羧酸的命名

O C
OH
R C OH
酰基 羟基
➢由于共轭作用，使得羧基不是 羰基和羟基的简单加合，
➢-COOH中的C=O 失去了典型的
羰基性质，-OH的给电子效应使
羰基碳正性减弱，如与羰基试剂
NH2OH不发生反应。-OH的酸性 比醇的O-H酸性强。
12.3 羧酸的制法
1.伯醇和醛的氧化
(CH3)3C
CH
C(CH3)3
O CH2CH3
O
HOCCH2CHCH2CH2CHCH2COH
CH3
3–甲基–6–乙基辛二酸
CHCOOH
OH
2–苯基–2–羟基乙酸 (扁桃酸，杏仁酸)
COOH (布洛芬)
2-甲基-对异丁基苯乙酸 （解热镇痛及抗炎药）
-环己基丁酸
12.2 羧酸的结构
O
sp2
O
RC
R
OH
O RC
OH
羟基对羰基有给电 子的P-π效应
苹果酸：保健、减肥、美容
＊
HOOCCHCH2COOH
OH
果酸（Alpha Hydroxy Acid，AHA，BHA）：甘醇酸， 乳酸，苹果酸，酒石酸，柠檬酸，杏仁酸等
保湿，去角质，抚平皱纹，换肤
CH2-COOH CH3-CH-COOH HOOCCH-CHCOOH
OH
OH
CH2COOH
HO C COOH
COOH OH
NaHCO3 分液
NaOH 油层
分液
OH 油层
ONa 水层 H+
OH
OH
水层
COONa H+
COOH
苯甲酸 碳酸 苯酚 环己醇
pKa 4.21 6.38，9 10
18
2. 羧酸的结构与酸性的关系
• 为什么羧酸的酸性比醇、酚的酸性大？
O RC
O R
OH
O-
O R
O
O RC
O
原因：
⑴ p-π共轭使羟基氧上的电子云密度降低，使羟基之间的电子 更靠近氧原子， O-H键减弱，H+易离去。 ⑵ -COOH中的 H+ 离去后，（－CO2-）P-π共轭更完全，键长 平均化（甲酸钠的X射线测定表明，碳氧键长均等）使体系更 稳定，因此，羧酸的H+更易离去。
• 甲酸和乙酸相比谁的酸性强？ • 甲酸和三氯乙酸相比谁的酸性强？ • 对硝基苯甲酸、对甲基苯甲酸、苯甲酸的酸 性大小次序如何？
羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸 根负离子(即共轭碱)的相对稳定性！
➢羧酸负离子越稳定，则其共轭酸越强。
O
烷基R上连有-I电子效应的基团
RC OH
酸性增强； +I基团酸性减弱。
12.1 羧酸的分类和命名
1.分类
➢按烃基种类分：
脂肪族羧酸、脂环族羧酸、芳香族羧酸。
➢羧基的数目分：
一元酸、二元酸及多元酸。
CH3COOH 乙酸
HOOCHC CHCOOH 丁烯二酸
COOH
COOH
环己基甲酸
2-萘乙酸
2. 羧酸的命名： 系统命名法
⑴.选含羧基的C链为主链，称“某酸”；或“某二 酸”；
K2Cr2O7 - H2SO4 82%
CH2OH
(CH3)3C CH C(CH3)3 COOH
2.腈水解
CH3 CN
H2O, H2SO4 ~85%
CH3 COOH
3. Grignard 试剂与CO2作用
Mg
Br 乙醚
MgBr
①CO2 ②H3O+
COOH
4.烷基苯氧化 5.不饱和烃氧化 6.醛酮加氢氰酸，水解 7.卤仿反应
RCOONa +
H2O CO2 + H2O
➢但羧酸盐遇无机酸后又重新生成羧酸：
RCOONa + HCl
RCOOH + NaCl
HY > RCOOH > H2CO3 >C6H5OH > H2O > RCH2OH
应用： 醇、酚、酸的鉴别与分离
提示： NaOH
NaHCO3
酸酚 溶溶 溶 不溶
醇 不溶 不溶
12.1 羧酸的分类和命名 12.2 羧酸的结构 12.3 羧酸的制法 12.4 羧酸的物理性质 12.6 羧酸的化学性质 12.6.1 羧酸的酸性 12.6.2 羧酸衍生物的生成 12.6.3 羰基的还原反应 12.6.4 脱羧反应 12.6.5 二元酸的受热反应 12.6.6α–氢原子的反应 12.7 羟基酸
CH2COOH
OH OH
CH-COOH OH
12.6 羧酸的化学性质 反应部位：
α -H卤代
H
α
RC
C =O
H OH
酸性
羟基被取代
12.6.1 羧酸的酸性 1. 羧酸的酸性
RCOOH
RCOO- + H+
➢羧酸能与NaOH、Na2CO3、NaHCO3作用：
NaOH RCOOH + Na2CO3
NaHCO3
12.4 羧酸的物理性质
羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇高。例如：
bp/℃
HCOOH 100.7 C2H5OH 78.5
bp/℃
CH3COOH 117.9 n–C3H9OH 97.4
O HO
原因：二缔合体。 R
R
OH O
几个自然界存在的酸 乙酸：（acetic acid ）
acetum 拉丁文，醋； 冰醋酸，无水乙酸在16.7℃下，转化为冰状晶体； 乙酸具有腐蚀性，其蒸汽对眼和鼻有刺激性作用。；
4.0
4.52
吸电子基团使取代苯甲酸的酸性增强； 给电子基团使取代苯甲酸的酸性减弱。
COOH
pKa 4.20
COOH
COOH
NO2
3.42
COOH OH
邻位效应：不管吸 电子基还是推电子 基，一般均使酸性 增强。
O
C O-
H O
系统命名 甲酸 乙酸 丙酸 丁酸
十八酸
普通命名 蚁酸 醋酸 初油酸 酪酸
硬脂酸
二元酸 HOOCCOOH HOOCCH2COOH HOOC(CH2)2COOH (Z)-HOOCCH=CHCOOH (E)-HOOCCH=CHCOOH
系统命名 乙二酸 丙二酸 丁二酸 顺丁烯二酸 反丁烯二酸
普通命名 草酸 缩苹果酸 琥珀酸 马来酸 富马酸
➢推电子基使酸性减弱
H COOH
Pka 3.75
CH3 COOH
4.ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ5
➢吸电子基使酸性增强
Pka 4.75
2.81
1.29
0.70
➢诱导效应随着传递距离的增大而迅速减小。
O
O
O
CH3 CH2 CH C OH > CH3 CH CH2 C OH > CH2 CH2 CH2 C OH
Cl
Cl
Cl
pKa: 2.86
⑵. 含脂环和芳环羧酸：把芳环或脂环看作取代基；
⑶.对不饱和酸，选含羧基和C=C的最长碳链，叫做某
烯酸普，通并命把名双法键（位俗置注名于）名称之前。
⑴.根据酸的来源命名
⑵.用希腊字母表示取代基位次。
CH3C=CHCH2COOH 4-甲基-3-戊烯酸
CH3
一元酸 HCOOH
CH3COOH CH3CH2COOH CH3CH2CH2COOH CH3(CH2)16COOH