高中化学选修3之知识讲解_金属晶体 离子晶体_提高

金属晶体离子晶体【学习目标】1、知道金属键的涵义，能用金属键理论解释金属的一些物理性质；能列举金属晶体的基本规程模型——简单立方堆积、钾型、镁型和铜型；2、能说明离子键的形成，能根据离子化合物的结构特征解释其物理性质；了解离子晶体的特征；了解晶格能的应用，知道晶格能的大小可以衡量离子晶体中离子键的强弱；3、知道离子晶体、金属晶体的结构粒子、粒子间作用力的区别；4、在晶体结构的基础上进一步知道物质是由粒子构成的，并了解研究晶体结构的基本方法；敢于质疑，勤于思索，形成独立思考的能力；养成务实求真、勇于创新、积极实践的科学态度。

【要点梳理】要点一、金属键【金属晶体与离子晶体#金属键】1、金属键与电子气理论：①金属键：金属原子的电离能低，容易失去电子而形成阳离子和自由电子，阳离子整体共同吸引自由电子而结合在一起。

金属键可看成是由许多金属离子共用许多电子的一种特殊形式的共价键，这种键既没有方向性也没有饱和性，金属键的特征是成键电子可以在金属中自由流动，使得金属呈现出特有的属性。

在金属单质的晶体中，原子之间以金属键相互结合。

金属键是一种遍布整个晶体的离域化学键。

②电子气理论：描述金属键本质的最简单理论是“电子气理论”。

该理论把金属键形象地描绘成从金属原子上“脱落”下来的大量自由电子形成可与气体相比拟的带负电的“电子气”，金属原子则“浸泡”在“电子气”的“海洋”之中。

金属原子脱落下来的自由电子形成遍布整块晶体的“电子气”，被所有金属阳离子所共用，从而把所有的金属原子维系在一起。

由此可见，金属晶体跟原子晶体一样，是一种“巨分子”。

小结：要点诠释：金属晶体的一般性质及其结构根源由于金属晶体中存在大量的自由电子和金属离子(或原子)排列很紧密，使金属具有很多共同的性质。

①状态：通常情况下，除Hg外都是固体；②有自由电子存在, 是良好的导体；③自由电子与金属离子碰撞传递热量，具有良好的传热性能；④自由电子能够吸收可见光并能随时放出, 使金属不透明, 且有光泽；⑤等径圆球的堆积使原子间容易滑动, 所以金属具有良好的延展性和可塑性；⑥金属间能“互溶”, 易形成合金。

金属除有共同的物理性质外，还具有各自的特性。

不同的金属在某些性质方面，如密度、硬度、熔点等又表现出很大差别。

这与金属原子本身、晶体中原子的排列方式等因素有关。

2、电子气理论对金属通性的解释：金属共同的物理性质：易导电、导热、有延展性、有金属光泽等。

①金属导电性的解释：在金属晶体中，充满着带负电的“电子气”，这些电子气的运动是没有一定方向的，但在外加电场的条件下电子气就会发生定向移动，因而形成电流，所以金属容易导电。

②金属导热性的解释：金属容易导热，是由于电子气中的自由电子在热的作用下与金属原子频繁碰撞从而把能量从温度高的部分传到温度低的部分，从而使整块金属达到相同的温度。

③金属延展性的解释：当金属受到外力作用时，晶体中的各原子层就会发生相对滑动，但不会改变原来的排列方式，弥漫在金属原子间的电子气可以起到类似轴承中滚珠之间润滑剂的作用，所以在各原子层之间发生相对滑动以后，仍可保持这种相互作用，因而即使在外力作用下，发生形变也不易断裂。

因此，金属都有良好的延展性。

说明：当向金属晶体中掺入不同的金属或非金属原子时，就像在滚珠之间掺入了细小而坚硬的砂土或碎石一样，会使这种金属的延展性甚至硬度发生改变，这也是对金属材料形成合金以后性能发生改变的一种比较粗浅的解释。

要点诠释：金属晶体熔沸点的判断：金属晶体熔点变化差别较大。

如汞在常温下是液体，熔点很低（－38.9℃）。

而铁等金属熔点很高（1535℃）。

这是由于金属晶体紧密堆积方式、金属阳离子与自由电子的静电作用力（金属键）不同而造成的差别金属晶体的熔沸点高低和金属键的强弱有关。

金属原子价电子越多，原子半径越小，金属离子与自由电子的作用力就越强，晶体的熔沸点就越高，反之越低。

例如：碱金属单质的熔沸点从上到下逐渐降低——价电子相同，原子半径逐渐增大。

卤素单质的熔沸点从上到下却逐渐升高——相对分子质量逐渐增大，范德华力逐渐增大。

要点二、金属晶体的原子堆积模型【金属晶体与离子晶体#金属晶体的密堆积结构】金属键没有方向性，因此趋向于使原子或分子吸引尽可能多的其他原子或分子分布于周围，并以密堆积的方式降低体系的能量，使晶体变得比较稳定。

1、几个概念：①紧密堆积：微粒之间的作用力使微粒间尽可能的相互接近，使它们占有最小的空间②配位数：在晶体中与每个微粒紧密相邻的微粒个数③空间利用率：晶体的空间被微粒占满的体积百分数，用它来表示紧密堆积的程度2、二维空间中的堆积方式金属晶体中的原子可看成直径相等的球体，像钢球一样堆积着。

把它们放置在平面上(即二维空间里)，可有两种方式：说明：在一个平面上进行最紧密堆积排列只有一种，即只有当每个等径圆球与周围其他6个球相接触时，才能做到最紧密堆积——密置层。

密置层的空间利用率比非密置层的空间利用率高。

3、三维空间中的堆积方式金属晶体可看成金属原子在三维空间中堆积而成。

①简单立方体堆积：（非密置层与非密置层的简单叠加）这种堆积方式形成的晶胞是一个立方体，被称为简单立方堆积。

这种堆积方式的空间利用率太低，只有金属钋采取这种堆积方式。

说明：每个晶胞含原子数：1；配位数：6②钾型：（非密置层叠加、紧密堆积）如果是非密置层上层金属原子填入下层的金属原子形成的凹穴中，每层均照此堆积，如下图：这种堆积方式的空间利用率显然比简单立方堆积的高多了，许多金属是这种堆积方式，如碱金属，简称为钾型。

说明：每个晶胞含原子数：2；配位数：8③镁型和铜型：（密置层叠加、最密堆积）密置层的原子按钾型堆积方式堆积，会得到两种基本堆积方式，镁型和铜型。

镁型如图左侧，按ABABABAB……的方式堆积;铜型如图右侧,按ABCABCABC……的方式堆积.这两种堆积方式都是金属晶体的最密堆积，配位数均为12（同层6，上下层各3），空间利用率均为74℅，但所得的晶胞的形式不同。

说明：镁型，每个晶胞含原子数：2铜型，每个晶胞含原子数：4注意：左右两图的1、2、3小球的位置的区别。

小结：金属晶体的四种堆积模型对比要点三、混合晶体石墨不同于金刚石，其碳原子不像金刚石的碳原子那样呈sp3杂化。

而是呈sp2杂化，形成平面六元环状结构，因此石墨晶体是层状结构的，层内的碳原子的核间距为142pm，层间距离为335pm，说明层间没有化学键相连，是靠范德华力维系的；石墨的二维结构内，每一个碳原子的配位数为3，有一个未参与杂化的2p电子，它的原子轨道垂直于碳原子平面。

石墨晶体中，既有共价键，又有金属键，还有范德华力，不能简单地归属于其中任何一种晶体，是一种混合晶体。

要点四、离子晶体【金属晶体与离子晶体#离子晶体】1、离子晶体①定义：由阳离子和阴离子通过离子键结合而成的晶体。

例：Na2O、NH4Cl、Na2SO4、NaCl、CsCl、CaF2等都是离子晶体，其中Na2O、NaCl、CsCl、CaF2晶体中只有离子键。

注：离子键——阴、阳离子间极强的静电作用。

②构成晶体的微粒：阴、阳离子（在晶体中不能自由移动）③微粒间的作用：离子键④常见的离子晶体——离子化合物：强碱、活泼金属氧化物、绝大多数盐等⑤结构特点：理论上，结构粒子可向空间无限扩展⑥离子晶体性质：熔沸点较高、硬度较大、难于压缩、熔融状态能够导电；溶解性差异较大，如KNO3易溶于水、CaCO3难溶于水。

说明：Ⅰ：在离子晶体中，离子间存在着较强的离子键，使离子晶体的硬度较大、难于压缩；而且，要使离子晶体由固态变成液态或气态，需要较多的能量破坏这些较强的离子键。

因此，离子晶体具有较高的熔点和沸点，如NaCl的熔点为801℃，沸点为l 413℃；CsCl的熔点为645℃，沸点为l290℃。

Ⅱ：离子晶体在固态时不能导电是因为固态时虽有阴阳离子，但不能自由移动。

但在熔化状态下或水溶液中离子键发生断裂，使阴阳离子在外加电场作用下产生定向移动，因此能够导电。

要点诠释：碳酸盐热分解的实质：碳酸盐在一定温度下会发生分解，如大家熟悉的碳酸钙煅烧得到石灰(CaO)，这是由于碳酸钙受热，晶体组成碳酸盐的阳离子的金属性越弱、金属阳离子的半径越小，碳酸盐热稳定性越差；离子晶体中阳离子的半径越小，结合碳酸根中的阳离子越容易。

2、离子晶体中离子键的配位数（C.N.）(1)定义：是指一个离子周围最邻近的异电性离子的数目。

如NaCl和CsCl晶体中阴、阳离子的配位数说明：Ⅰ、氯化钠型晶胞：阴、阳离子的配位数是6，即每个Na+紧邻6个Cl-，每个Cl-紧邻6个Na+①钠离子、氯离子的位置关系：钠离子和氯离子位于立方体的顶角上，并交错排列。

钠离子：体心和棱中点；氯离子：面心和顶点，或反之；②每个晶胞含钠离子、氯离子的个数：Cl-8×1/8+6×1/2=4Na+ 12×1/4+1=4；③与Na+等距离且最近的Na+有12个；④Na+、Cl-比例为1︰1，化学式为NaCl，属于AB型离子晶体。

Ⅱ、氯化铯型晶胞：阴、阳离子的配位数是8，即每个Cs+紧邻8个Cl-，每个Cl-紧邻8个Cs+从图中可以很明显地看出：每个Cs+周围最邻近的Cl-有8个，每个Cl-周围最邻近的Cs+有8个，则Cs+、Cl-的配位数都是8。

因此整个晶体中，Cs+、Cl-比例为1︰1，化学式为CsCl，属于AB型离子晶体。

同是AB型离子晶体，CsCl与NaCl的晶体结构和配位数不一样。

3、决定离子晶体结构的主要因素：①几何因素：正、负离子的半径比的大小；晶体的阴、阳离子所带的电荷数相同的AB型离子晶体的几何因素与配位数（阴、阳离子个数相同，配位数也相同）的关系：②电荷因素：正、负离子所带电荷的多少；晶体中阴、阳离子的电荷数不相同，阴、阳离子个数不相同，各离子的配位数也不相同。

例：图中晶胞结构计算：每个Ca2+周围最邻近的F-有8个，表明Ca2+的配位数为8。

每个F-周围最邻近的Ca2+有4个，表明F-的配位数是4。

由此可见，在CaF2晶体中，Ca2+和F-个数比为1︰2，刚好与Ca2+和F-的电荷数之比2︰1。

整个晶体的结构与前面NaCl和CsCl的结构完全不相同。

因此可以得出晶体中阴、阳离子电荷比也是决定离子晶体结构的重要因素，称为电荷因素。

③键性因素：离子键的纯粹程度。

小结：本节课主要学习离子晶体的基本性质与结构。

通过本节学习可以知道为什么离子晶体种类繁多且结构多样。

由于离子晶体中阴、阳离子的结合方式使得整个晶体是一个“巨分子”，不存在单个分子。

CsCl、NaCl、CaF2表示的只是晶体中阴、阳离子个数比的化学式，不表示分子组成的分子式。

要点五、晶格能【金属晶体与离子晶体#离子晶体的晶格能】1、定义：气态离子形成1mol离子晶体时释放的能量，通常取正值。