沉积物分析 第二章粘土矿物X射线分析

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无序(不规则)混层 伊利石/蒙皂石混层(I/S),绿泥石/蒙皂石混层 (C/S),高岭石/蒙皂石混层(K/S)
有序度R 不规则混层 在C方向无周期 I/S 结构 有序度 方向无周期 I层
C
ISIISIS
S层
ISSS
ISIIIS
无序 R=0
R=1 型有序
R≥ 3型有序 型有序
R0/R1(过渡型,部分有序) (过渡型,部分有序)
确定粘土矿物类型,如高岭 石、伊利石、蒙皂石、绿泥 石以及混层粘土矿物等。
1.高岭石 高岭石XRD特征 高岭石 特征 1)高岭石特征峰为7.15A与3.58A ;无膨胀性;经450℃加热,视结晶度情况, 7.15A峰有不同程度的下降,乃至消失(地层浅部的碎屑相);加热至550℃, 晶格破坏; 2)高岭石与盐酸不起反映;用联胺处理,001峰移到10.4A,这是鉴定少量高 岭石的好方法; 3)地开石与珍珠陶土也有7.15A与3.58A 强 反射,但非001反射是有明显 的区 别。在常规分析中,在含量不高的情况下,只能鉴定为高岭矿物。
高岭石谱图
[K1t.asc] 898T, XRD-Lab <2T(0)=0.065> [K1n.asc] 898N, XRD-Lab <2T(0)=0.065> [K1e.asc] 898E, XRD-Lab <2T(0)=0.065>
蒙皂石族(Montmorillonite) )
(Al2 , Mg3 , Fe2 )[(Si,Al)4O10][OH]2.nH2O
2:1型;蒙脱石、拜来石、 绿脱石、皂石、锌皂石、 锂皂石


电价不平衡,离子交换 能力很强 形成环境:中基性火成 岩在偏冷、中性或弱碱 性下形成
细鳞片状、鹅毛状、棉絮状, 细鳞片状、鹅毛状、棉絮状,轮廓不 清楚
粘土矿物性质 粘土矿物X射线衍射分析样品制备 粘土矿物物相鉴定
粘土矿物X射线物相分析 《沉积物分析》第五章 粘土矿物 射线物相分析 沉积物分析》
第一节 粘土矿物的特征
高岭石族 伊利石族 蒙脱石族 绿泥石族 混层粘土矿物
基本结构单元 铝氧八面体与铝氧片 硅氧四面体与硅氧片
Al,Mg
硅氧片 铝氧片
N片出现龟裂原因:样品粉碎过度 ;悬浮液中加了电介质;样品自身因素 片出现龟裂原因: 悬浮液中加了电介质; 片出现龟裂原因 样品因素使N片出现龟裂解决办法: 样品因素使 片出现龟裂解决办法:悬浮液中加极少量胶水 片出现龟裂解决办法
1)自然片(N):涂抹法与抽滤法
玻璃棒
微孔滤膜
载片
粘土
砂心
涂抹法:将粘土放载片上,用玻璃棒擀平 定向好,避免分异作用 不均匀
35.0
30.0
N
Intensity(CPS)
25.0 20.0
E
15.0
10.0
5.0 x10^3 5 10
T
15 20 25 30
2-Theta(°
粘土矿物X射线衍射分析 《沉积物分析》第五章 粘土矿物 射线衍射分析 沉积物分析》
第三节 粘土矿物物相鉴定
• 定性物相鉴定 • 定量鉴定
一、粘土矿物的定性鉴定
抽滤法:均匀,避免分异作用 慢,麻烦,不适于常规分析
2)饱和片:理论依据 甘油饱和 )饱和片: 制饱和片的理论依据 膨胀性粘土底面带负电荷, 理论依据: 制饱和片的理论依据:膨胀性粘土底面带负电荷,对有极性分子 如乙二醇,甘油,水等)具有吸附能力。 甘油饱和优点是膨胀 (如乙二醇,甘油,水等)具有吸附能力。用甘油饱和优点是膨胀 如蒙皂石可到18A;其缺点是工艺麻烦,不宜于常规分析。此外 大,如蒙皂石可到 ;其缺点是工艺麻烦,不宜于常规分析。 混层谱图的理论计算都建立在乙二醇饱和片基础上, 混层谱图的理论计算都建立在乙二醇饱和片基础上,故现在都不采 用了。 用了。HO-CH2-CH2-OH
在水介质中的粘土片双电层 粘土片之间既有吸引又有排斥 吸引又有 粘土片之间既有吸引又有排斥
粘土片
+ + + + + + + + + + + + +
+ + + + + + + + + + + + +
-------- -
--------
双电层扩散,粘土悬浮 粘土悬浮
排斥
因可溶性电解质存在 双电层被压缩,粘土絮凝 粘土絮凝 -------- - + + ++ + + ++ + + ++ + + ++ + + + + ++ + + ++ + + ++ + + ++ + + --------
《沉积物分析》 沉积物分析》 Analysis methods for Sediments
第五章 粘土矿物X射线物相分析
范 德 江 中国海洋大学 2008年9月
1. 杨雅秀等,1994,中国粘土矿物,地 质出版社 2. 林西生等,1990,X射线衍射分析技术 及其地质应用,石油工业出版社
教学内容
GGGN.raw
θ轴 θ轴
GGGE.raw
弹簧片 样品台
GGGT.raw
上机分析条件选择: 上机分析 定性鉴定和定量计算 扫描范围: 2.5-30 采样步宽:0.01°/0.02° 扫描速度: 2°/min 样品准确定位,样品面应在θ轴上
[547N.ASC] 547N, XRD Lab [547E.ASC] 547E, XRD Lab [547T.ASC] 547T, XRD Lab 40.0
粘土矿物X射线物相分析 《沉积物分析》第五章 粘土矿物 射线物相分析 沉积物分析》
粘土矿物X射线衍射分析样品制备 第二节 粘土矿物 射线衍射分析样品制备
1 粘土分离 2 定向片制备与处理 3 上机分析
1 粘土分离 目的: 富集粘土,提高峰的强度;统一粒径,数据 可比较;便于制成定向片,大大提高001反射的 强度
定向片
湿润法是不可取的
架子 定向片 放在有乙二醇的干燥器中, 加盖密封,放在电烘箱中 蒸气法:简单 实用 可连续使用 很适于批量分析 I/S,C/S谱图解释 国际通用
乙二醇
湿润法
3)加热片(T) 450℃-2.5小时 自然冷却至室温
炉子升温速度不要太快, 炉子升温速度不要太快,保温要好
定向片(作完 谱图后 谱图后) 定向片(作完E谱图后)
1)自然片(N):悬浮液制样法 用超声仪将粘土重新分散,用小注射器吸取适量悬浮液 滴涂在载片上,自然凉干; 本方法定向好 简单实用 速度也快 广泛采用 ; 载片尺寸要正确 样品尺寸25×27mm 样品量35-45mg
粘土定向薄膜
中心线
薄片
标准样品板
定向片
尺寸不对
合格的N片 粘土膜光滑,均匀,无气泡,无裂纹, 合格的 片:粘土膜光滑,均匀,无气泡,无裂纹,无颗粒
f1
8小时 10cm <2µ
f2
h=vt
t∝h/d2 ∝
m g
为确保能自然沉降,对悬浮液浓度应有所控制( 为确保能自然沉降,对悬浮液浓度应有所控制(∽3%) %)
2) 收集粘土矿物
悬浮液 微孔滤膜
微孔滤膜法
超细粒径:<0.5µ
离心法
2 定向片制备与处理 1)自然片 2)已二醇饱和片 3)加热片
-- +
H
O

H 105° °
水分子的极性结构
2)乙二醇饱和片:有蒸汽法,喷雾法与湿润法三种方法,后二者均不可取; )乙二醇饱和片:有蒸汽法,喷雾法与湿润法三种方法,后二者均不可取; 小时,自然降温到室温 乙二醇蒸汽法 ,50℃ 7-9小时 自然降温到室温 ; ℃ 小时 60-80 ℃ 24小时处理有弊端:薄膜起皱,加热片起层; 小时处理有弊端: - 小时处理有弊端 薄膜起皱,加热片起层; 乙二醇在层间相对稳定,其厚度为3.6A×2=7.2A,在扫描 乙二醇在层间相对稳定,其厚度为 × 在扫描 过程中不会逸出。 过程中不会逸出。 乙二醇HO-CH2-CH2-OH,无色粘稠液体,易吸湿) 无色粘稠液体, (乙二醇 无色粘稠液体 易吸湿)
面-面 端-端 面-端 之间存在异号电荷是产生 面 端 端 粘土絮凝的一个原因, 粘土絮凝的一个原因,解决办法是加分散剂 。 其作用是使电荷发生反转:+ - 其作用是使电荷发生反转 粘土片 面-面 面 +- 端-端 端
面-端 端 - -
加分散剂:一点一点加,边加边搅拌, 加分散剂:一点一点加,边加边搅拌,一旦悬浮就停止
粘土分离工艺流程
制备悬浮液
破碎,浸泡, 超声

悬浮否? 否 分析原因
碳酸盐太多 去碳酸盐 (稀酸法与络合法)
可溶性盐类相
含膏盐类矿物
絮凝状态
反复洗涤,直到悬浮
络合法处理
加分散剂
提取所需粒径的悬浮液 离心,浓缩
粘土分离
制备定向片 余者烘干,包装
(1) 悬浊液的制备
1)粘粒表面一般带有负电荷,如蒙皂石底面; 2)为了平衡上述负电荷,上述底面会吸附阳离子,如Na+,Ca 2+ ; 两个粘粒底面形成双电层; 3)阳离子会向外扩散。于是,两个粒子之间就形成扩散的双电层; 4)当介质存在阳离子时(如有可溶性的盐类矿物;用盐酸处理后, 产生大量Ca,Mg离子),双电层被压缩, 粘土不悬浮;经洗涤后, 当阳离子浓度降到一定值(临界絮凝值) 时,粘土悬浮;由于 某种原因,有些粘粒面带了正电荷,正负电荷吸引,粘土处在 絮凝状态,分散剂六偏磷酸钠 六偏磷酸钠的作用在于使电荷反转,于是粘 六偏磷酸钠 土悬浮。
伊利石族( 伊利石族(Illite) ) KAl2[(Si,Al)4O10][OH]2.nH2O
2:1型;包括:伊利石/水云 母、海绿石

K+
H2O
10A

电价不平衡,离子交换 能力较强 形成环境:K离子存在、 中性偏碱的环境
偏光显微镜下:弯曲叶片状, 偏光显微镜下:弯曲叶片状, 中正突起, 低—中正突起,干涉色可达二级 中正突起 扫描电镜下: 扫描电镜下:圆滑鳞片状或带尖 角和直边的片状
++ ++ + ++ + ++ ++ + ++ + ++ ++ + ++ + ++ ++ + ++ + ++ ++
--------
--------
解决办法:反复洗涤, 解决办法:反复洗涤,让 双电层扩散,粘土再悬浮 双电层扩散 粘土再悬浮
wk.baidu.com
分散剂六偏磷酸钠使粘土颗粒边缘电荷发生反转 (NaPO3)6
炉子
耐火砖(平) 耐火砖(
加热片发生起皮龟裂原因:温度太高; 片放在空气中时间太长 片放在空气中时间太长; 加热片发生起皮龟裂原因:温度太高;E片放在空气中时间太长;样品本身 起皮龟裂样品补救措施: 起皮龟裂样品补救措施:
3 上机分析
N片上机扫描:2.5-15度 经EG饱和后 EG片上机扫描:2.5-30度 经450℃加热后 T片上机扫描:2.5-15度
层间域
Si
O
Al,Mg
OH
高岭石族( 高岭石族(Kaolinite) ) Al4[Si4O10][OH]8
1:1型;包括:高岭石、地开石、 珍珠陶土(结构单位层的平 移角度差别)
① ②
电价平衡,离子交换能力差 形成环境:长石类矿物在酸性 介质中分解的产物;富含Al3+ 的硅酸盐转变
7A
单个呈现六边鳞片状、书页状,而集合体:蠕虫状、 单个呈现六边鳞片状、书页状,而集合体:蠕虫状、手风琴状
Ca 2+
H2O
9-21A
绿泥石族(Chlorite) )
2:1:1型 型
水镁石层
14.2A 水镁石层
绿色,集合体形态为针叶状、 绿色,集合体形态为针叶状、 玫瑰花状等
混层粘土矿物
概念
两种或两种以上不同类型的粘土矿物结构单 元叠置而成 有序(规则)混层 两种以上粘土矿物结构单位层作有规律的互 层叠置
颗粒边缘Al+出露 颗粒边缘
悬浮液的制备 样品经破碎,浸泡,超声或湿磨后,出现以下三种情况
完全悬浮
似悬浮又不悬浮
絮凝状态
悬浮液的制备
似悬浮又不悬浮原因: 似悬浮又不悬浮原因:往往是碳酸盐太多
悬浮液的制备
发生絮凝的原因: 发生絮凝的原因: 1 含可溶性盐类矿物 2 用稀盐酸处理后的溶液 3 电荷异号
(2)粘土分离工艺流程 得到合适粘粒的方法 粘土分离工艺流程
1)提取粘土悬浊液 2)收集粘土矿物
1)提取悬浊液: 使用自然沉降法 适合于常规大批样品的分离 简单实用 )提取悬浊液 使用自然沉降法, 800烧杯,用虹吸管;100烧杯,注射器 烧杯, 烧杯, 烧杯 用虹吸管; 烧杯
等效球形粒子,直径为 等效球形粒子,直径为d 匀速直线自由下降 mg=f1+f2 mg:重力 重力 f1:浮力 浮力 f2:粘滞力 粘滞力=ηv Stokes 法则 粘滞力
R1/R3 (过渡型) 过渡型)
1)晶胞大,底面d值大 区别也大;相应特 )晶胞大,底面 值大 区别也大; 值大,区别也大 征峰集中在低角度; 征峰集中在低角度; 2)层状结构,易于择优取相,是制定向片 )层状结构,易于择优取相, 的理论依据; 的理论依据; 3)结构的相似性决定了在一定条件下,矿 )结构的相似性决定了在一定条件下, 物发生转变, 物发生转变,中间会出现混层过渡相
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