硫氰酸钾—三氯化钛比色法测定钨

书山有路勤为径，学海无涯苦作舟

硫氰酸钾—三氯化钛比色法测定钨

硫氰酸盐比色法基于钨（Ⅴ）与硫氰酸盐形成黄色络合物。为使钨还原为

五价，通常用三氯化钛或氯化亚锡作还原剂。使用三氯化钛还原有一定的优

点，由于W6＋/W5＋的标准氧化电位为＋0.26 伏特，Ti4＋/Ti3＋的的电位

（＋0.10 伏特）比Sn4＋/Sn2＋的电位（＋0.15 伏特）更负一些。因此对钨的还原作用进行得较快，一般只需5～10 分钟，颜色即可稳定，且在几小时内不变。用氯化亚锡作还原剂，还原作用进行很慢，甚至经过两小时后，其颜色强

度仍继续增加。为了加强氯化亚锡对钨的还原作用，虽可提高显色溶液的酸

度，但影响操作条件。用三氯化钛为还原剂，溶液的酸度可在25%～50%（按体积计）范围内变动，许多元素的存在下干扰钨的测定，显色后溶液颜色也比

较清亮。所以目前各实验室多广泛采用。当钼、铜、铬、钒、硒、碲、砷、锑、镍和钴等含量较高时，干扰钨的测定。含钨试样中上述元素一般均较少。50 毫升试液含＞0.2 毫克钼时，应以比色法测定钼进行校正。大量铜的存在，

可在熔融物提取液中加入甲醛煮沸1～2 分钟使铜沉淀除去。大量砷、锑的存在，可加入0.1 克次磷酸钠减弱其影响。磷酸根、硫酸根不妨碍钨的比色。氟化物存在时，钨的颜色呈青绿色，可在还原前加入50%氯化铝溶液1 毫升消除影响。硅含量太高时，在酸性溶液中会析出硅酸胶体沉淀。本法适用于测定含钨小于5%的试样，高含量钨可用差示光度法测定。一、试剂氢氧化钠溶液0.7N 28 克氢氧化钠溶于水中，用水稀释至1000 毫升。氢氧化钠溶液8N 32 克氢氧化钠溶于水中，用水稀释至100 毫升。硫氰酸钾溶液30%。三氯化钛溶液2% 取15%～20%三氯化钛溶液12 毫升，用1∶1 盐酸稀释至100 毫升，摇匀备用。钨标准溶液称取0.1000 克三氧化钨，溶解于100 毫升0.7N 氢氧化钠溶液中，加热使溶解完全。取下冷却，移入1000 毫升容量瓶中，用