基础化学第十一章配位化合物优秀课件
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(1)在水中溶解度较小; 一般制成二钠盐,仍称EDTA. (2)具有很强的配位能力。
一般与金属离子形成具 五个五原子环,配位比 为 1:1, 易溶于水的螯 合物。
螯合物
2、螯合剂与EDTA
五元稠环 螯合物最稳定
螯合物
二、影响螯合物稳定性的因素
(一)螯合环的大小 绝大多数的螯合物中，以五元环和六元环的 螯合物最稳定。
配离子 中心原子电荷 配体电荷 配离子电荷数
[Cu(NH3)4]2 + 1×(+2)
中性
+2
[HgI4]2－
1×(+2)
4×(－1) －2
配合物的基本概念
三、配合物的命名
■命名原则
①阴离子在前，阳离子在后。
“某化某、某酸、氢氧化某、某酸某”
②配体数-配体名-“合”-中心原子(氧化值)
[Fe(en)3]Cl3 [Ag(NH3)2]OH
(二)螯合环的数目 螯合物中五元环或六元环（即螯合环）的数 目越多，其稳定性也就越大。
螯合物
(三)完全环形螯合剂的影响
完全环形的螯合剂比具有相同配原子、相同 齿数的开链螯合剂形成的螯合物更稳定。血 红素中的原卟啉就是完全环形的螯合剂。
螯合物的应用
叶绿素: 含镁的配合物； 血红素: 含有亚铁的配合物； 维生素B12: 含钴的配合物； 酶(生物催化剂): 是金属元素的配合物。 二巯基丙醇：与砷、汞配位，作解毒剂 柠檬酸钠： 与钙配位，防止血液凝固
二、配合物的组成 [ Cu ( NH 3 ) 4 ] SO4
中心原子 配体 配位数
内层(配离子) 外层
配合物
配合物的基本概念
二、配合物的组成
■中心原子(central atom)
特点：具有接受孤对电子的空轨道
常见中心原子：过渡元素(特别是ⅧB族)
■配体(ligand)
特点：具有孤对电子 常见配体：NH3、H2O、CN-、 SCN-、 X-
配合物的基本概念
二、配合物的组成
■多齿配体(multidentate ligand)
CH2—NH2 乙二胺(en) —二齿
CH2—NH2
-OOCCH2 -OOCCH2
NCH2CH2N
CH2COOCH2COO-
乙二胺四乙酸根(EDTA) —六齿
配合物的基本概念
二、配合物的组成
■配位数(coordination number)
直接与中心原子以配位键结合的配位原子总数
配合物
配位数 配位原子
[Cu(NH3)4] 2+
4
[Cu(en)2] 2+
4
[Co(en)2(NH3) Cl] 2+
6
N N N、N、Cl
配合物的基本概念
■ 配离子的电荷
▲ 配合物是电中性的
外层电荷数推断
[Cu(NH3)4]2 + SO42－
▲中心原子和配体总电荷的代数和
螯合物
2、螯合剂与EDTA
EDTA常用H4Y表示,结构式为:来自百度文库
HOOCCH2
CH2COOH
N–CH2 – CH2 –N
HOOCCH2
CH2COOH
EDTA常以双偶极离子形式存在:
HOOCCH2
CH2COO-
HN+–CH2 – CH2 –+NH
-OOCCH2
CH2COOH
螯合物
2、螯合剂与EDTA
EDTA特点:
基础化学第十一章 配位化合物
配位化合物
◆配合物基本概念
◆螯合物和生物配体
第一节
配合物的基本概念
Fundamental Conception
配合物的基本概念
CuSO4
NaOH
有蓝色Cu(OH)2沉淀
有Cu2+
1.NH3 2.NaOH
Cu2+哪里去了
无沉淀生成
无Cu2+
C u S O 4 4 N H 3 [ C u ( N H 3 ) 4 ] S O 4
[Co(NH3)2 (en)2]Cl3 氯化二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ)
NH4[Co(NO2)4 (NH3)2] 四硝基·二氨合钴(Ⅲ)酸铵 [Co(NH3)5 (H2O)]2 (SO4 )3 硫酸五氨·水合钴(Ⅲ)
配合物命名举例
Cu(NH 3 ) 4 SO 4
K 3 Fe(NCS)
6
H 2 PtCl 6
第四节
螯合物
(Chelate)
螯合物
一、螯合效应
螯合物:
由中心原子与多齿配体成键 形成具有环状结构的配合物
螯合物
一、螯合效应
1、螯合效应
由于生成螯合物而使配合物稳定性大大增加
的作用称为螯合效应。
2、螯合剂与EDTA
能与中心原子形成螯合物的多齿配体称为螯 合剂，最常用的螯合剂是乙二胺四乙酸及其 二钠盐，简称EDTA。
Cu(NH 3 ) 4 (OH) 2
K PtCl 5 (NH 3 )
Zn(OH)(H
2 O) 3 NO 3
Co(NH 3 ) 5 (H 2 O) Cl 3
Fe(CO) 5
Co(NO 2 ) 3 (NH 3 ) 3
Ca(EDTA)
2
硫酸四氨合铜（Ⅱ） 六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾 六氯合铂（Ⅳ）酸 氢氧化四氨合铜（Ⅱ） 五氯•氨合铂（Ⅳ）酸钾 硝酸羟基•三水合锌（Ⅱ） (三)氯化五氨•一水合钴（Ⅲ） 五羰（基）合铁 三硝基•三氨合钴（Ⅲ） 乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）
配合物的基本概念
一、什么是配合物
■定义
配离子——阳离子(或原子) 与一定数目的 中性分子或阴离子形成的不易 离解的复杂离子。
配合物——含有配离子的化合物或 配位分子统称为配合物。
H 2[PtCl6] [Cu(NH3)4] SO4
[Cu(NH3)4] (OH)2 [Ni(CO)4]
配合物的基本概念
K[Ag(SCN)2] H2[PtCl6]
三氯化三(乙二胺)合铁(Ⅲ) 氢氧化二氨合银(Ⅰ) 二(硫氰酸根)合银(Ⅰ)酸钾 六氯合铂(ⅠV)酸
配合物的基本概念
三、配合物的命名
■命名原则
③配体次序:先无机后有机,先阴离子后中 性分子；相同类型时，按配位原子元素 符号英文字母顺序排列
④复杂配体名,加圆括号,配体之间加“ · ”分开
en、EDTA
配合物的基本概念
二、配合物的组成
■配位原子(coordinating atom)
配体中直接向中心原子提供孤对电子的原子
常见配位原子：X、O、S、N、C
单齿配体 —含有一个配位原子的配体
配体
如NH3、H2O、CN-、X-等
多齿配体 —含两个或两个以上配位 原子的配体 如en、EDTA等
一般与金属离子形成具 五个五原子环,配位比 为 1:1, 易溶于水的螯 合物。
螯合物
2、螯合剂与EDTA
五元稠环 螯合物最稳定
螯合物
二、影响螯合物稳定性的因素
(一)螯合环的大小 绝大多数的螯合物中，以五元环和六元环的 螯合物最稳定。
配离子 中心原子电荷 配体电荷 配离子电荷数
[Cu(NH3)4]2 + 1×(+2)
中性
+2
[HgI4]2－
1×(+2)
4×(－1) －2
配合物的基本概念
三、配合物的命名
■命名原则
①阴离子在前，阳离子在后。
“某化某、某酸、氢氧化某、某酸某”
②配体数-配体名-“合”-中心原子(氧化值)
[Fe(en)3]Cl3 [Ag(NH3)2]OH
(二)螯合环的数目 螯合物中五元环或六元环（即螯合环）的数 目越多，其稳定性也就越大。
螯合物
(三)完全环形螯合剂的影响
完全环形的螯合剂比具有相同配原子、相同 齿数的开链螯合剂形成的螯合物更稳定。血 红素中的原卟啉就是完全环形的螯合剂。
螯合物的应用
叶绿素: 含镁的配合物； 血红素: 含有亚铁的配合物； 维生素B12: 含钴的配合物； 酶(生物催化剂): 是金属元素的配合物。 二巯基丙醇：与砷、汞配位，作解毒剂 柠檬酸钠： 与钙配位，防止血液凝固
二、配合物的组成 [ Cu ( NH 3 ) 4 ] SO4
中心原子 配体 配位数
内层(配离子) 外层
配合物
配合物的基本概念
二、配合物的组成
■中心原子(central atom)
特点：具有接受孤对电子的空轨道
常见中心原子：过渡元素(特别是ⅧB族)
■配体(ligand)
特点：具有孤对电子 常见配体：NH3、H2O、CN-、 SCN-、 X-
配合物的基本概念
二、配合物的组成
■多齿配体(multidentate ligand)
CH2—NH2 乙二胺(en) —二齿
CH2—NH2
-OOCCH2 -OOCCH2
NCH2CH2N
CH2COOCH2COO-
乙二胺四乙酸根(EDTA) —六齿
配合物的基本概念
二、配合物的组成
■配位数(coordination number)
直接与中心原子以配位键结合的配位原子总数
配合物
配位数 配位原子
[Cu(NH3)4] 2+
4
[Cu(en)2] 2+
4
[Co(en)2(NH3) Cl] 2+
6
N N N、N、Cl
配合物的基本概念
■ 配离子的电荷
▲ 配合物是电中性的
外层电荷数推断
[Cu(NH3)4]2 + SO42－
▲中心原子和配体总电荷的代数和
螯合物
2、螯合剂与EDTA
EDTA常用H4Y表示,结构式为:来自百度文库
HOOCCH2
CH2COOH
N–CH2 – CH2 –N
HOOCCH2
CH2COOH
EDTA常以双偶极离子形式存在:
HOOCCH2
CH2COO-
HN+–CH2 – CH2 –+NH
-OOCCH2
CH2COOH
螯合物
2、螯合剂与EDTA
EDTA特点:
基础化学第十一章 配位化合物
配位化合物
◆配合物基本概念
◆螯合物和生物配体
第一节
配合物的基本概念
Fundamental Conception
配合物的基本概念
CuSO4
NaOH
有蓝色Cu(OH)2沉淀
有Cu2+
1.NH3 2.NaOH
Cu2+哪里去了
无沉淀生成
无Cu2+
C u S O 4 4 N H 3 [ C u ( N H 3 ) 4 ] S O 4
[Co(NH3)2 (en)2]Cl3 氯化二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ)
NH4[Co(NO2)4 (NH3)2] 四硝基·二氨合钴(Ⅲ)酸铵 [Co(NH3)5 (H2O)]2 (SO4 )3 硫酸五氨·水合钴(Ⅲ)
配合物命名举例
Cu(NH 3 ) 4 SO 4
K 3 Fe(NCS)
6
H 2 PtCl 6
第四节
螯合物
(Chelate)
螯合物
一、螯合效应
螯合物:
由中心原子与多齿配体成键 形成具有环状结构的配合物
螯合物
一、螯合效应
1、螯合效应
由于生成螯合物而使配合物稳定性大大增加
的作用称为螯合效应。
2、螯合剂与EDTA
能与中心原子形成螯合物的多齿配体称为螯 合剂，最常用的螯合剂是乙二胺四乙酸及其 二钠盐，简称EDTA。
Cu(NH 3 ) 4 (OH) 2
K PtCl 5 (NH 3 )
Zn(OH)(H
2 O) 3 NO 3
Co(NH 3 ) 5 (H 2 O) Cl 3
Fe(CO) 5
Co(NO 2 ) 3 (NH 3 ) 3
Ca(EDTA)
2
硫酸四氨合铜（Ⅱ） 六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾 六氯合铂（Ⅳ）酸 氢氧化四氨合铜（Ⅱ） 五氯•氨合铂（Ⅳ）酸钾 硝酸羟基•三水合锌（Ⅱ） (三)氯化五氨•一水合钴（Ⅲ） 五羰（基）合铁 三硝基•三氨合钴（Ⅲ） 乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）
配合物的基本概念
一、什么是配合物
■定义
配离子——阳离子(或原子) 与一定数目的 中性分子或阴离子形成的不易 离解的复杂离子。
配合物——含有配离子的化合物或 配位分子统称为配合物。
H 2[PtCl6] [Cu(NH3)4] SO4
[Cu(NH3)4] (OH)2 [Ni(CO)4]
配合物的基本概念
K[Ag(SCN)2] H2[PtCl6]
三氯化三(乙二胺)合铁(Ⅲ) 氢氧化二氨合银(Ⅰ) 二(硫氰酸根)合银(Ⅰ)酸钾 六氯合铂(ⅠV)酸
配合物的基本概念
三、配合物的命名
■命名原则
③配体次序:先无机后有机,先阴离子后中 性分子；相同类型时，按配位原子元素 符号英文字母顺序排列
④复杂配体名,加圆括号,配体之间加“ · ”分开
en、EDTA
配合物的基本概念
二、配合物的组成
■配位原子(coordinating atom)
配体中直接向中心原子提供孤对电子的原子
常见配位原子：X、O、S、N、C
单齿配体 —含有一个配位原子的配体
配体
如NH3、H2O、CN-、X-等
多齿配体 —含两个或两个以上配位 原子的配体 如en、EDTA等