对氨基苯酚的生产
对氨基苯酚的生产
对氨基苯酚的生产、应用及发展对氨基苯酚又名对羟基苯胺，英文名为P-aminophenols，简称PAP，分子式C6H7NO，外观为无色片状晶体，遇光或在空气中会变成灰褐色晶体，溶于热水、碱和醇，微溶于冷水，几乎不溶于氯仿。
可升华，并部分分解，与无机酸作用能迅速生成水溶性盐，遇亚硝酸则呈深蓝色。
PAP是一种应用十分广泛的精细化工中间体，主要应用于医药、橡胶、染料、饲料、石油和照相工业等领域。
1 PAP的合成方法PAP最初是在1874年由Baeyer和Caro以对亚硝基苯酚为原料，采用在酸性介质中用锡粉还原的方法制得。
后来又改为用铁粉或硫化钠还原对硝基苯酚或对硝基氯化苯的方法，至今仍为世界各国所广泛采用。
PAP作为重要的有机化工中间体发展很快，其合成制备工艺改进与创新日益增多，有关专利和论文大量出现。
PAP的合成方法很多，按其原料路线划分主要有：对硝基苯酚法、对硝基氯化苯法、苯酚法和硝基苯法。
1.1 对硝基苯酚法1.1.1 化学还原法对硝基苯酚经铁屑在酸性介质中还原生成PAP粗品，再经过亚硫酸钠溶液浸渍、过滤、干燥得成品，该法突出问题是生产成本高(每吨耗对硝基苯酚1.423吨)，污染严重(大量的铁渣污染)，生产规模小(一般厂规模200-600t/a)，多数国家已淘汰该法。
虽然我国目前还有部分企业采用此法生产，但早在1984年化工部已决定不再扩大该法生产。
1.1.2 催化加氢还原法该法一般用水作溶剂并添加无机酸、氢氧化钠或碳酸钠，用Pt/C或Pd/C作催化剂，在大约0.2-0.5MPa、70-90℃下加氢。
工艺过程中添加甲苯溶剂，使催化剂留在甲苯层中，PAP 则在水层中，催化剂易回收，反应速度快，产率高。
但此法成本高，且催化剂易中毒，故不易工业化生产。
1.1.3 电解还原法据有关资料报导，在电流密度3.14-8.38A/dm3，采用TiO2/Ti电极，Ti阴极旋转条件下，使对硝基苯酚在10%-30% H2SO4水溶液中，40-70℃下进行反应。
对氨基苯酚的生产工艺
对氨基苯酚的生产工艺
氨基苯酚的生产工艺大致可以分为以下几个步骤：
1.苯酚的氨化反应：将苯酚和氨气在加热下反应生成氨基苯酚和水。
2.分离纯化：分离出产物和副产物，然后进行纯化得到高纯度的氨基
苯酚。
3.质量检测：对产物进行质量检测，确保达到所需的质量标准。
在氨化反应中，通常需要使用催化剂，如氢氧化钠、乙酸铜等，来促
进反应的进行。
同时还需要控制反应温度、氨气的流量和反应时间等参数，以获得最佳的转化率和产率。
在分离纯化过程中，可以使用一系列的化学
方法和设备，如萃取、蒸馏、结晶等，来分离和提纯产物。
质量检测通常
包括物理性质、化学性质和纯度等方面的测试，以确保产物符合规定的标准。
对氨基苯酚的合成
对氨基苯酚的合成赵宝珍 李志强(天津化工学校 300402) (河北工业大学 天津市300130)摘要 本文综述了对氨基苯酚的合成方法,并对合成方法的特点作了评述。
关键词 对氨基苯酚 对硝基苯酚 硝基苯 苯胺1.前言对氨基苯酚(PAP)又名羟基苯胺,是重要的有机化工原料和医药中间体。
在制药工业,对氨基苯酚用于合成解热镇痛药扑热息痛,安妥明,维生素B1等药品。
在染料工业,用于生产偶氮染料、硫化染料、酸性染料和毛皮染料等。
对氨基苯酚还做橡胶防老剂,主要生产苯二胺类防老剂。
对氨基苯酚也可直接用做抗氧剂和石油制品添加剂。
苯酚也可直接用做抗氧剂和石油制品添加剂。
对氨基苯酚国内有几十个生产厂家,因大都是老生产方法,随着对氨基苯酚用量的增加及产品质量和环保的要求,促使人们去探索新的生产工艺,开发新的合成路线。
2.对氨基苯酚的合成方法对氨基苯酚的合成方法很多,按原料路线可分为对硝基苯酚法、苯酚亚硝化法、偶合还原法、硝基苯法。
2.1对硝基苯酚还原法2. 1.1铁屑还原法用铁屑作还原剂,在酸性条件下进行还原,反应结束后滤去铁泥,冷却,结晶,分离得对氨基苯酚粗品。
由于对氨基苯酚在水中溶解度低,制成钠盐才能成品溶解,经亚硫酸钠溶液浸渍、过滤、精制而成。
比法工艺简单、投资低、技术成熟。
我国大部分产品是由此法生产的。
[1]但由于在反应中有铁泥生成,环境污染严重,国外已基本淘汰该生产方法,1984年化工部已决定不再扩大该法生产。
2. 1.2催化加氢还原法用P t/C或P t/C作催化剂,用水作溶剂,在稀酸或稀碱介质中加氢还原。
反应式:H O N O2+3H2稀酸或稀碱催化剂OH N H2+2H20 催化反应与常压或低压下进行,温度为70～90℃,为加快反应速度,提高收率,便于回收催化剂,可加有机惰性溶剂如甲苯等。
使催化剂留在甲苯层中,产品则在水层中,产率一般在85%以上。
此法污染小,成本低,但催化剂昂贵。
国外有报道,用Ni-Al-Pd-Zn复合催化剂加氢还原生产对氨基苯酚,收率可达90%～95%,运转500h,催化剂不用再生,但此法催化剂制造复杂且损失率较高。
对氨基苯酚的生产
对氨基苯酚的生产、应用及发展对氨基苯酚又名对羟基苯胺，英文名为P-aminophenols，简称PAP,分子式C6H7NO,外观为无色片状晶体，遇光或在空气中会变成灰褐色晶体，溶于热水、碱和醇，微溶于冷水，几乎不溶于氯仿。
可升华，并部分分解，与无机酸作用能迅速生成水溶性盐，遇亚硝酸则呈深蓝色。
PAP是一种应用十分广泛的精细化工中间体，主要应用于医药、橡胶、染料、饲料、石油和照相工业等领域。
1 PAP的合成方法PAP最初是在1874年由Baeyer和Caro以对亚硝基苯酚为原料，采用在酸性介质中用锡粉还原的方法制得。
后来又改为用铁粉或硫化钠还原对硝基苯酚或对硝基氯化苯的方法, 至今仍为世界各国所广泛采用。
PAP作为重要的有机化工中间体发展很快，其合成制备工艺改进与创新日益增多，有关专利和论文大量出现。
PAP的合成方法很多，按其原料路线划分主要有：对硝基苯酚法、对硝基氯化苯法、苯酚法和硝基苯法。
1.1 对硝基苯酚法1.1.1 化学还原法对硝基苯酚经铁屑在酸性介质中还原生成PAP粗品，再经过亚硫酸钠溶液浸渍、过滤、干燥得成品,该法突出问题是生产成本高（每吨耗对硝基苯酚 1.423 吨）,污染严重（大量的铁渣污染）,生产规模小（一般厂规模200-600t/a）,多数国家已淘汰该法。
虽然我国目前还有部分企业采用此法生产,但早在1984 年化工部已决定不再扩大该法生产。
1.1.2 催化加氢还原法该法一般用水作溶剂并添加无机酸、氢氧化钠或碳酸钠，用Pt/C或Pd/C作催化剂，在大约0.2-0.5MPa、70-90 C下加氢。
工艺过程中添加甲苯溶剂，使催化剂留在甲苯层中，PAP 则在水层中,催化剂易回收,反应速度快,产率高。
但此法成本高,且催化剂易中毒,故不易工业化生产。
1.1.3 电解还原法据有关资料报导，在电流密度3.14-8.38A/dm3，采用TiO2/Ti电极，Ti阴极旋转条件下，使对硝基苯酚在10%-30% H2SO 4水溶液中，40-70 C下进行反应。
对氨基苯酚合成工艺探讨
对氨基苯酚合成工艺探讨以硝基苯为原料，用锌粉与氯化铵作还原剂，经过合成中间产物苯基羟胺，再在稀硫酸溶液中进行重排反应，合成了对氨基苯酚，对合成的工艺条件进行了探讨。
研究结果表明，在硝基苯与氯化铵的质量比3.47：1 、重排反应温度85℃、硫酸的质量分数22%条件下，重排反应1 h，对氨基苯酚的合成产率最佳，总收率51.6%。
标签：对氨基苯酚；苯基羟胺；硝基苯；锌粉；还原反应1 前言对氨基苯酚（PAP ）起源于19世纪70年代，是重要的有机化工中间体之一，其用途极为广泛，主要用于合成扑热息痛、扑炎痛等退热止痛药，是我国急需进口的21种医药中间体之一，每年我国缺口多达数千吨【1】；此外，PAP 还广泛地用于制造硫化染料、氧化染料、橡胶防老剂、照相显影剂等方面[2-3] 。
作为世界十大药品之一扑热息痛及的主要原料，PAP的需求量逐年稳步增长。
目前全世界对氨基苯酚的年产能达到28万吨，总产量约为20万吨，产销基本保持平衡。
我国对氨基苯酚的年产能在2005年达到8万吨，产量6万吨。
在”十一五”期间，我国对氨基苯酚产能的年均增长率达到了近20%。
目前，我国对氨基苯酚年产能达到近20万吨，产量11万吨，位居世界第一。
现阶段，工业生产中的合成工艺存在着原料设备成本高、催化剂中毒和副产物过多等缺陷，因此，寻找一种能满足未来市场需求的合成方法是必要的。
本研究课题将在现有合成方法的基础上，选择一条合适的路线，并对其反应过程中的各种条件对生成物产率的影响进行实验性对比，通过数据的统计分析，以期得到最佳反应条件。
2 合成路线的选择2.1 路线的分析经查相关文献，近年来对氨基苯酚合成路线的报道主要集中在以下几个类别2.1.1对硝基苯酚法[4] 对硝基苯酚法又包括金属还原法、催化加氢法和电解还原法，工业上使用最早的是金属还原法，用成本较低的铁粉作还原剂。
这种方法产生的副产物废铁泥会造成不易治理的环境污染。
2.1.2苯酚类法[5] 苯酚类法包括苯酚亚硝化法、苯酚偶合法和对苯二酚氨化法，这几种方法收率都较低。
对氨基苯酚的生产_应用及发展
对氨基苯酚的生产_应用及发展氨基苯酚，也称为对氨基酚，是一种有机化合物，化学式为C6H7NO，分子量为109.13、它是一种呈白色到淡黄色结晶粉末，具有苯酚的外观和氨基的气味。
氨基苯酚是一种重要的中间体物质，在制药、农药和颜料等领域有广泛的应用。
氨基苯酚的生产可以通过以下几种方法进行。
首先是苯酚和氨反应制得氨基苯酚。
该反应通常在高温下进行，产品产率较高，但存在废气处理难、产品纯度低的问题。
此方法适用于工业生产，但对环境的影响较大。
其次是对硝基苯酚进行脱硝反应得到氨基苯酚。
该反应在碱性条件下进行，通过加热脱硝，生成氨基苯酚。
相比之下，这种方法对环境的影响较小，但产品的纯度相对较低。
第三种方法是通过砷酸亚铜催化下苯胺和次氯酸钠反应制得氨基苯酚。
该方法具有反应条件温和、产品纯度高的优点，但对催化剂的要求较高。
氨基苯酚在制药领域有广泛的应用。
它可以作为一些药物的中间体，例如对乙酰氨基酚、丁托品酒石酸、咖啡因和氨基酚等。
此外，氨基苯酚还具有抗菌、抗病毒和抗氧化等特性，在药物和保健品中常用作防腐剂、抗氧化剂等成分。
氨基苯酚也在农药领域得到广泛应用。
它可以用作杀虫剂、除草剂和杀菌剂的原料，用于控制农作物上的害虫、杂草和病原菌。
氨基苯酚杀虫剂具有较好的杀虫效果，可广泛用于农田、果园和蔬菜大棚等地。
此外，氨基苯酚还被应用于颜料行业。
它可以作为制造一些颜料颜料的原料，如氨基苯基丙烯酸酯酰胺红和氨基苯甲酸酰胺黄等。
未来，随着相关行业的发展和技术的进步，氨基苯酚的应用可能会进一步扩大。
同时，在生产过程中，应注重环境保护，采用低污染、低能耗的生产工艺，减少对环境的影响。
此外，还可以利用新型催化剂、反应条件的优化等方法，进一步提高氨基苯酚的产率和纯度，提高生产效益。
对氨基苯酚的生产方法
对氨基苯酚的生产方法氨基苯酚（p-aminophenol）是一种重要的化学中间体，被广泛用于合成染料、医药和催化剂等领域。
以下是两种常用的氨基苯酚生产方法的详细介绍。
方法一：苯酚硝化还原法苯酚硝化还原法是一种常见的合成氨基苯酚的方法，其主要步骤为硝化反应和硝化还原反应。
具体步骤如下：硝化反应：将苯酚（C6H5OH）与浓硝酸（HNO3）按摩尔比1:2混合，在低温下搅拌反应。
反应生成硝基苯酚（C6H5NO2）。
硝化还原反应：将硝基苯酚溶解在稀硫酸（H2SO4）中，并通过还原剂（如亚硫酸钠NaHSO3）进行还原反应，得到氨基苯酚和硫酸。
反应是一个氧化还原反应，生成氨基苯酚（C6H6NHOH）。
方法二：苯胺氧化法苯胺氧化法是另一种合成氨基苯酚的方法。
具体步骤如下：氧化反应：将苯胺（C6H5NH2）溶解在水中，然后加入氧化剂（如过氧化氢H2O2）进行氧化反应。
经过氧化反应得到氨基苯酚和水。
反应生成过程如下所示：C6H5NH2+H2O2→C6H6NHOH+H2O还原反应：氧化反应需要的氧化剂可以通过一系列的还原反应得到。
将硝基苯（C6H5NO2）溶解在碱性溶液中，加入亚硫酸钠（Na2SO3）等还原剂进行反应，产生氨基苯酚和相应的盐。
反应生成过程如下所示：C6H5NO2+6Na2SO3+3H2O→C6H6NHOH+6NaHSO4以上两种方法都是工业生产氨基苯酚的重要方法，具有一定的优点和适用范围。
然而，这些方法在实践中也存在一些问题，如废水处理问题、废气排放问题和反应物利用率等方面的挑战。
因此，不断改进和发展合成氨基苯酚的新方法是当前的研究热点之一。
一种制备对氨基苯酚的方法
一种制备对氨基苯酚的方法说实话制备对氨基苯酚这事儿，我一开始也是瞎摸索。
我试过好多种方法呢，走了不少弯路。
我最早是按照书上的一个常规方法来的，就是用对硝基苯酚来还原制备对氨基苯酚。
当时觉得，这看起来挺简单的呀，不就是个还原反应嘛。
我就把对硝基苯酚和还原剂放在一起反应，可是结果惨不忍睹。
我用的还原剂剂量不太对，要么就是反应条件没控制好，反正最后得到的对氨基苯酚产量特别低，而且杂质还特别多。
就像是做饭的时候，盐放错了量，整个菜就毁了。
后来我总结失败教训，才知道这个还原剂的量必须得非常精准，多一点少一点都不行。
后来我又看到一个新的方法，说是在酸性条件下进行反应。
我心想，这个可以试试啊。
于是我又开始捣鼓，小心翼翼地调配酸碱度，就像调配一杯特别讲究的鸡尾酒一样，酸的量得刚刚好。
这次反应的时候，我可不敢马虎，一直在旁边盯着反应过程，观察温度的变化啊，溶液颜色的变化之类的。
这个过程其实特别煎熬，就像等一锅很难煮开的汤一样。
在这个方法里，温度也非常关键，高了不行低了也不行。
开始的时候我没把控好温度，结果又失败了几次。
我当时特别沮丧，觉得怎么这么难呢。
不过我没有放弃，经过多次尝试，终于找到了一个比较合适的温度范围。
在这个范围内反应，得到的对氨基苯酚产量明显提高，杂质也少了很多。
不过这个方法也有缺点，那就是反应速度比较慢。
这时候我又想找找有没有能够加速反应的办法。
我不确定加催化剂行不行，但还是试了试。
我加了几种不同的催化剂进去，有的能起到一定的加速效果，但是又会引入新的杂质。
有的干脆就不起作用。
所以我还在摸索，怎么既能加快反应速度又不会引入新的杂质。
我觉得这个探索的过程就是不断试错的过程，每一次失败都能积累经验。
如果你也打算制备对氨基苯酚的话，一定要仔细观察反应过程中的每个细节，就像照顾一个很娇弱的小婴儿一样，哪里不合适了马上调整，剂量精度一定要把握好，尤其是在酸性环境下反应的时候，可不敢马虎。
再就是别像我最开始似的，盲目去做，提前把反应原理和可能出现的问题多了解下，这样才能少走弯路。
对氨基苯酚的生产与工艺评价ppt课件
三、苯酚法
• 3.2苯酚卤化氮化法
三、苯酚法
❖ 3.3苯酚偶合法 ❖ 盐酸和碎冰混合，在搅拌下保持0-5 ℃，使苯胺与亚硝酸钠
反应，制得重氮盐，重氮盐与苯酚偶联生成偶氮化合物。偶 氮化合物还原生成对氨基苯酚和苯胺，苯胺经蒸馏可以重复 使用。 ❖ 此法从原料来说比对硝基苯酚便宜，但配合原料消耗大，排 污处理量大，低温亚硝化某些工艺条件较难掌握。
❖ 1.3电解还原法 ❖ 有关资料报导，在电流密度3.14-8.38A/dm³，采用
TD2/Ti电极，Ti阴极旋转条件下，使对硝基苯酚在10%-
30%H₂SO₄水溶液中，40-70 ℃下进行反应。但这种方
法未见有工业化报导。
❖二、对硝基氯化苯（PN CB）法
❖ 该法为国内生产PAP的方法之一，将对硝基氯化苯在碱性 条件下加压水解，酸化后制成对硝基苯酚，再用硫化钠在 碱性介质中还原，由于这种方法污染严重，三废处理很难， 国家已经限定生产规模.
一、对硝基苯酚法
❖ 1.1金属还原法（化学还原法） ❖ 将清水置于还原锅中加热至98℃，加入还原剂铁粉和盐酸慢
慢加入对硝基苯酚，反应结束后滤去铁泥，于98℃加入焦亚 硫酸钠，再冷却至55-60 ℃，重结晶后干燥即可得到纯晶。
❖ 工艺评价和选择：此法工艺简单，技术成熟，但收率低生产 成本高，产品质量不稳定，反应中有大量铁泥产生，对环境 的污染严重，所以很多国家已经淘汰此法。
四、基苯法
四、硝基苯法
我的PAP的生产现状
国内对氨基苯酚生产企业大多采 用对硝基苯酚铁粉还原法工艺， 技术落后、环境污染严重，产品 成本高、产品质量差，一般不宜 用作药物原料。而国外多采用硝 基苯加氢还原先进生产工艺，生 产成本低，产品质量好。
自我小结
对氨基苯酚的合成路线
对氨基苯酚的合成路线
氨基苯酚（英文名：Aminophenol）是一种含有氨基和酚基的有机化合物，具有重要的工业应用价值。
本文将介绍氨基苯酚的合成路线。
氨基苯酚的合成可以通过苯酚的硝化、还原和氨化反应来实现。
下面将详细介绍每个步骤的操作过程。
苯酚的硝化反应是将苯酚与硝酸反应，生成硝基苯酚。
硝化反应的操作条件为在低温下进行，通常在0-5摄氏度之间。
硝化反应需要将苯酚与浓硝酸混合，在搅拌的同时缓慢滴加硝酸，反应完成后将反应液进行酸碱中和处理，得到硝基苯酚。
接下来，硝基苯酚需要经过还原反应，将硝基还原为氨基。
还原反应的常用方法是使用亚硫酸钠为还原剂，在酸性条件下进行反应。
还原反应的操作条件为在室温下进行，将硝基苯酚与亚硫酸钠溶液混合，反应一段时间后，用酸进行酸碱中和处理，得到氨基苯酚。
氨基苯酚的合成需要进行氨化反应。
氨化反应是将氨基苯酚与氨气反应，生成氨基苯胺。
氨化反应的操作条件为在高温高压下进行，将氨基苯酚与氨气充分接触，在适当的温度和压力下反应一段时间后，得到氨基苯胺。
氨基苯酚的合成路线包括硝化反应、还原反应和氨化反应。
这些反应步骤严格控制反应条件，合理选择反应试剂，可以高效地合成氨基苯酚。
氨基苯酚在医药、染料和化妆品等领域有广泛的应用，其
合成路线的研究和优化对于工业生产具有重要意义。
未来，随着化学合成技术的进一步发展，氨基苯酚的合成路线也将不断完善，为相关行业的发展提供更多的可能性。
对氨基酚
谢谢观看！
2．2、助催化剂
硝基苯催化加氢合成对氟基酚是气一固一液三相非均相反应，因此如何强 化传质，使三相充分接触反应，并能使生成的苯基羟胺很快传递到酸性介 质中是十分必要的．由于硝基苯水溶液中的溶解度非常小，如在90“C的l0 的硫酸中，其溶解度约为0．8 ．为避免未反应的硝基苯对催化剂的包敷 而影响反应速度并加剧副反应的发生，原先只能采用向系统中连续滴加硝 加苯，并控制滴加速度等于反应速度t以防止硝基苯在反应液中超过其溶 解度．这不仅使操作难于控制．而且反应速度低．副产物多r选择性较低。 为了解决这一难题t很多专利文献报导向反应系统中添加一些情性溶剂作 为助催化剂(又称表面活性剂)，起到了乳化、分散及相转移的作用，使水 相和硝基摹相可以充分接触，加快反应速度．
6，硝基苯电解还原法
此法是硝基苯在稀硫酸介质中，加人0．1—0．5 的乳 化荆，采用一固定的汞齐化了的铜阴极，电流强度为16安 培，电流密度1．54千安／m。．阴极液搅拌速度为700r／ mJn。在85℃ 140rain，可得到89．2 对氨基酚及9．7 的苯 胺．
7，硝基苯催化加氢法
以硝基苯作原料，在稀硫酸介质中以载有活性炭的铂或 钯作催化剂，加氢使硝基苯还原成苯基羟胺，同时发生 Bambarger重排，制得对氨基酚．
二、国内外对氨基酚生产工艺
目前t国内外生产对氨基酚的蔌老工艺路线大致有如下 几种方法： 1、苯酚亚硝化法 此路线最早在1874年由Baryer公司生产t以苯酚在硫酸 介质中r以亚硝酸纳在低温下进行亚硝化r得到对亚硝基苯 酚r再以1O 的硫化钠在45—48℃进行还原后得成品。缺点 是收率低，毒性大r三废多，很难治理，国内外已不用此 工艺生产。
2、硝基苯催化加氢工艺条件
硝基苯加氢法制备对氡基酚的反应休系一般由硝 基萃、氢气，僵化剂、助催化剂、酸等构成。大 量文献报道的研究工作集中于催化荆及助催化剂 等方面。 2．1、加氢催化剂 催化剂加氢一般采用贵金属铂、钯、钌等作为催 化剂，其制备方法多采用渍漫法．以活性碳、aAL2O3 等作为载体，但也有人认为有无载体均可 ，同时也可采用多种贵金属并用.
对氨基苯酚
还用作丙烯腈二聚反应的催化剂、尿素加成反应的抑制剂、合成除草剂、杀虫剂 等。
以硝基苯(NB）为原料，在酸性介质中，还原成羟基苯胺经 Bamberger 重排成对 氨基苯酚。反应式如下：
以硝基苯这个价廉易得的化工产品为原料生产对氨基苯酚，生产流程短，工艺 途径很少。近年来为国内外开发的热门，但技术难度较大。以硝基苯为起始原料生 产对氨基苯酚的工艺路线主要有三条，包括轻重金属还原法、电解还原法和催化加 氢还原法。
strong oxidizing agents.
蒸汽压
有毒物品
毒性分级
高毒
溶解度
急性毒性 刺激数据
LD50：375 mg/kg(大鼠经口) 皮肤-兔子 12.5 毫克/24 小时 轻度; 眼睛-兔子 100 毫克 轻度
水溶解性 敏感性
禁配物
酸类、酰基氯、酸酐、氯仿、强氧化剂
储运条件
可燃性危险特性 明火可燃;受热分解; 燃烧释放有毒氮氧化物烟雾
三、应用
对氨基苯酚属两性化合物，既有弱酸性，又有弱碱性，化学性质较活拨， 它既能进行芳氨基和酚羟基所能进行的各种反应，也可进行苯环上的取代反应， 所以它是一种重要的有机合成中间体，可广泛用于合成医药、染料、橡胶助剂、 感光材料、油品抗氧剂、染发剂、乙烯基单体聚合抑制剂及其他多种精细化学品。
1.在医药行业中的应用
6.在化肥工业方面的应用 7.其他领域
四、上游原料
五、下游产品
一、产品基本信息、物理化学性质、安全信息
基本 信息
别名
英文 名称
相关 类别
对羟基苯胺;4-氨基苯酚;对氨基酚;4-氨基-1-羟基苯;4-氨基酚;4-羟基苯胺;P-氨
基苯酚 [CI 76550]
1-Amino-4-hydroxybenzene;4-Amino-1-hydroxybnzene;4-Aminobenzenol;4-a mino-phenol;4-aminophenol(ci76550);4-hydroxy-1-aminobenzene;4-Hydroxy aminobenzene;4-hydroxybenzenamine Intermediates;Aromatic Phenols;Phenoles and thiophenoles;API intermediates;Phenols (Building Blocks for Liquid Crystals);Anilines (Building Blocks for Liquid Crystals);Bifunctional Compounds (Building Blocks for Liquid Crystals);Building Blocks for Liquid Crystals;Functional Materials
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对氨基苯酚的生产、应用及发展对氨基苯酚又名对羟基苯胺，英文名为P-aminophenols，简称PAP，分子式C6H7NO，外观为无色片状晶体，遇光或在空气中会变成灰褐色晶体，溶于热水、碱和醇，微溶于冷水，几乎不溶于氯仿。
可升华，并部分分解，与无机酸作用能迅速生成水溶性盐，遇亚硝酸则呈深蓝色。
PAP是一种应用十分广泛的精细化工中间体，主要应用于医药、橡胶、染料、饲料、石油和照相工业等领域。
1 PAP的合成方法PAP最初是在1874年由Baeyer和Caro以对亚硝基苯酚为原料，采用在酸性介质中用锡粉还原的方法制得。
后来又改为用铁粉或硫化钠还原对硝基苯酚或对硝基氯化苯的方法，至今仍为世界各国所广泛采用。
PAP作为重要的有机化工中间体发展很快，其合成制备工艺改进与创新日益增多，有关专利和论文大量出现。
PAP的合成方法很多，按其原料路线划分主要有：对硝基苯酚法、对硝基氯化苯法、苯酚法和硝基苯法。
1.1 对硝基苯酚法1.1.1 化学还原法对硝基苯酚经铁屑在酸性介质中还原生成PAP粗品，再经过亚硫酸钠溶液浸渍、过滤、干燥得成品，该法突出问题是生产成本高(每吨耗对硝基苯酚1.423吨)，污染严重(大量的铁渣污染)，生产规模小(一般厂规模200-600t/a)，多数国家已淘汰该法。
虽然我国目前还有部分企业采用此法生产，但早在1984年化工部已决定不再扩大该法生产。
1.1.2 催化加氢还原法该法一般用水作溶剂并添加无机酸、氢氧化钠或碳酸钠，用Pt/C或Pd/C作催化剂，在大约0.2-0.5MPa、70-90℃下加氢。
工艺过程中添加甲苯溶剂，使催化剂留在甲苯层中，PAP 则在水层中，催化剂易回收，反应速度快，产率高。
但此法成本高，且催化剂易中毒，故不易工业化生产。
1.1.3 电解还原法据有关资料报导，在电流密度3.14-8.38A/dm3，采用TiO2/Ti电极，Ti阴极旋转条件下，使对硝基苯酚在10%-30% H2SO4水溶液中，40-70℃下进行反应。
但方法未见有工业化报导。
1.2 对硝基氯化苯(PNCB)法该法为国内生产PAP的主要方法。
将对硝基氯化苯在碱性条件下加压水解，酸化后制成对硝基苯酚，再用硫化钠在碱性介质中还原。
由于该法污染严重，三废处理难，国家已限定生产规模。
1.3 苯酚法1.3.1 苯酚亚硝化法将苯酚亚硝化可制得对亚硝基酚(又称对苯醌肟)，将后者还原、酸析即制得PAP。
苯酚在硫酸介质中，10℃左右经亚硝酸钠亚硝化生成醌肟，该醌肟经硫化钠还原生成PAP粗品。
将该粗品在热水中用活性炭、亚硫酸氢钠处理得精品PAP，总收率在65%。
但应用硫化钠做还原剂成本尚高，国内仅个别企业采用该方法。
同时，苯酚亚硝化有许多处理方法，但都存在一定的问题。
1.3.2 苯酚卤化氨化法苯酚经卤化生成溴代或氯代对位体，再经催化氨化，即可生成PAP。
在二氯乙烷中于0℃将苯酚加溴溴化得对溴酚，然后在CuSO4存在下将溴化物氨化，将氨化产物分别用二乙醚、活性炭、亚硫酸钠处理而得PAP结晶产品。
产品收率74%-81%(不计回收的对溴酚)。
苯酚在醋酸中用CHCl2氯化，反应选择性86.5%。
对氯酚可在碱土金属与铜化合物存在下，于5MPa 氮压下氨化，PAP收率98.6%，选择性94.2%。
1.3.3 苯酚偶合法苯胺由亚硝酸钠重氮化，后与苯酚在碱溶液中偶合生成对羟基偶氮苯。
后者在铁粉和盐酸存在下沸腾还原，生成对氨基酚和苯胺。
苯胺经蒸馏回收再用。
还原偶合也可用锌和氨还原，或用肼FeCl3在碱溶液中还原，亦有用钯炭在甲醇液中催化氢化的。
苯酚法制PAP，从原料来说比对硝基酚便宜，但配合原料消耗大，排污处理量大，低温亚硝化某些工艺条件较难掌握。
1.3.4 对苯二酚氨化法对苯二酚在含镓氧化物催化剂作用下，与氨或胺类在300-500℃反应可生成PAP(也可在加压下催化选择氨解)。
这个方法只有在对二酚是副产时才可考虑应用，工业化意义不大。
1.4 硝基苯法以硝基苯为原料制取PAP的优点是原料易得，降低成本潜力较大，工艺途径较多。
因此，该法已成为国内外开发的焦点。
美国Mallinck rodt公司的4000t/a装置、英国Wintrop公司的3000t/a装置、日本三井东压化学公司的1000t/a装置都是采用硝基苯还原法生产。
国内也有多家高等院校、科研院所正积极努力开展此方面的研究工作。
以硝基苯为原料生产PAP 的技术路线归纳为：催化加氢还原法、电解还原法和轻重金属还原法。
1.4.1 催化加氢还原法该法是国外70年代新技术。
据报道，国外Harting Chemicals公司已采用该法建厂。
该法以硝基苯为原料，在酸性介质中，催化加氢还原硝基苯为PAP。
该方法中，硝基苯被氢化生成苯基羟胺，而后进行Barnberger重排生成对氨基酚，由于苯基羟胺的重排反应属于酸催化吸热反应，故适当提高酸度和温度利于PAP生成。
已发表的专利和文献中，大多是采用稀硫酸(浓度为15%-40%)来保持反应液的pH值。
以Pt为催化剂，适宜的活性炭为载体，加入适量的表面活性剂(如十二烷基苯磺酸、二甲基十二烷基胺硫酸盐等)，在80-90℃、0-1MPa 下反应，同时要求硝基苯进料速度恰好使硫酸介质饱和。
并保证在反应结束时余下部分未反应硝基苯使催化剂颗粒可以悬浮于硝基苯层中，以便于催化剂与PAP的分离及催化剂的循环使用。
这种方法成本低、三废易于处理，产率较高，在美国、日本等国家均已投入工业化生产。
国内沈阳化工学院等许多科研单位对该法进行了深入的研究，遇到的主要问题是催化剂的成本较高，催化剂活性不稳定，催化剂回收较为困难，离工业化生产尚有一定距离。
从近年来发展的专利、文献来看，大量的文章都是做在催化剂及载体上，如用Pd、PtO2、PtS或MoS3等做为催化剂。
也有用C-Al2O3等其它原料做为催化剂载体的，都取得了一定的成效。
1.4.2 电解还原法目前，较发达的国家都采用该法进行大规模工业化生产，如日本三井东亚公司于1977年投产了1000t/a的生产装置(占其国内产量的45%)，英国CIB公司、德国拜尔公司、美国迈尔斯公司等也实现了工业化生产。
电解法采用铅板作阳极，阴极用预先汞齐化并固定了的铜，温度在80-90℃，以20%-30%的稀硫酸作介质，加入少量表面活性剂，如氧化二甲基十二烷基胺等，产率可达73%以上。
为防止产物氧化，一般采用隔膜电解槽。
该法操作简单、流程短、产品纯度高、污染小、成本低，是工业生产方向。
国外德、美、日、印、波等已先后进行了工业化生产。
国内北京大学、天津化工研究院、华东理工大学等单位对此也进行了研究和开发。
1.4.3 轻、重金属还原法1984年A.Wohl提出由硝基苯氢化制苯基羟胺。
其后使其Barnberger重排制PAP以来，国外又陆续发表了用Al、Mg、Zn金属或铝汞剂、硫化物还原硝基苯的方法，U.S2525515(1950年)介绍的方法是用Al在有机酸(如草酸、脂肪族或芳香族磺酸)的水溶液中还原硝基苯，制得PAP，收率达73%。
日本专利公昭29-6570提出的方法是在硫酸水溶液中用铝或镁屑还原硝基苯，100份硝基苯使用50份铝屑，500份浓硫酸得60份PAP。
目前国外已有工业化装置。
90年代初，抚顺石油学院进行了铝粉还原硝基苯制取PAP的研究，并在抚顺友谊化工厂进行了工业化生产。
该法生产成本低、设备简单、生产周期短。
但生产时铝粉耗量大，副产物Al(OH)3的过滤也是问题。
2 PAP的现状2.1 国内PAP的生产概况目前我国PAP的生产厂家约有30家，主要生产厂家有：安徽八一化工股份有限公司10000t/a(对硝基苯酚加氢还原法)、江苏泰兴扬子医药化工有限公司4000t/a(对硝基苯酚加氢还原法)、江苏张家港活性炭厂1800t/a(对硝基苯酚铁粉还原法)、江苏锡山市化工三厂3000t/a(对硝基苯酚铁粉还原法)、江苏常熟市冶糖华港制药厂2000t/a(对硝基苯酚加氢还原法)、江苏如皋锦江化工厂1000t/a(铁粉还原法)、山西陵川化工总厂4000t/a(硝基苯加氢还原法)、辽宁葫芦岛染料化工厂1200t/a(铁粉还原法)、辽宁葫芦岛药物化工厂3000t/a(加氢还原法)、辽宁本溪化工集团公司1000t/a(铁粉还原法)、吉林化学工业公司辽源化工二厂1000t/a(铁粉还原法)、山东齐鲁制药有限公司1000t/a(加氢还原法)、山东安丘市第二化工厂2000t/a(铁粉还原法)、河北承德化肥厂3000t/a(加氢还原法)、辽宁兴城锦华机械厂1000t/a，计划扩至6000t/a，(加氢还原法)、四川成都化肥厂1000t/a(铁粉还原法)、湖州红雷化工厂1000t/a(铁粉还原法)、河南化工厂600t/a(铁粉还原法)、赤峰制药厂500t/a(加氢还原法)，合计42100t/a。
除上述提到的生产厂家外，还有部分厂家生产能力在500t/a以下。
因此，目前国内PAP实际生产能力约为4.5万t/a。
目前国内大部分生产企业采用对硝基苯酚铁粉还原工艺进行生产，随着国家环保政策的日益严格，该工艺因对环境污染较大已受到限制。
同时产品生产成本较高，产品质量较差，只能用于染料生产，不能用于医药工业，而目前染料工业对PAP的需求量相对较少，致使铁粉还原工艺产能开工不足，目前PAP实际产量约为3万t/a。
2.2 PAP市场应用状况我国PAP主要用于医药、橡胶防老剂、染料等领域，其中医药领域对PAP的需求量约占总需求量的60%，橡胶方面对PAP的需求量约占总需求量的15%，染料及其它方面对PAP 的需求量约占总需求量的25%，结构明显不合理。
医药是我国PAP最主要的消费领域，主要用于制备扑热息痛、安妥明、6-羟基喹啉、消炎痛、氯贝丁酯等。
其中扑热息痛用量最大。
扑热息痛是全球最主要的常用解热镇痛药物，销售额约占整个解热镇痛药物市场的45%。
近年来国内扑热息痛的生产和消费发展很快，我国已经成为扑热息痛主要的生产国和出口国，目前国内年产扑热息痛约410万t，约占全球总量的45%，预计到2010年我国扑热息痛的产量将超过6.0万t，对PAP的需求量将达到5.0万t左右。
PAP还可应用于橡胶防老4010NA、4020、4030等产品的合成，这些产品是目前很有发展前途的子午轮胎的配套防老剂。
随着经济的发展，国内子午轮胎将以较快的速度增长，这将大大拉动对PAP的需求，预计2010年需求量将达到1.5万t以上。
同时染料行业预计2010年的需求量也将达2000t以上。
因此加上其它行业的少量需求，预计2010年国内对PAP的需求量将达到5万t以上，但目前产量仅为3万t左右，而且铁粉还原法生产的低端产品还占了相当高的比例。
因此，对国内企业来说，PAP产品目前市场仍有缺口，前景仍然广阔。