive, precise, rapid, accurate and ef fi cient, which is suitable for the rapid determination of aldehydes and ketones in ambient air.Keywords aldehydes and ketones; high performance liquid chromatography; rapid determination; ambient air醛酮类化合物是环境空气中常见的含氧有机污染物，主要来源于化石燃料、生物质燃烧、化工、建筑、木材加工及防腐、汽车尾气等。
环境空气中13种醛酮类化合物与2,4-二硝基苯肼采样管反应效率研究
㊀第37卷㊀第1期2021年2月中㊀国㊀环㊀境㊀监㊀测Environmental Monitoring in ChinaVol.37㊀No.1Feb.2021㊀环境空气中13种醛酮类化合物与2,4-二硝基苯肼采样管反应效率研究侯晓玲,陈㊀勇,赵陈晨,王㊀萍,刘㊀洁,黄晓丽四川省成都生态环境监测中心站,四川成都610066摘㊀要:应用13种醛酮类气体标准物质绘制工作曲线,采用超高效液相色谱-二极管阵列检测器(DAD )测定环境空气中13种醛酮类化合物的含量㊂使用13种醛酮类气体标准物质作为采样对象模拟大气采样,对2,4-二硝基苯肼(DNPH )采样管反应时间㊁气体环境温度㊁采样流量等条件进行优化㊂以气体标准物质为样本,采样体积设定为5L ,在采样温度为25ħ㊁采样流量为0.5L /min 的条件下进行样品采集㊂采集完毕后,将采样管密封避光保存150min ,随后进行前处理㊂实验结果显示,大部分化合物的衍生化反应效率可以达到70%以上㊂该实验条件下,在25~500nmol /mol 浓度范围内绘制工作曲线,所得曲线线性关系良好,相关系数(r )大于0.995㊂该工作曲线定量方式适用于环境空气中醛酮类化合物的分析㊂关键词:气体标准物质;环境空气;醛酮类化合物;2,4-二硝基苯肼采样管;反应效率中图分类号:X830.2㊀㊀㊀文献标志码:A㊀㊀㊀文章编号:1002-6002(2021)01-0149-07DOI :10.19316/j.issn.1002-6002.2021.01.20Study on the Reaction Efficiency of 13Kinds of Carbonyl Compounds in Ambient Air with 2,4-dinitrophenyhydrazineSampling TubeHOU Xiaoling,CHEN Yong,ZHAO Chenchen,WANG Ping,LIU Jie,HUANG XiaoliChengdu Ecological and Environmental Monitoring Center of Sichuan Province,Chengdu 610066,ChinaAbstract :In this paper,a working curve was drew by standard gas to accurately detect 13kinds of carbonyl compounds in ambientair that was coupled with a ultra-high performance liquid chromatography diode array detector (DAD ).In the experiment,13kinds of carbonyl compounds standard gas were used as the sampling object.Over reaction time between target object and 2,4-dinitrophenyhydrazine (DNPH )sampling tube,ambient temperature,sampling velocity and other conditions were optimizedsystemically.The sample was collected into DNPH tube with a volume of 5L at 0.5L /min flow rate under 25ħtemperature.Then sample tube was sealed and kept 150min at 4ħin a refrigerator before pretreating.The results showed that the derivatization efficiency of most carbonyl compounds was above 70%.Under optimum conditions,the working curve that plottedfrom concentration of 25nmol /mol to 500nmol /mol was good linearity,the correlation coefficient (r )was more than 0.995.This working curve is suitable for quantitative analysis of carbonyl compounds in ambient air.Keywords :standard gas;ambient air;carbonyl compounds;2,4-dinitrophenyhydrazine sampling tube;reaction efficiency收稿日期:2019-11-06;修订日期:2020-05-27基金项目:国家自然科学基金项目(51608348)第一作者简介:侯晓玲(1986-),女,福建永泰人,硕士,高级工程师㊂通讯作者:陈㊀勇㊀㊀醛酮类化合物是一类具有较强刺激性气味的气体,大多存在致癌㊁致畸㊁致突变风险[1-3]㊂例如,甲醛对人眼㊁鼻等有刺激作用,会导致阻塞性肺通气功能障碍[4]㊂世界卫生组织国际癌症研究机构2017年10月27日公布的致癌物清单中,甲醛被列为一类致癌物㊂乙醛能通过呼吸道和消化道进入人体,刺激皮肤㊁眼睛和上呼吸道黏膜,表现为眼球结膜充血㊁咽部充血和呼吸系统损害[5]㊂早在20世纪80年代,乙醛就被国际癌症研究机构列为二类致癌物㊂醛酮类化合物同时也是挥发性有机物(VOCs)的重要组成部分,在大气污染中扮演着重要角色,是光化学烟雾的主要成分,对臭氧层破坏的贡献较大[1]㊂大气中的醛酮类化合物为水溶性物质,可随降雨沉积在地表或海洋,从而对大气㊁水体㊁土壤等造成污染,破坏生态环境㊂因此,准确测定大气中醛酮类化合物的㊀150㊀中㊀国㊀环㊀境㊀监㊀测第37卷㊀第1期㊀2021年2月㊀含量,对其污染防治有重要意义㊂2018年,生态环境部发布针对重点地区VOCs的监测方案[6],其中就包括了对13种醛酮类化合物的测定㊂大气中醛酮类化合物的测定方法主要有分光光度法㊁气相色谱法㊁液相色谱法㊁热脱附-气相色谱/质谱法㊁液相色谱/质谱法等[2,7-9]㊂我国于2014年颁布实施了‘环境空气醛㊁酮类化合物的测定高效液相色谱法“(HJ683 2014)[10],将衍生液相色谱法作为进行醛酮类化合物分析的首要方法㊂在这些涉及衍生的方法中,或使用醛酮类衍生物的标准溶液配置一系列浓度点,绘制标准曲线;或使用醛酮类液体标准物质进行衍生反应,绘制相应的工作曲线㊂实际采集样品时,气态醛酮类分子与采样管中的2,4-二硝基苯肼(DNPH)发生化学反应,生成相应的衍生物,随后通过气相色谱仪㊁气相色谱-质谱联用仪或液相色谱仪进行定性定量分析㊂目前的校准曲线生成方式均未采用气体标准物质,未考虑采样条件㊁形态差异等,与实际样品采集存在显著差别,难以准确评估醛酮类化合物的真实回收率与准确度㊂因此,用气体标准物质生成工作曲线的方式,对于该方法的完善具有重大意义㊂本研究考察了以气体标准物质绘制工作曲线的方式,采用超高效液相色谱法测定环境空气中的13种醛酮类化合物㊂该工作曲线定量法的操作过程模拟了样品采集及前处理方式,可以减少系统误差,使定量结果更为准确,从而更真实地反映大气中醛酮类化合物的浓度水平㊂1㊀实验部分1.1㊀主要仪器与试剂超高效液相色谱仪配备二极管阵列检测器(DAD)(美国Agilent,HPLC1290),清罐仪(美国Entech,3100),静态稀释仪(美国Entech,4700),大气采样器(青岛众瑞,ZR-3500),自制采样器, C18反相色谱柱(美国Agilent,4.6mmˑ150mmˑ1.8μm),5L Tedlar气体采样袋(大连德霖),6L 内壁经惰性化处理的不锈钢采样罐(美国Entech),5mL容量瓶(A级),2mL医用无菌注射器,0.2μm有机滤膜(针头过滤器),DNPH采样管(天津博纳艾杰尔,1000mg/6mL)㊂13种醛酮-DNPH标准溶液(美国AccuStandard,批号218061262,有效期2020-07-20),15种醛酮类标准溶液(美国AccuStandard, 1000μg/mL,批号218011208,有效期2020-02-23),13种醛酮类标准气体(中国测试技术研究院,5μmol/mol,批号1812120014,有效期2020-12-20),乙腈(美国Honeywell,色谱纯),超纯水㊂1.2㊀标准气体配制将标准气体钢瓶及高纯氮气钢瓶与气体稀释装置连接,设定初始浓度和出口位置浓度,出口端连接抽真空的6L采样罐,配气压力设定为35psi (1psi=6.895kPa)㊂将预先用氮气清洗好并排空的5L Tedlar气袋接在采样罐出口端,通过压力差将气体转移到采样袋,充好后同时关闭气袋和采样罐阀门㊂1.3㊀标准气体采集将充满标准气体的气袋出口通过转接头连接至DNPH采样管的一端,采样管的另一端连接至采样器管路,进行样品采集㊂采集完毕后,密封采样管两端,4ħ避光保存,待洗脱㊂1.4㊀样品前处理参照HJ683 2014[10],从采样管大口径端加入乙腈洗脱采样管,使乙腈自然流过采样管㊂将洗脱液收集至5mL容量瓶,用乙腈定容㊂用注射器吸取洗脱液,经针头过滤器过滤,转移至2mL 棕色样品瓶待测㊂1.5㊀分析条件柱温40ħ,流量0.3mL/min,流动相为乙腈和水㊂采用二元梯度淋洗:0~20min,60%乙腈; 20~30min,乙腈从60%线性增至100%;30~ 32min,乙腈线性减至60%,保持8min㊂进样体积为5μL,DAD检测波长为360nm,用保留时间定性,用峰面积定量㊂2㊀结果与讨论2.1㊀采样条件的选择2.1.1㊀采样柱的选择选用美国Waters㊁上海安谱(CNW)㊁天津博纳艾杰尔(Aelga)3家公司的商品化DNPH采样管分析目标化合物标准溶液的衍生化效率㊂配制0.2μg/mL醛酮类化合物标准溶液,均匀加入DNPH采样管后,用乙腈洗脱至5mL容量瓶并定容,过滤后上机测定㊂实验结果显示,美国Waters 采样管无溶液缓存空间,洗脱操作不便;上海安谱采样管的衍生化效率为天津博纳艾杰尔采样管衍㊀侯晓玲等:环境空气中13种醛酮类化合物与2,4-二硝基苯肼采样管反应效率研究151㊀㊀生化效率的一半㊂因此,本研究后续优化过程均选用天津博纳艾杰尔采样管(Aelga-DNPH)㊂2.1.2㊀液体标准物质与气体标准物质衍生化效率比较液体标准物质衍生化效率考察:取15种醛酮类标准溶液(1000μg/mL)100μL,用乙腈试剂定容至1mL,得到浓度为100μg/mL的液标中间使用液㊂取25μL中间使用液,用乙腈定容至1mL,用滴管将该溶液完全转移至Aelga-DNPH 采样管,密封并避光保存,常温下分别静置20㊁60㊁90min,然后用乙腈溶液将其洗脱并定容至5mL容量瓶,过滤后上机测定㊂气体标准物质衍生化效率考察:将5μmol/mol 的标准气体通过静态气体稀释仪制得6L250 nmol/mol稀释气体,储存于苏玛罐中㊂通过压力差将苏玛罐中的气体转移到5L Tedlar气袋㊂实验中,将气袋出口连接至Aelga-DNPH采样管的一端,采样管的另一端与采样器管路相连㊂同时打开气袋阀门和采样器启动开关,以200mL/min的流量采集样品,温度为25ħ,采样体积为5L㊂采样完毕后,密封㊁避光保存,并于常温下分别静置20㊁60㊁90min,然后用乙腈洗脱并定容,过滤后上机检测㊂选择液体标准物质和气体标准物质重合的11种醛酮类化合物为实验对象,图1为两种不同介质中11种目标物与Aelga-DNPH采样管的衍生化效率㊂结果表明,气体标准物质的衍生化效率普遍高于液体标准物质;液体标准物质各化合物的衍生化反应效率差异较大,甲醛的衍生化效率可以达到80%~90%,而丙酮几乎不反应,其反应效率低于10%㊂图1㊀衍生化效率比较Fig.1㊀Comparison of derivatization efficiency2.1.3㊀Aelga-DNPH采样管采集方向HJ683 2014[10]提到,用乙腈洗脱采样管时,乙腈流向应与采样时的气流方向相反㊂鉴于Aelga-DNPH采样管两端孔径差别较大,采气时会影响气体与衍生物的有效接触面积,因此,本研究考察了从两端分别进行气体采集㊂其中,将气体从小口径端进入采样管称为反向采集,从大口径端进入采样管称为正向采集㊂采样完毕后,均从大口径端滴入乙腈洗脱采样管,定容㊁过滤并上机测定,比较两种采样方式的反应效率㊂结果显示,反向采集时,丁烯醛未检出,丙酮㊁甲基丙烯醛㊁苯甲醛的反应效率低于10%,其他化合物无显著差异;正向采集时,13种醛酮类化合物的反应效率均有所提高㊂经比较,从大口径端进行气体采集时,醛酮类化合物的衍生化效率更高,因此,后续实验采用正向采集方式㊂2.2㊀实验条件的优化在对环境空气中的醛酮类化合物气体进行采集时,采样器流量㊁采样温度㊁采样气与管中DNPH的反应时间㊁目标化合物的化学性质等都会影响目标化合物与DNPH采样管的衍生化效率,进而影响实验数据的稳定性及准确性㊂本研究使用250nmol/mol的13种醛酮类化合物标准气体考察实验条件优化㊂2.2.1㊀反应时间的影响在同一浓度㊁相同采样流量下,对反应时间(2㊁40㊁60㊁90㊁120㊁150㊁180min)进行了实验,考察不同反应时间对醛酮类化合物衍生化效率的影㊀152㊀中㊀国㊀环㊀境㊀监㊀测第37卷㊀第1期㊀2021年2月㊀响㊂实验结果表明,不是所有醛酮类化合物与衍生物的反应都是瞬间完成的㊂对于甲醛㊁乙醛等化合物,其反应效率较高,室温下的放置时间对这类化合物的衍生化效率几乎没有影响;而对于苯甲醛㊁间甲基苯甲醛等化合物,随着静置时间的延长,其回收率越来越高㊂反应时间对目标化合物反应效率的影响见图2㊂在将采样管静置120min以后,大部分化合物的反应效率趋于稳定㊂经综合考虑,选择将采样管在室温下避光放置150min作为后续实验反应时间的优化条件㊂图2㊀反应时间对目标化合物反应效率的影响Fig.2㊀Effects of reaction time on reactionefficiency of target compounds2.2.2㊀采样流量的影响在同一浓度下,对采样流量(200㊁300㊁500㊁800㊁1000mL/min)进行了实验,考察采样流量对醛酮类化合物与DNPH采样管衍生化效率的影响(图3)㊂结果表明,13种醛酮类化合物的反应效率随着采样流量的增大而增大㊂除苯甲醛和间甲基苯甲醛两种化合物之外,其余化合物在采样流量为500mL/min时的反应效率达到最大值,并且如继续增大流量,反应效率有所降低㊂苯甲醛和间甲基苯甲醛的反应效率随着采样流量的增加逐渐变大㊂由于这两种物质在聚四氟乙烯气袋上的吸附性较强,采样流量越大,采样时间越短,则目标分子接触气袋内表面的概率越小,吸附的影响也就越小㊂经综合考虑,选择500mL/min作为后续实验采样流量的优化条件㊂2.2.3㊀采样温度的影响模拟实际环境温度条件,在0~40ħ范围内考察采样温度对化合物反应效率的影响(图4)㊂结果表明,在0~25ħ范围内,随着温度的升高,化合物的衍生化效率逐渐提高;当温度继续升高到40ħ时,大部分化合物的衍生化效率反而降低㊂由此可见,不同环境温度条件下,由气体标准物质(同等浓度范围内)绘制的工作曲线的斜率差异较大,而液体标准物质绘制的标准曲线不会出现这种现象㊂因此,在冬季或夏季(特别是冬季),采用传统的标准曲线定量方式时,实际样品的准确度差异较大㊂经综合考虑,选择25ħ作为绘制工作曲线的环境温度㊂2.2.4㊀采样管和洗脱液的保存环境温度㊁采样流量㊁化学反应时间㊁目标化合物的化学性质等都会影响目标化合物与DNPH采样管的衍生化效率,并不是所有目标化合物的衍生化效率都能达到100%的理想化状态㊂在最优实验条件下,采集一批次浓度为100nmol/mol的气体样品(5L),密封并4ħ避光保存,放置不同时间后进行前处理并上机测定㊂将第1天测定后的洗脱液重新密封并4ħ避光保存,分别于第5㊁10㊁15㊁20㊁30天上机测定㊂㊀侯晓玲等:环境空气中13种醛酮类化合物与2,4-二硝基苯肼采样管反应效率研究153㊀㊀图3㊀采样流量对目标化合物反应效率的影响Fig.3㊀Effects of sample flow rate on reactionefficiency of targetcompounds图4㊀环境温度对目标化合物反应效率的影响Fig.4㊀Effects of temperature on reactionefficiency of target compounds㊀㊀图5显示,除甲醛和丙烯醛外,其余化合物的采样管在4ħ条件下保存30d 和保存1d 的测试结果无明显差异㊂30d 内,洗脱液中13种目标化合物的测定结果的相对标准偏差在9%以下㊂因此,若待测目标化合物中含有甲醛和丙烯醛,建议在完成样品采集后,立即送回实验室进行样品前处理并上机测定㊂若无法立即分析,则将处理后的洗脱液4ħ密封避光保存,30d 内完成测定㊂3㊀实验结果3.1㊀工作曲线的绘制在最佳实验条件下,配制25㊁50㊁100㊁250㊁500nmol /mol 的标准气体样品,并采集5L 标准气体于采样管中,得到相应的线性方程及相关系数(r )㊂结果显示,r 可达0.995以上,满足方法㊀154㊀中㊀国㊀环㊀境㊀监㊀测第37卷㊀第1期㊀2021年2月㊀定量要求㊂同时,以醛酮-DNPH标准溶液配制一系列对应浓度,得到相应的标准曲线方程及r (表1)㊂采用液体标准物质曲线法时,所有目标化合物标准曲线的r都可达到0.9999,线性关系很好㊂但除甲醛对应的两种曲线的斜率相近之外,其余化合物标准曲线线性方程的斜率都比工作曲线大㊂其原因在于甲醛的实际回收率可达100%,而其他化合物的回收率则差距显著㊂因此,除甲醛外,其他化合物采用液体标准物质绘制标准曲线会直接影响实际样品分析的准确性㊂图5㊀样品管保存时间对目标化合物反应效率的影响Fig.5㊀Effects of sample tube storage time on reaction efficiency of target compounds表1㊀工作曲线与标准曲线结果Table1㊀The results of working curve and standard curve目标化合物气体标准物质(工作曲线)液体标准物质(标准曲线)线性方程r线性方程r回收率/%甲醛y=167.7x-0.200.9999y=164.7x-0.240.9999102乙醛y=101.4x+1.040.9998y=131.6x-0.240.999977丙烯醛y=44.2x-0.460.9999y=87.0x-0.300.999951丙酮y=67.9x+0.820.9998y=93.8x-0.170.999972丙醛y=72.5x+0.680.9999y=97.4x-0.130.999974丁烯醛y=24.4x+1.050.9970y=48.3x-0.130.999951甲基丙烯醛y=43.2x+0.330.9998y=64.4x-0.210.9999672-丁酮y=51.1x+0.440.9997y=64.2x-0.040.999980正丁醛y=49.0x+0.240.9999y=75.9x-0.060.999965苯甲醛y=12.9x+0.920.9950y=24.8x-0.110.999952戊醛y=43.8x+0.0020.9998y=67.4x-0.210.999965间甲基苯甲醛y=10.3x+0.020.9992y=20.5x-0.080.999950己醛y=38.1x+0.550.9998y=60.4x-0.210.999963㊀㊀注:回收率是工作曲线斜率与标准曲线斜率的比值㊂㊀㊀表1中,除甲醛外,其他化合物的回收率在50%~80%㊂该回收率为固定最佳实验条件下多个浓度点的平均值,具有较好的代表性㊂一般而言,分子较小的醛酮类化合物的回收率较高,是因为其羰基更易与衍生物质接触并发生反应㊂若分子中的羰基是与双键碳原子相连,如丙烯醛㊁丁烯醛㊁苯甲醛等,则其回收率偏低㊂丙烯醛㊁丁烯醛等与DNPH生成的醛腙化合物含有双键不饱和键,会继续与采样管中过量的DNPH发生加成反应,从而导致回收率偏低㊂苯甲醛和间甲基苯甲醛的羰基碳上含有给电基团(芳基),降低了羰基的亲电能力,使之与DNPH的反应活性下降㊂同时,给电基团(芳基)体积较大,会降低醛酮类化合物与DNPH的反应效率㊂综上,将气体标准物㊀侯晓玲等:环境空气中13种醛酮类化合物与2,4-二硝基苯肼采样管反应效率研究155㊀㊀质绘制工作曲线法应用于环境空气中醛酮类化合物的测定,其分析结果更接近真实值㊂3.2㊀采样管的穿透容量控制配制一系列浓度的标准混合气体样品,以最优采样条件(采集体积为5L)考察DNPH采样管的穿透容量㊂按照浓度从低到高的顺序进行分析,每分析完一个样品,均将结果代入拟合工作曲线㊂当某种化合物的浓度增加至某一数值时,若该化合物的线性相关系数低于0.995,且响应值表现为偏低,即认为该化合物在此浓度已经穿透,前一个浓度点为该化合物的容量水平㊂为了表达方便,用气体摩尔浓度表示采样管容量水平㊂实验结果显示,苯甲醛㊁间甲基苯甲醛在采样管中的容量水平为500nmol/mol,丙烯醛㊁丙酮㊁丁烯醛㊁甲基丙烯醛和2-丁酮为1000nmol/mol,戊醛和己醛为1250 nmol/mol,而甲醛㊁乙醛㊁丙醛㊁正丁醛4种正构醛类可达1500nmol/mol以上㊂本实验采用标准气体考察醛酮类化合物在采样管中的穿透容量,可能与实际样品仍然存在一定差别,但实验结果与化合物反应效率考察结果基本吻合㊂醛酮类化合物在采样管中的穿透容量与化合物的化学反应效率成正比㊂甲醛等低分子量醛类化合物的活性高,化学反应效率高,在采样管中DNPH衍生物过量的情况下,高浓度的甲醛依然能够与衍生物迅速发生反应,因此,这几种化合物的穿透容量水平更高㊂4㊀结论本研究采用气体标准物质考察了醛酮类气体与DNPH采样管的反应效率㊂结果显示,化学结构的不同导致醛酮类化合物的反应效率存在差别,13种醛酮类化合物的回收率为50%~102%㊂HJ683 2014是以标准衍生物溶液绘制校准曲线,以空白管中加入标准衍生物溶液的方式进行加标回收考察,在质量保证与控制措施方面并未对回收率提出要求,因此,采用该方法测定环境空气中的醛酮类化合物时,难以保证所有化合物测定数据的准确度㊂建议在标准方法中纳入更为严格的质量保证和控制措施,可用气体标准物质对回收率进行考察,或用气体标准物质绘制工作曲线㊂本研究通过建立工作曲线的方式对环境空气中的醛酮类化合物进行了定量分析,是对传统测定方法的进一步深入研究,其定量结果更接近真实值,更适用于环境空气中醛酮类化合物的分析㊂参考文献(References):[1]UCHIYAMA S,INABA Y,KUNUGITA N.OzoneRemoval in the Collection of Carbonyl Compounds inAir[J].Journal of Chromatography A,2012,1229:293-297.[2]PAL R,KIM K H.Gas Chromatographic Approach forthe Determination of Carbonyl Compounds in AmbientAir[J].Microchemical Journal,2008,90(2):147-158.[3]王伟,卢志刚,张桂珍.醛类化合物检测方法中腙类物质的衍生条件[J].中国环境监测,2014,30(5):85-89.WANG Wei,LU Zhigang,ZHANG Guizhen.Researchon the 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高效液相色谱法分析空气污染物中的醛和酮
Vol．24 Supp．2 Dec．2011
高效液相色谱法分析空气污染物中的醛和酮
张丽
（连云港市环境监测中心站， 江苏 连云港 222001）
摘 要： 建立了一种用高效液相色谱法测定空气中的醛酮类化合物的方法。该方法用 2,4-二硝基苯肼（DNPH）的磷
酸溶液为吸收液，将醛酮类化合物转化为醛酮-DNPH 衍生物，测定空气中的含量。 方法的相关系数大于 0.999，检出
限为 2 ~ 10 μg/m3，回收率大于 85%。 该方法灵敏度高，前处理简单，可用于环境空气中醛酮类的测定。
关键词： 高效液相色谱； 空气污染物； 醛酮
中图分类号: X8
文献标识码: B
文 章 编 号 :1674-4829（2011）S2-0060-03
Determination of Aldehydes and Ketones in Air Pollutants by HPLC
美国环境保护协会（U S Environmental Protection
收 稿 日 期 ：2011-03-23
修 回 日 期 ：2011-08-26
作者简介：张 丽(1974-)，女，江苏徐州人，学士，工程师,从事环境有
机物分析的研究.
Agency U S EPA） 协同加利福尼亚空气资源委员会 （California Air Resources Board，CARB） 颁布了监控 空气中醛和酮的取样和分析方法。 EPA 的方法纲要 可监控大气中 15 种醛和酮。 其它的 EPA 方法，IP6A，IP-6B，IP-6C 可检同样的 15 种醛和酮， 是为检 测 室 内 空 气 质 量 而 专 门 撰 写 的 ， 同 时 ，CARB 方 法 1004 可 分 析 汽 车 尾 气 排 放 中 受 监 控 的 13 种 醛 和 酮。所有这些方法都需要在一个适当的时间，按 500 ~ 1 200 mL/min 的取样速度通过碰撞取样器或预先 制备的涂着酸化 2，4 二硝基苯肼（DNPH）的硅胶管 来采集空气， 乙腈使醛和酮的衍生物从管上吸附并 洗脱出来。 用 HPLC 双分子层 C18 柱分离，测定衍生 化样品的含量。 目前，醛、酮类物质的分析方法有气 相色谱法，高效液相色谱法等[1-5]。 其中高效液相色谱 法灵敏度高且选择性好， 是分析醛酮类物质的理想 方法。 在本研究中，用高效液相色谱法，采用单柱分 析，缩短了分析时间，使 14 种醛酮类在选定的色谱 条件下得到较好的分离。 因而，可以用此方法测定空 气污染物中醛和酮的含量。
醛酮类化合物检测方法
•醛酮類化合物检测方法─高效能液相层析法中华民国89年8月29日（89）环署检字第48966号公告自中华民国89年11月29日起实施NIEA R502.10C中华民国91年3月5日环署检字第0910014627号公告修正为NIEA R502.11C一、方法概要本方法用以检测非气体基质中具游離醛酮基 (free carbonyl) 化合物。
固态样品萃取液或水样经过濾后，在 40 ℃下与 2,4-二硝基苯胼 (2,4-dinitrophenylhydrazine, DNPH) 反应，生成相对应之 DNPH 衍生物，经 C18 管柱萃取或二氯甲烷液相－液相萃取及浓缩后，取适当体积注入高效液相层析仪 (HPLC) 。
使用逆相层析管柱及梯度冲提分離出各种醛類与酮類之 DNPH 衍生物，用紫外光侦测器在 360 nm 之波长测其吸收强度，进行目标待测物的确认与定量。
二、适用范围（一）本方法适用于水样、土壤、废弃物、及毒性化学物质样品检测。
各目标待测物列出如下：（二）方法侦测极限列在表一及表二。
视样品基质干扰情形及步骤中所使用的样品体积，各样品的方法侦测极限，可能与表中所列之值不同。
三、干扰（一）方法的干扰可能源自于溶剂、试剂、玻璃器皿和样品处理用设备的污染，导致随机干扰，或使层析图谱的基线升高，因此必须使用相同的检测条件设定，依七、（四）节步骤执行实验室内试剂及器皿之方法空白检测，以确定无干扰物存在。
待测物 CAS No.a甲醛(Formaldehyde) 50-00-0乙醛(Acetaldehyde) 75-07-0丙醛(Propanal, Propionaldehyde) 123-38-6巴豆醛(Crotonaldehyde) 123-73-9丁醛(Butanal, Butyraldehyde) 123-72-8环己酮(Cyclohexanone) 108-94-1戊醛(Pentanal, Valeraldehyde) 110-62-3己醛(Hexanal, Hexaldehyde) 66-25-1庚醛(Heptanal) 111-71-7辛醛(Octanal) 124-13-0壬醛(Nonanal) 124-19-6癸醛(Decanal) 112-31-2注：a 化学文摘社登记号码。
高效液相色谱法测定3D打印用塑料线材热熔时挥发的醛酮类化合物
PTCA(PART B: CHEM. ANAL.)试验与研究DOI ： 10.11973/lhjy-hx202104002高效液相色谱法测定3D 打印用塑料线材热熔时挥发的醛酮类化合物陈作王，朱小芳，冒浴沂'(无锡市产品质量监督检验院，无锡214000)摘要：自制了一种气体采集装置收集熔融沉积成形3D 打印用聚苯乙烯（A B S)、聚乳酸(PLA )、聚己内酯（PCL)等塑料线材热熔时挥发出的气体，并采用高效液相色谱法（H PLC)测定其中15种有害醛酮类气体（甲醛、乙醛、丙酮、丙醛、丁烯醛、甲基丙晞醛、丁酮、丁醛、苯甲醛、环己酮、 戊醛、对甲基苯甲醛、邻/间甲基苯甲醛和己醛）含量。
在自制的气体采集装置中，以50 m m *min—1的进样速率热熔10 g 塑料线材，同时在经活性炭过滤后的空气的作用下，采样管中的气体以0.5 L . min—1的流量流经除臭氧管，最终到达2,4-二硝基苯肼（D N P H )衍生柱进行衍生化，用 4 m L 乙腈和1 m L 水洗脱，洗脱液经乙腈定容后过0.45 p m 滤膜，滤液供高效液相色谱分析。
以 Synergi MAX RP-C,8色谱柱为固定相，以不同比例的乙腈和水为流动相进行梯度洗脱。
结果显示：标准曲线的线性范围为0.2〜2.0 mg *L 、检出限为0.001〜0.003 mg . kg—1。
对P L A 线材 进行加标回收试验，回收率为72.0%〜94.0%，测定值的相对标准偏差（《 = 6)为2.2%〜8.6%。
用 此方法分析了 21批次不同品牌的P L A 线材、A B S 线材和P C L 线材，发现甲醛、乙醛的释放量较 大，丙酮的检出频率较高，P L A 线材和A B S 线材产生的醛酮类化合物的种类和含量均高于PCL 线材的。
关键词：气体采集装置；高效液相色谱法；醛酮类化合物；塑料线材；3D 打印中图分类号：0657.7文献标志码： A文章编号：1001-4020(2021)04-0296-073D 打印是一种以数字模型文件为基础，运用粉 末状金属或塑料等材料，通过逐层打印的方式来构 造物体的快速成形技术，也被称为“增材制造”[1]。
液相色谱法测定环境中醛酮类化合物定量方法探讨
液相色谱法测定环境中醛酮类化合物定量方法探讨李利荣;吴宇峰;张玉惠;崔连喜;张肇元;王效国;王艳丽;关玉春【摘要】建立了利用2,4-二硝基苯肼(2,4-DNPH)衍生,液相色谱/紫外检测器检测(HPLC/UV),工作曲线法测定水和土壤中醛酮类化合物的定量方法.比较了标准曲线法(包括衍生标准曲线法)、工作曲线法和标准加入法的测定结果.结果发现,在30～1.50×103μg/L范围内各曲线线性相关系数均大于0.990,标准曲线法线性最好,均大于0.9999;标准曲线法、工作曲线法、标准加入法对实际样品加标测定的回收率分别为47.5％～92.6％、82.6％～105％、91.0％～103％.使用建立的工作曲线法对实际加标样品测定,结果发现检测范围、准确度、精密度、检出限等结果良好.【期刊名称】《工业水处理》【年(卷),期】2019(039)005【总页数】5页(P88-92)【关键词】醛酮类化合物;液相色谱法;标准曲线法;工作曲线法;标准加入法【作者】李利荣;吴宇峰;张玉惠;崔连喜;张肇元;王效国;王艳丽;关玉春【作者单位】天津市生态环境监测中心,天津300191;天津市生态环境监测中心,天津300191;天津市生态环境监测中心,天津300191;天津市生态环境监测中心,天津300191;天津市生态环境监测中心,天津300191;天津市生态环境监测中心,天津300191;天津市生态环境监测中心,天津300191;天津市生态环境监测中心,天津300191【正文语种】中文【中图分类】O657.7+2随着我国《水污染防治行动计划》（水十条）和《土壤污染防治行动计划》（土十条）的推进实施，水和土壤等环境污染越来越受到重视。
醛酮类化合物大多有刺激性和毒性，对人的眼睛、鼻子、皮肤、肺、呼吸道有强烈的刺激作用，且有“三致”作用〔1〕，在水和土壤中均有不同程度地被检出。
醛酮类化合物作为重要的化工原料，使用量大，存在较大的环境风险，有必要制定水、土壤以及沉积物中醛酮类化合物快速准确的测定方法，为污染物的测定提供依据。
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５８ Ｎｏ．２ Ｍａｒ．２０１９
分析仪器 Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ
２０１９ 年 第 ２ 期
体 采 样 器 ，崂 应 ３０７２ 型 ，青 岛 崂 山 应 用 技 术 研 究 所 。 色 谱 柱：ＢＥＨ ｓｈｉｅｌｄ ＲＰ１８ ２．１ｍｍ ×１５０ｍｍ
×１．７μｍ； 标准溶 液 （混 标 ），１３ 种 醛 酮－ＤＮＰＨ 混 合 标 准
关键词：醛酮类化合物 超高效液相色谱法 环境空气 ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１－２３２ｘ．２０１９．０２．０１０
Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ １３ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ａｌｄｅｈｙｄｅ ａｎｄ ｋｅｔｏｎｅ ｉｎ ａｉｒ ｂｙ ＧＰＬＣ．Ｗａｎ Ｚｈｅｈｕｉ （Ｗｅｎｚｈｏｕ Ｅｎｖｉｒｏｍｅｎｔａｌ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｃｅｎｔｅｒ，Ｗｅｎｚｈｏｕ ３２５０００，Ｃｈｉｎａ）
溶液（以醛、酮计每种 化 合 物 浓 度 均 为 １０ｍｇ／Ｌ），北 京百灵威有限公司。
１ 实 验 部 分
１．１ 主 要 仪 器 与 试 剂 Ａｇｉｌｅｎｔ １２９０ＩＩ Ｉｎｆｉｎｉｔｙ超 高 效 液 相 色 谱 仪，带
二极管 阵 列 检 测 器，美 国 Ａｇｉｌｅｎｔ 科 技 有 限 公 司； Ｍｉｌｌｉ－Ｑ Ｅｌｅｍｅｎｔ纯水 机，美 国 密 理 博 公 司；恒 流 气
基 金 项 目 ：温 州 市 环 境 保 护 局 ２０１６ 年 生 态 保 护 专 项 资 金 资 助 。
空气中 醛 酮 类 化 合 物 主 要 检 测 方 法 有 光 度 法［２，３］、气 相 色 谱 法［４，５］、气 相 色 谱 质 谱 法［６］，高 效 液 相色谱法 等 ［７－１０］ 。其中色谱 法 在 灵 敏 度、分 离 度、简 便度方面 具 有 优 势，应 用 越 来 越 多。 目 前，国 内 外 对醛酮类化合物 检 测 的 方 法 基 本 使 用 ＤＮＰＨ 衍 生 化后用 ＨＰＬＣ 分 离 并 用 紫 外 检 测，常 规 ＨＰＬＣ 方 法运行时间超过３０ｍｉｎ，使 用 超 高 效 液 相 色 谱 能 保 证分离度的同时 大 幅 缩 短 分 析 时 间。 另 外，分 离 柱
２０１９ 年 第 ２ 期
分析仪器 Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｉｎｓｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ
Ｎｏ．２ Ｍａｒ．２０１９ ５７
超高效液相色谱法快速测定空气中１３种醛酮类化合物
万哲慧
（温州市环境监测中心站，温州 ３２５０００）
摘 要：建立了采用超高效液相色谱法，快速 同 时 测 定 环 境 空 气 中 １３ 种 醛 酮 类 化 合 物 的 检 测 方 法。 利 用 醛、 酮类物质与 ＤＮＰＨ（２，４－二硝基苯肼）反应生成腙衍 生 物 的 原 理 采 集 环 境 空 气 中 醛、酮 类 化 合 物，样 品 通 过 超 高 效 液相分离 ，二极管陈列检 测，分 离 效 果 好，分 析 时 间 短，稳 定 性 好。 通 过 优 化 试 验 条 件，方 法 在 ０．０５ ｍｇ／Ｌ～２．００ ｍｇ／Ｌ 范围内线性良好，方法 检 出 限 为 ０．００４μｇ／ｍ３ ～０．０１４μｇ／ｍ３。 空 白 样 低 浓 度 水 平 的 加 标 回 收 率 为 ７０％ ～ １２０％，精密度测定结果的 ＲＳＤ 为０．０７％～０．９０％，并将该方法用于实际样品测定。
ｃｏｖｅｒｙ ａｎｄ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ａｌｄｅｈｙｄｅ ａｎｄ Ｋｅｔｏｎｅ；ＧＰＬＣ；Ａｉｒ ｓａｍｐｌｅ
醛酮类化 合 物 是 常 见 的 空 气 污 染 物［１］，对 人 的 眼睛、皮肤 和 呼 吸 道 有 着 强 烈 刺 激 作 用，而 且 甲 醛 和乙醛已被确认是 致 癌 物 或 可 疑 致 癌 物，严 重 影 响 着人类的健康。另 外，美 国 环 保 总 署 已 经 将 醛 酮 类 化合物列为臭氧产 生 的 前 体 之 一，因 此 对 空 气 中 醛 酮类化合物检测方法的研究具有重要的意义。
一般选用 Ｃ１８柱，为 了 得 到 良 好 的 分 离 效 果，建 议 加 入 ＴＨＦ（四氢呋喃），但是 ＴＨＦ 对色 谱 柱的 伤害较 大 ，且 环 境 不 友 好 。
本研究建 立 了 超 高 效 液 相 色 谱 分 析 环 境 空 气 中１３种 醛 酮 的 方 法。 该 方 法 基 于 选 择 ＲＰ１８ 色 谱 柱，流动相不需 要 添 加 ＴＨＦ，可 很 好 解 决 丙 烯 醛 和 丙酮不能分 离 的 问 题，并 大 大 缩 短 了 分 析 时 间，将 该 方 法 用 于 实 际 样 品 的 测 定 ，结 果 令 人 满 意 。