物理化学上册总复习PPT课件
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傅献彩物理化学电子教桉-第五版物理化学总复习省名师优质课赛课获奖课件市赛课一等奖课件
QP
r
H
m
(773K
)
61.2kJ.mol 1
rU
m
(773K
)
r
H
m
(773K
)
B (g)RT
61.2 (111) 8.314 773103 kJ.mol 1
67.6kJ.mol 1
W
rU
m
(773K
)
Q
(67.6 61.2)kJ.mol 1 6.4kJ.mol 1
或者
均活度系数、离子强度旳计算； 3、电池电动势、电极电势及电池反应旳
rGm , r H m , r Sm , Qr,Ka 旳计算；
4、会将简朴反应设计成原电池等。
1. 298K时电池: Zn(s)|ZnCl2 -1 ) | AgCl(s)|Ag(s) 电动势为 E=1.156V （1）写出电极反应和电池反应；
第三定律熵：
ST
T Qr
0K T
偏摩尔量、化学势及化学势判据：
Z nB
T ,P,nc
Z B,m
Z U , H ,V , A,G, S
B
G nB
T ,P,nc
GB,m
有可能发生过程
BB 0
可逆过程
3. 基本过程、基本公式
W、Q、U、H、S 、A及G旳计算：
理想气体自由膨胀
W Q U H 0
,298K
)
反应旳恒压热效应与恒容热效应旳关系：
r
H
m
(298K
)
rU
m
(298K
)
B (g)RT
如反应 H2 (g) 0.5O2 (g) H2O(l)
B (g)RT (0 0.5 1)RT 1.5RT
物理化学课件-物化上总复习31页PPT
(5)绝热过程(理想气体)
Q 0,ΔU
T2 T1
nCV ,mdT
W ,ΔH
T2 T1
nC
p,mdT
•可逆绝热过程
pV 常数,TV 1 常数, p1T 常数
W ΔU
T2 T1
nCV
,mdT
,
Cp CV
C p,m CV ,m
•不可逆绝热过程
W ΔU, p外 V2 V1 nCV ,m T2 T1
物理化学课件-物化上总复习
31、别人笑我太疯癫，我笑他人看不 穿。(名 言网) 32、我不想听失意者的哭泣，抱怨者 的牢骚 ，这是 羊群中 的瘟疫 ，我不 能被它 传染。 我要尽 量避免 绝望， 辛勤耕 耘，忍 受苦楚 。我一 试再试 ，争取 每天的 成功， 避免以 失败收 常在别 人停滞 不前时 ，我继 续拼搏 。
dp
•理想气体恒温膨胀或压缩 ΔS nRlnV2 nRln p1
V1
p2
•单元系平衡相变,系统恒温恒压下由相变为相 ΔS Δ H
T
•非平衡相变,需要设计绕道可逆相变化的过程进行计算。
(2)封闭系统恒容过程和恒压过程 •无相变化和化学变化的恒容过程 •无相变化和化学变化的恒压过程
ΔS n T2 CV,mdT T T1
33、如果惧怕前面跌宕的山岩，生命 就永远 只能是 死水一 潭。 34、当你眼泪忍不住要流出来的时候 ，睁大 眼睛， 千万别 眨眼!你会看到 世界由 清晰变 模糊的 全过程 ，心会 在你泪 水落下 的那一 刻变得 清澈明 晰。盐 。注定 要融化 的，也 许是用 眼泪的 方式。
35、不要以为自己成功一次就可以了 ，也不 要以为 过去的 光荣可 以被永 远肯定 。
ΔH Qp
物理化学幻灯片PPT课件
大体而言，物理化学为化学诸分支中，最讲求数值精确和 理论解释的学科。
.
2
物理化学的形成
物质的化学运动形式和物理运动形式是相互联系的。早期的物理学家和化学家并没有 十分明确的分工。化学家波义耳在物理学上曾做出十分重要的贡献；而物理学家牛顿 在化学上虽然没有取得什么成就，但却全盘接受了波义耳的化学思想，他用在炼金术 和化学上的时间比用在物理学上的时间还多。既是物理学家又是化学家的罗蒙诺索夫 就曾使用过“物理化学”这一术语，还提出了这门学科的性质和研究范围。
1887年，阿累尼乌斯提出电解质稀溶液的电离理论
.
24
关于电化学
一个伽凡尼电池， 两个电极用盐桥连 接以传递离子。外 电路中产生电流。
.
25
科学家的故事
1800年，伏打用锌片与铜片夹以盐水浸湿的纸 片叠成电堆产生了电流，这个装置后来称为伏打电堆 ，他还把锌片和铜片放在盛有盐水或稀酸的杯中，放 多这样的小杯子中联起来，组成电池。他指出这种电 池“具有取之不尽，用之不完的电”，“不预先充电 也能给出电击”。
物理化学
PHYSICAL CHEMISTRY
胡泽伟 杨 靓
.1Leabharlann 物理化学是什么？物理化学是一门从物理学角度分析物质体系化学行为的原 理、规律和方法的学科，是近代化学的原理根基。
物理化学家关注于分子如何形成结构、动态变化、分子光 谱原理、平衡态等根本问题，涉及的物理学有静力学、动 力学、量子力学、统计力学等。
初步发现
1748年法国人诺勒发现渗透现象 1827年法国人杜特罗夏定量测定了渗透压
1877年德国浦菲弗发现 PV = KT（K 为常数）
进一步发展
1886年范霍夫建立起稀溶液理论
揭示出拉乌尔公式中常数的热力学意义
.
2
物理化学的形成
物质的化学运动形式和物理运动形式是相互联系的。早期的物理学家和化学家并没有 十分明确的分工。化学家波义耳在物理学上曾做出十分重要的贡献；而物理学家牛顿 在化学上虽然没有取得什么成就，但却全盘接受了波义耳的化学思想，他用在炼金术 和化学上的时间比用在物理学上的时间还多。既是物理学家又是化学家的罗蒙诺索夫 就曾使用过“物理化学”这一术语，还提出了这门学科的性质和研究范围。
1887年，阿累尼乌斯提出电解质稀溶液的电离理论
.
24
关于电化学
一个伽凡尼电池， 两个电极用盐桥连 接以传递离子。外 电路中产生电流。
.
25
科学家的故事
1800年，伏打用锌片与铜片夹以盐水浸湿的纸 片叠成电堆产生了电流，这个装置后来称为伏打电堆 ，他还把锌片和铜片放在盛有盐水或稀酸的杯中，放 多这样的小杯子中联起来，组成电池。他指出这种电 池“具有取之不尽，用之不完的电”，“不预先充电 也能给出电击”。
物理化学
PHYSICAL CHEMISTRY
胡泽伟 杨 靓
.1Leabharlann 物理化学是什么？物理化学是一门从物理学角度分析物质体系化学行为的原 理、规律和方法的学科，是近代化学的原理根基。
物理化学家关注于分子如何形成结构、动态变化、分子光 谱原理、平衡态等根本问题，涉及的物理学有静力学、动 力学、量子力学、统计力学等。
初步发现
1748年法国人诺勒发现渗透现象 1827年法国人杜特罗夏定量测定了渗透压
1877年德国浦菲弗发现 PV = KT（K 为常数）
进一步发展
1886年范霍夫建立起稀溶液理论
揭示出拉乌尔公式中常数的热力学意义
物理化学课件 第一章 热力学
第一章 热力学第一定律和热化学
The first law of themodynamics and thermochemistry
第一节 热力学概论
一. 热力学
热力学(Thermodynamics)： 研究宏观系统各种过程中能量相互转换所遵循的规 律的科学， 化学热力学：
热力学应用于化学及其相关的过程 主要原理：
内容：通过导热壁分别与第三个物体达热平衡的任意两个物 体彼此间也必然达热平衡。
定律延伸：任一热力学均相体系，在平衡态各自存在一个称 之为温度的状态函数，对所有达热平衡的均相体系，其温 度相同。
温标：a）摄氏温标 以水为基准物，规定水的凝固为零点， 水的沸点与冰点间距离的1/100为1℃。
b）理想气体温标 以低压气体为基准物质，规定水的三相点 为273.16K，温度计中低压气体的压强为 pr
平衡态公理： 一个孤立体系，在足够长的时间内必将趋于唯一的
平衡态，而且永远不能自动地离开它。
四、状态和状态函数
(一)状态 —系统所有性质的综合表现 ➢系统处于确定的状态，系统所有性质具有确定值；
➢系统所有性质具有确定值，系统状态就确定了；
➢系统的性质是相互关联的，通常采用容易直接测量 的强度性质和必要的广度性质来描述系统所处状态。
五、过程与途径
过程：系统从始态到终态发生的变化 途径：系统完成一个过程的具体方式和步骤
过程 －系统从始态到终态状态随发生的一系列变化
➢ 化学变化过程 按变化的性质分 ➢ 物理过程
p、V、T变化过程
相变化过程
过程按变化的条件分： 等温（T = 0) 等容（V = 0)
表述为热力学第一定律(相变和化学反应热效应)、热力 学第二定律(方向、限度和平衡)、热力学第三定律(熵)
The first law of themodynamics and thermochemistry
第一节 热力学概论
一. 热力学
热力学(Thermodynamics)： 研究宏观系统各种过程中能量相互转换所遵循的规 律的科学， 化学热力学：
热力学应用于化学及其相关的过程 主要原理：
内容：通过导热壁分别与第三个物体达热平衡的任意两个物 体彼此间也必然达热平衡。
定律延伸：任一热力学均相体系，在平衡态各自存在一个称 之为温度的状态函数，对所有达热平衡的均相体系，其温 度相同。
温标：a）摄氏温标 以水为基准物，规定水的凝固为零点， 水的沸点与冰点间距离的1/100为1℃。
b）理想气体温标 以低压气体为基准物质，规定水的三相点 为273.16K，温度计中低压气体的压强为 pr
平衡态公理： 一个孤立体系，在足够长的时间内必将趋于唯一的
平衡态，而且永远不能自动地离开它。
四、状态和状态函数
(一)状态 —系统所有性质的综合表现 ➢系统处于确定的状态，系统所有性质具有确定值；
➢系统所有性质具有确定值，系统状态就确定了；
➢系统的性质是相互关联的，通常采用容易直接测量 的强度性质和必要的广度性质来描述系统所处状态。
五、过程与途径
过程：系统从始态到终态发生的变化 途径：系统完成一个过程的具体方式和步骤
过程 －系统从始态到终态状态随发生的一系列变化
➢ 化学变化过程 按变化的性质分 ➢ 物理过程
p、V、T变化过程
相变化过程
过程按变化的条件分： 等温（T = 0) 等容（V = 0)
表述为热力学第一定律(相变和化学反应热效应)、热力 学第二定律(方向、限度和平衡)、热力学第三定律(熵)
物理化学课件上册内容复习
V-T
V T
P
dP
3、化学反应:理想气体反应
QP =QV +n RT rH=rU+n RT
=1mol 时 rHm =rUm + BRT B
B : 气体物质计量系数代数和 B
生成焓
:
f
H
m
(B)--T,P下或T,Pi下由稳定态单质
生成1mol化合物化合物的标准摩尔生成焓
燃烧焓
:
cH
六、Gibbs-Helmholtz方程
3、应用于化学平衡： 温度对等压反应平衡移动的影响
(3).
由
r
G
m
=-RTlnK
;
则
r
G
m
T
T
=-
r
H
m
；
T2
P
dlnK = rHm dT RT2
七: 溶液热力学 溶液:电解质溶液/非电解质溶液
非电解质稀溶液 : 理想.非理想(正规.无热)
1、非电解质稀溶液的两个经验定律 A、Raoult定律:挥稀发溶性液双的液溶系剂遵从RapoAu=ltp定*A x律A
U.H.S. F. G.的测量与计算问题 计算方法：设计可逆路线 测量方法：测定特定的Q或W U=QV (可测); H=Qp (可测). F=WT,V,f (可测); G=WT,p,f (可测)
二、热力学第一定律 内能U、热量Q和功W 内能：体系内部能量的总和，平动能、转动能、 振动能、电子和原子核能、分子间相互作用能。
R
Clausius不等式 : SAB -
B A
Q 0
T环
孤立体系:S>0 统计热力学公式：S=kln
绝热可逆: dS 0 或 S 0,熵增加原理 熵判据: S孤立体系 =S封闭体系+S环境 0
物理化学上册-天津大学编写-第五版完整ppt课件
近代化学的发展趋势和特点：
(1)从宏观到微观 (2)从体相到表相 (3)从定性到定量
(4)从单一学科到交叉学科
(5)从研究平衡态到研究非平衡态
精选ppt课件2021
10
当今科学研究的四大方向：
能源、材料 、环境、生命
学科间相互渗透、 相互结合，形成了许
化学与材料
多极具生命力的边缘 学科，
化学与能源
物理化学
Physical Chemistry
物理化学多媒体课件 孙雯
精选ppt课件2021
1
绪论
Preface
精选ppt课件2021
2
一、什么是物理化学?
无机化学
分析化学
有机化学 化学 物理化学
生物化学
高分子化学
物理化学是化精学选ppt课学件202科1 的一个分支 3
温度变化 压力变化 体积变化 状态变化
❖ 南京大学物理化学教研室 傅献彩
❖ 《物理化学》上、下册 （第四版）胡英
❖ 《物理化学练习500例》 （第二版）李大珍
❖ 《物理化学解题指精南选p》pt课件2021 李文斌（天大）
12
第一章 气体的 pVT 性质
Chapter1 the pVT relationships of gases
物质的聚集状态
ppt课件2021
16
R＝8.314 J·K-1·mol-1 ＝0.08206 atm·l ·K-1·mol-1 ＝1.987 cal ·K-1·mol-1
理想气体状态方程也可表示为： pVm=RT pV = (m/M)RT
以此可相互计算 p, V, T, n, m, M, (= m/ V)
精选ppt课件2021
(1)从宏观到微观 (2)从体相到表相 (3)从定性到定量
(4)从单一学科到交叉学科
(5)从研究平衡态到研究非平衡态
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10
当今科学研究的四大方向：
能源、材料 、环境、生命
学科间相互渗透、 相互结合，形成了许
化学与材料
多极具生命力的边缘 学科，
化学与能源
物理化学
Physical Chemistry
物理化学多媒体课件 孙雯
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1
绪论
Preface
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2
一、什么是物理化学?
无机化学
分析化学
有机化学 化学 物理化学
生物化学
高分子化学
物理化学是化精学选ppt课学件202科1 的一个分支 3
温度变化 压力变化 体积变化 状态变化
❖ 南京大学物理化学教研室 傅献彩
❖ 《物理化学》上、下册 （第四版）胡英
❖ 《物理化学练习500例》 （第二版）李大珍
❖ 《物理化学解题指精南选p》pt课件2021 李文斌（天大）
12
第一章 气体的 pVT 性质
Chapter1 the pVT relationships of gases
物质的聚集状态
ppt课件2021
16
R＝8.314 J·K-1·mol-1 ＝0.08206 atm·l ·K-1·mol-1 ＝1.987 cal ·K-1·mol-1
理想气体状态方程也可表示为： pVm=RT pV = (m/M)RT
以此可相互计算 p, V, T, n, m, M, (= m/ V)
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物理化学总复习1公开课获奖课件
（2）单纯p、V、T变化过程中系统Δ S
恒温过程：
S nR ln V2 nR ln p1
V1
p2
对凝聚系统，在压力变化不很大时， Δ U≈0， Δ V
≈0，因此Δ S≈ 0
❖恒压变温过程：
S
nC p,m
ln
T2 T1
❖恒容变温过程：
S
T2 T1
nCV
,m
ln
T2 T1
第19页
❖对p、V、T同步变化过程
8.314
273.2
ln
1013.25 101.325
103 103
23.33kJ
Q1 W1=23.33kJ
第13页
（2）绝热可逆
Cp,m 5
CV ,m 3
V2
(
p1 p2
1
)
V1
[(1013.25 101.325
103 103
)
3 5
10 103 ]
39.81dm3
T2
p2V2 nR
101.325103 39.81103 4.461 8.314
第11页
12. 对于一定量理想气体，当温度一定期，内能与焓
值一定，其差值也一定。（）
对
13. 根据道尔顿分压定律 p pB ，压力具有加和
性，因此压力是广延性质。（）B 错
第12页
1. 10 dm3单原子分子理想气体从0℃、1013.25kPa初态通过（1） 恒温可逆膨胀；（2）绝热可逆膨胀；（3）对抗恒定外压 pamb=101.325kPa下绝热膨胀，最终压力为101.325kPa。计算各 过程中气体最终体积，温度及过程Q、W、ΔU、ΔH。
第21页
（2）吉布斯函数（G） G = H-TS ΔG≤ 0 自发（不可逆） 平衡（可逆）
《物理化学》PPT课件
2
完整版课件ppt
3
OA 是气-液两相平衡线 即水的蒸气压曲线。它 不能任意延长，终止于临界点。临界点 T=647K, p=2.2×107Pa，这时气-液界面消失。高于临界温度， 不能用加压的方法使气体液化。
OB 是气-固两相平衡线 即冰的升华曲线，理论上可 延长至0 K附近。
OC 是液-固两相平衡线 当C点延长至压力大于
属于此类的体系有：H 2O-HN 3,H 2 O O-H等C。l在标 准压力下，H2O-HC的l 最高恒沸点温度为381.65 K， 含HCl 20.24，分析上完整常版课用件pp来t 作为标准溶液。 20
杠杆规则 Lever Rule
在p-x图的两相区，物系点O代表了体系总的 组成和温度。
通过O点作平行于横坐标 的等压线，与液相和气相线分 别交于M点和N点。MN线称 为等压连结线（tie line）。
如图所示，是对拉乌尔 定律发生正偏差的情况，虚 线为理论值，实线为实验值。 真实的蒸气压大于理论计算 值。
完整版课件ppt
15
如图所示，是 对拉乌尔定律发生 负偏差的情况，虚 线为理论值，实线 为实验值。真实的 蒸气压小于理论计 算值。
完整版课件ppt
16
2. p-x图 和 T-x图 对于二组分体系，K=2，f =4-Φ。φ至少为1，
完整版课件ppt
25
精馏
精馏是多次简单蒸馏的组合。
精馏塔底部是加热 区，温度最高；塔顶温 度最低。
精馏结果，塔顶 冷凝收集的是纯低沸 点组分，纯高沸点组 分则留在塔底。
精馏塔有多种类型，如图所示是泡罩式精馏
塔的示意图。
完整版课件ppt
26完整版课件ppt来自27体系自身确定。
H2O的三相点温度为 273.16 K，压力为
物理化学完整ppt课件
数称为（独立）组分数。 S：物种数
CSRR'
R：独立的化学平衡数 R′独立限制条件数
说明：★独立限制条件数只有在同一相中才能起作用
CaCO3（s）=CaO（s）+CO2（g） R′= 0 ★独立的化学平衡数：指物质间构成的化学平衡是相互独立的
C+H2O=CO+H2 C+CO2=2CO CO+H2O=CO2+H2 R=2 S=5 C=5-2=3
（1）因外压增加，使凝固点下降 0.00748K （2）因水中溶有空气，使凝固点下降 0.00241K
可编辑课件
16
例：如图为CO2的相图，试问： （1）将CO2在25℃液化，最小需加多大压力？ （2）打开CO2灭火机阀门时，为什么会出现少量白色固体（俗称于冰）？
解：（1）根据相图，当温度为25℃ 液一气平衡时，压力应为67大气压， 在25℃时最小需要67大气压才能使 CO2液化。
2、水的相图
可编辑课件
13
◎组分数
S：物种数
CSRR'
R：独立的化学平衡数 R′独立限制条件数
总结1
说明：★独立限制条件数只有在同一相中才能起作用 ★独立的化学平衡数：指物质间构成的化学平衡是相互独立的
◎相律
◎单组分系统相图 F＝C－P十2＝3－P
单组分系统最多三相共存 单组分系统是双变量系统
可编辑课件
可编辑课件
7
杠杆规则还可以表示为：
（1）
m() 1 wB() wB 1
m( )
wB wB ()
m() m() wB() wB wB wB()
m( )
wB wB ()
m() wB wB() m wB() wB()
物理化学总结(上册)ppt课件
.
•
基尔霍夫定律
• 已知某一温度条件下的反应焓变, 可利用基尔霍夫 定律求任意温度条件下的反应焓变.
• 基尔霍夫定律的微分式:
• ( rH/T)p= rCp • 基尔霍夫定律的不定积分式:
•
rHm(T)=∫rCp,mdT+I
• 基尔霍夫定律的定积分式:
•
rHm(T2)= rHm(T1)+ ∫T1T2rCp,,mdT
• 0: 标准状态(温度为T, 压力为1p0)下理想气体化学势.
.
• 实际气体及其逸度:
• = 0+RT ln(f/p0) • f=p
• f:气体的逸度(fugacity); • :逸度系数(fugacity coefficiant).
• 逸度的计算: • ∫RTdlnf=∫Vmdp • lnf=lnp*+1/RT[pVm－RT－∫p*ppdVm] • 范德华气体的逸度: • lnf=ln(RT/(Vm－b))+b/(Vm－b) －2a/RTVm
rHm(T1)=－ H1=∫T1T2 Cp(产物)dT
一般可取反应的初始温度T1为298.15K, 有:
rHm(298.15K)=－ H1=－∫298..15KT2 Cp(产物)dT 可解出T2•热力学第二定律
• 热力学第二定律是决定自然界一切过程方向与限 度的基本规律.
• Clauxius表述:
•
力平衡(p相同)
•
热平衡(T相同)
•
相平衡
•
化学平衡
• 状态函数: 只取决于体系平衡态的热力学量.
•
如: T,p,V,U,H,S,F,G,n
• 过程量: 与体系经历的过程有关的量.
•
•
基尔霍夫定律
• 已知某一温度条件下的反应焓变, 可利用基尔霍夫 定律求任意温度条件下的反应焓变.
• 基尔霍夫定律的微分式:
• ( rH/T)p= rCp • 基尔霍夫定律的不定积分式:
•
rHm(T)=∫rCp,mdT+I
• 基尔霍夫定律的定积分式:
•
rHm(T2)= rHm(T1)+ ∫T1T2rCp,,mdT
• 0: 标准状态(温度为T, 压力为1p0)下理想气体化学势.
.
• 实际气体及其逸度:
• = 0+RT ln(f/p0) • f=p
• f:气体的逸度(fugacity); • :逸度系数(fugacity coefficiant).
• 逸度的计算: • ∫RTdlnf=∫Vmdp • lnf=lnp*+1/RT[pVm－RT－∫p*ppdVm] • 范德华气体的逸度: • lnf=ln(RT/(Vm－b))+b/(Vm－b) －2a/RTVm
rHm(T1)=－ H1=∫T1T2 Cp(产物)dT
一般可取反应的初始温度T1为298.15K, 有:
rHm(298.15K)=－ H1=－∫298..15KT2 Cp(产物)dT 可解出T2•热力学第二定律
• 热力学第二定律是决定自然界一切过程方向与限 度的基本规律.
• Clauxius表述:
•
力平衡(p相同)
•
热平衡(T相同)
•
相平衡
•
化学平衡
• 状态函数: 只取决于体系平衡态的热力学量.
•
如: T,p,V,U,H,S,F,G,n
• 过程量: 与体系经历的过程有关的量.
•
物化ppt课件专题培训
B 旳单位是： kg m3
§4.2 多组分系统旳构成表达法
2. B旳质量分数 wB (Mass fraction of B)
wB def
m(B) mA
A
即B旳质量 m(B) 与混合物旳质量之比
wB 旳单位为1
§4.2 多组分系统旳构成表达法
3. B旳浓度 cB （又称为 B旳物质旳量浓度）
cB def
定义化学势
B
def
U ( nB )S,V ,nc (cB)
第一种基本公式就可表达为：
dU TdS pdV BdnB B
化学势旳定义
U U (S,V , n1, n2, , nk )
同理，
H H (S, p, n1, n2, , nk )
A A(T ,V , n1, n2, , nk )
Байду номын сангаас
B
G ( nB
)T , p,nc (cB)
化学势在判断相变和化学变化旳方向和程度方面
有主要作用。
化学势在相平衡中旳应用
设系统有α和β两相，在等温、等压下， β 相 中有极微量旳B种物质 dnB 转移到α相中
系统Gibbs自由能旳变化值为
dG dG dG B dnB B dnB
α相所得等于β相所失，即： dnB dnB
称为溶质B旳摩尔分数，又称为物质旳量分数。
摩尔分数旳单位为1
气态混合物中摩尔分数常用 yB 表达
在溶液中，表达溶质浓度旳措施有：
（1）溶质B旳质量摩尔浓度mB
Molality of solute B
mB def
nB m(A)
mB bB
溶质B旳物质旳量与溶剂A旳质量之比称为 溶质B旳质量摩尔浓度。
§4.2 多组分系统旳构成表达法
2. B旳质量分数 wB (Mass fraction of B)
wB def
m(B) mA
A
即B旳质量 m(B) 与混合物旳质量之比
wB 旳单位为1
§4.2 多组分系统旳构成表达法
3. B旳浓度 cB （又称为 B旳物质旳量浓度）
cB def
定义化学势
B
def
U ( nB )S,V ,nc (cB)
第一种基本公式就可表达为：
dU TdS pdV BdnB B
化学势旳定义
U U (S,V , n1, n2, , nk )
同理，
H H (S, p, n1, n2, , nk )
A A(T ,V , n1, n2, , nk )
Байду номын сангаас
B
G ( nB
)T , p,nc (cB)
化学势在判断相变和化学变化旳方向和程度方面
有主要作用。
化学势在相平衡中旳应用
设系统有α和β两相，在等温、等压下， β 相 中有极微量旳B种物质 dnB 转移到α相中
系统Gibbs自由能旳变化值为
dG dG dG B dnB B dnB
α相所得等于β相所失，即： dnB dnB
称为溶质B旳摩尔分数，又称为物质旳量分数。
摩尔分数旳单位为1
气态混合物中摩尔分数常用 yB 表达
在溶液中，表达溶质浓度旳措施有：
（1）溶质B旳质量摩尔浓度mB
Molality of solute B
mB def
nB m(A)
mB bB
溶质B旳物质旳量与溶剂A旳质量之比称为 溶质B旳质量摩尔浓度。
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过程熵变的计算，理想气体pVT变化过程熵变的计算) 8．相变过程熵变的计算 9．热力学第三定律、规定熵、标准熵 10．化学变化过程熵变的计算 11．亥母霍兹函数和吉布斯函数及其判据 12．热力学基本方程和麦克斯韦关系式 13．理想气体pVT变化及纯物质相变过程的W、Q、U、H、
S、A、G的计算 14．化学反应（等温等压、等温等容）过程W、Q、U、H、
考试前可以多找找我，
请 不要在考试结束后给我发任何短信！
• 复习每一章的时候，先研究一下大纲要求。 找出重点，自己总结一下。
• 计算题的题型。典型的计算题解题思路！
• 物理化学上册，重点在于热力学三个定律 的理解及应用，学会运用化学势的理论解 释现象！
• 热力学第一定律的重点就是各种过程中热与功 的计算？同时还有各种状态函数变化值的计算， 需要重点掌握！
温度对∆H，∆G，等KӨ的影响
做题目存在的问题：
• 过程框图里状态函数写不全，不会分析题意 注意：根据题目所给条件，写出所有已知条件，
一定要摆出所有条件，把体系的状态分析清楚 （初始状态：n，P，V，T，过程Q，W等） 比如：理想气体恒温过程（ΔT = 0，T2=T1， ΔU = 0, Δ H=0) W =？Q=？ • 解题过程写不全 1.状态框图写好， 2.各项已知条件写好， 3.有些参数忽略不计的理由， 4.基本公式写好， 5.各项数值代入，求算过程 6.最后给出结果
7．相变焓及其与温度的关系（热力学第一定律对相变 过程的应用）
8．溶解焓及混合焓 9．化学计量数，反应进度，反应热效应 10．标准燃烧热、标准生成热、标准摩尔反应焓等反
应热计算以及恒容反应热与恒压反应热之间的关系 ；基尔霍夫定律及其计算；燃烧和爆炸反应的最高 温度的计算 11．节流膨胀与焦耳-汤姆逊效应，焦耳-汤姆逊系数
2．热与功，体积功与p～V图；热力学能、热力学第
一定律及数学表达式 3．恒容热、恒压热、焓及其计算 4．热容、摩尔热容、比热 5．焦耳实验，理想气体的热力学能、焓 6．热力学第一定律对理想气体应用；恒温可逆过程
；绝热可逆过程；其它可逆过程
重点
重点
重点 重点 重点 理解
2020/4/12
第二章 需要掌握的内容
理解 了解 理解 重点
了解
2020/4/12
第三章 需要掌握的内容
课时
内容
2 第三章 热力学第二定律 §3.1 卡诺循环 §3.2 热力学第二定律 §3.3 熵，熵增原理
2 §3.4 单纯pVT变化熵变的计算，相变化过程 熵变的计算
2 §3.5 热力学第三定律和化学变化过程熵变的 计算
2 §3.6亥姆霍兹函数和吉布斯函数
2 §3.7 热力学基本方程
2 §3.8 热力学第二定律在单组份系统相平衡中 的应用
第三章 热力学第二定律 ( 12学时)
1．卡诺循环、热机效率与致冷机效率． 2．过程的方向与限度，自发过程与非自发过程以及自发过程
的共同特征 3．热力学第二定律表述 4．卡诺原理、热温商、熵函数及其特点 5．克劳休斯不等式、熵增原理及熵判据 6．熵的物理意义 7．单纯pVT变化熵变计算(环境熵变的计算，凝聚态物质变温
• 讨论：在做物理化学题目时，最好画出过 程的框图。因为有些复杂的题目仅看文字 比较难理解，不容易理出解题思路。但是 一旦画出过程的框图，你会有新的发现， 马上有了解题思路，而且还能看出一些隐 含在字理行间的已知条件。希望你能养成 画过程框图的良好习惯。
第二章需要掌握的内容
1．系统和环境；状态和状态函数（强度性质、容量 性质）；过程和途径（等温、等压、恒容、绝热、 可逆与不可过程）、过程方程式
S、A、G的计算 15．克拉佩龙和克劳休斯-克拉佩龙方程及其应用
了解 了解
理解 理解 重点 理解 重点
重点 了解 重点 重点 理解 重点
重点
重点
第四章 多组分系统热力学 (6学时) 1．偏摩尔量、偏摩尔量(体积)计算及吉布斯-杜亥姆方程 2．多组分多相系统的热力学公式、化学势、化学势判剧及应 用举例 3．理想气体化学势及标准态化学势 4．真实气体化学势及逸度与逸度因子 5．拉乌尔定律和亨利定律及计算 6．理想液态混合物、理想液态混合物中任一组分的化学势 7．理想液态混合物热力学性质
物理化学上册总复习
2014-1-2
物理化学考试及评卷
标准化试卷，统一出卷、统一评分，统一的评分标准； 一定的平时成绩（20分）, 期末成绩（80）。
共5章，大概分数分布：
1. 选择题10道 每章2个（20分） 2. 计算题 8 道（80分），一般情况下：
• 第一定律及第二定律40-50分 • 多组分热力学10-15分 • 化学平衡10-15分 • 统计5-10 分
请自己总结各个变化过程的
∆G、∆A、∆U、∆H、∆S、Q、W 的计算公式
体系状态变化过程分为：
1. PVT变化过程 2. 相变过程
前两个是物理变化过程
3. 化学变化过程Leabharlann 物理化学解题方法—状态函数法
第一步：分析题意，画出过程框图 第二步：写出始态，终态（如果有中间态，也写出）各个状态
函数量（n、P、V、T）如果有物质的量，别忘记了n也写出 来。 第三步：分析状态1→状态2→状态3转化过程中的Q，W，ΔU、 ΔH的值。 分析：（1）如果始态到终态是简单过程（恒温，恒压，恒容， 恒定温度下的相变、简单化学过程等等）直接套用公式。 （2）如果始态到终态是复杂过程：首先设计简单过程，组合成 复杂过程（利用状态函数殊途同归，值变相等的特点）复杂 过程和简单过程的状态函数加和相等。 要求：熟悉各种过程（PVT变化过程，相变，化学反应）的状 态函数改变量
8．理想液态混合物混合过程S、G的计算
9．理想稀溶液、溶剂的化学势、溶质的化学势和标准态 10．稀溶液的依数性及分配定律 11．非理想溶液活度与活度因子
总结各种变化过程：∆G、∆A、∆U、∆H、∆S、Q、W 的计算公 式
1. 理想气体向真空膨胀过程 2. 恒温可逆、恒压可逆、恒容可逆 3. 恒温、恒压（恒外压膨胀，恒压 ∆H=Qp）、恒容 4. 绝热可逆（Q=0） 5. 绝热恒外压 6. 节流膨胀（H=0） 7. 可逆相变（∆G T,P = 0） 8. 恒温化学变化，恒容化学变化 9. 不可逆相变（设计可逆，把不可逆拆成PVT变化和相变过程）
S、A、G的计算 14．化学反应（等温等压、等温等容）过程W、Q、U、H、
考试前可以多找找我，
请 不要在考试结束后给我发任何短信！
• 复习每一章的时候，先研究一下大纲要求。 找出重点，自己总结一下。
• 计算题的题型。典型的计算题解题思路！
• 物理化学上册，重点在于热力学三个定律 的理解及应用，学会运用化学势的理论解 释现象！
• 热力学第一定律的重点就是各种过程中热与功 的计算？同时还有各种状态函数变化值的计算， 需要重点掌握！
温度对∆H，∆G，等KӨ的影响
做题目存在的问题：
• 过程框图里状态函数写不全，不会分析题意 注意：根据题目所给条件，写出所有已知条件，
一定要摆出所有条件，把体系的状态分析清楚 （初始状态：n，P，V，T，过程Q，W等） 比如：理想气体恒温过程（ΔT = 0，T2=T1， ΔU = 0, Δ H=0) W =？Q=？ • 解题过程写不全 1.状态框图写好， 2.各项已知条件写好， 3.有些参数忽略不计的理由， 4.基本公式写好， 5.各项数值代入，求算过程 6.最后给出结果
7．相变焓及其与温度的关系（热力学第一定律对相变 过程的应用）
8．溶解焓及混合焓 9．化学计量数，反应进度，反应热效应 10．标准燃烧热、标准生成热、标准摩尔反应焓等反
应热计算以及恒容反应热与恒压反应热之间的关系 ；基尔霍夫定律及其计算；燃烧和爆炸反应的最高 温度的计算 11．节流膨胀与焦耳-汤姆逊效应，焦耳-汤姆逊系数
2．热与功，体积功与p～V图；热力学能、热力学第
一定律及数学表达式 3．恒容热、恒压热、焓及其计算 4．热容、摩尔热容、比热 5．焦耳实验，理想气体的热力学能、焓 6．热力学第一定律对理想气体应用；恒温可逆过程
；绝热可逆过程；其它可逆过程
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第二章 需要掌握的内容
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了解
2020/4/12
第三章 需要掌握的内容
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内容
2 第三章 热力学第二定律 §3.1 卡诺循环 §3.2 热力学第二定律 §3.3 熵，熵增原理
2 §3.4 单纯pVT变化熵变的计算，相变化过程 熵变的计算
2 §3.5 热力学第三定律和化学变化过程熵变的 计算
2 §3.6亥姆霍兹函数和吉布斯函数
2 §3.7 热力学基本方程
2 §3.8 热力学第二定律在单组份系统相平衡中 的应用
第三章 热力学第二定律 ( 12学时)
1．卡诺循环、热机效率与致冷机效率． 2．过程的方向与限度，自发过程与非自发过程以及自发过程
的共同特征 3．热力学第二定律表述 4．卡诺原理、热温商、熵函数及其特点 5．克劳休斯不等式、熵增原理及熵判据 6．熵的物理意义 7．单纯pVT变化熵变计算(环境熵变的计算，凝聚态物质变温
• 讨论：在做物理化学题目时，最好画出过 程的框图。因为有些复杂的题目仅看文字 比较难理解，不容易理出解题思路。但是 一旦画出过程的框图，你会有新的发现， 马上有了解题思路，而且还能看出一些隐 含在字理行间的已知条件。希望你能养成 画过程框图的良好习惯。
第二章需要掌握的内容
1．系统和环境；状态和状态函数（强度性质、容量 性质）；过程和途径（等温、等压、恒容、绝热、 可逆与不可过程）、过程方程式
S、A、G的计算 15．克拉佩龙和克劳休斯-克拉佩龙方程及其应用
了解 了解
理解 理解 重点 理解 重点
重点 了解 重点 重点 理解 重点
重点
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第四章 多组分系统热力学 (6学时) 1．偏摩尔量、偏摩尔量(体积)计算及吉布斯-杜亥姆方程 2．多组分多相系统的热力学公式、化学势、化学势判剧及应 用举例 3．理想气体化学势及标准态化学势 4．真实气体化学势及逸度与逸度因子 5．拉乌尔定律和亨利定律及计算 6．理想液态混合物、理想液态混合物中任一组分的化学势 7．理想液态混合物热力学性质
物理化学上册总复习
2014-1-2
物理化学考试及评卷
标准化试卷，统一出卷、统一评分，统一的评分标准； 一定的平时成绩（20分）, 期末成绩（80）。
共5章，大概分数分布：
1. 选择题10道 每章2个（20分） 2. 计算题 8 道（80分），一般情况下：
• 第一定律及第二定律40-50分 • 多组分热力学10-15分 • 化学平衡10-15分 • 统计5-10 分
请自己总结各个变化过程的
∆G、∆A、∆U、∆H、∆S、Q、W 的计算公式
体系状态变化过程分为：
1. PVT变化过程 2. 相变过程
前两个是物理变化过程
3. 化学变化过程Leabharlann 物理化学解题方法—状态函数法
第一步：分析题意，画出过程框图 第二步：写出始态，终态（如果有中间态，也写出）各个状态
函数量（n、P、V、T）如果有物质的量，别忘记了n也写出 来。 第三步：分析状态1→状态2→状态3转化过程中的Q，W，ΔU、 ΔH的值。 分析：（1）如果始态到终态是简单过程（恒温，恒压，恒容， 恒定温度下的相变、简单化学过程等等）直接套用公式。 （2）如果始态到终态是复杂过程：首先设计简单过程，组合成 复杂过程（利用状态函数殊途同归，值变相等的特点）复杂 过程和简单过程的状态函数加和相等。 要求：熟悉各种过程（PVT变化过程，相变，化学反应）的状 态函数改变量
8．理想液态混合物混合过程S、G的计算
9．理想稀溶液、溶剂的化学势、溶质的化学势和标准态 10．稀溶液的依数性及分配定律 11．非理想溶液活度与活度因子
总结各种变化过程：∆G、∆A、∆U、∆H、∆S、Q、W 的计算公 式
1. 理想气体向真空膨胀过程 2. 恒温可逆、恒压可逆、恒容可逆 3. 恒温、恒压（恒外压膨胀，恒压 ∆H=Qp）、恒容 4. 绝热可逆（Q=0） 5. 绝热恒外压 6. 节流膨胀（H=0） 7. 可逆相变（∆G T,P = 0） 8. 恒温化学变化，恒容化学变化 9. 不可逆相变（设计可逆，把不可逆拆成PVT变化和相变过程）