华彤文《普通化学原理》配套题库【名校考研真题】(配位化合物)【圣才出品】

第14章配位化合物
一、选择题
1．下列配合物中属于弱电解质的是（）。

[暨南大学2015研]
A．[Ag（NH3）2]Cl
B．K3[FeF6]
C．[Co（en）3]Cl2
D．[PtCl2（NH3）2]
【答案】D
【解析】[PtCl2（NH3）2]整体为配位本体，在溶液中可以微弱地离解出极少量的中心原子（离子）和配位体，在溶液中的离解平衡与弱电解质的电离平衡很相似。

2．下列说法中错误的是（）。

[暨南大学2013、2014、2015研]
A．在某些金属难溶化合物中，加入配位剂，可使其溶解度增大
B．在Fe3＋溶液中加入NaF后，Fe3＋的氧化性降低
C．在[FeF6]3－溶液中加入强酸，也不影响其稳定性
D．在[FeF6]3－溶液中加入强碱，会使其稳定性下降
【答案】C
【解析】A项，在某些金属难溶化合物中，加入的配位剂与金属离子形成配合物，反应平衡向金属难溶物溶解的方向移动，溶解度增大；B项，在Fe3＋溶液中加入NaF后，F－与Fe3＋形成[FeF6]3－配合物，Fe3＋浓度降低，氧化性降低；C项，在[FeF6]3－溶液中加入强酸，溶液中的F－与H＋生成HF弱酸，F－浓度降低，反应平衡向[FeF6]3－分解的方向移动，从而影响[FeF6]3－的稳定性；D项，在[FeF6]3－溶液中加入强碱，与Fe3＋产生Fe（OH）3沉淀，反应平衡向[FeF6]3－分解的方向移动，配合物稳定性下降。

3．下列关于配体的说法正确的是（）。

[暨南大学2014研]
A．应该是带负电荷的阴离子
B．应该是有孤电子对的原子
C．应该是中性分子
D．可以是中性分子，也可以是阴离子
【答案】D
【解析】位于配位个体结构中心的原子或离子统称为中心原子，与中心原子结合的分子、阴离子或阳离子称为配体。

A ．[Co （en ）3]Cl 3 [Co （en ）2（NO 2）2]
B ．[Cu （H 2O ）2Cl 2] [Ni （en ）2（NO 2）2]
C ．[Pt （NH 3）2Cl 2] [Pt （en ）2Cl 2]2＋
D ．都不相同
【答案】A
【解析】直接与中心原子结合的配位原子的数目称为中心原子的配位数，单齿个体配位数等于配体个数，多齿配体，配位数不等于配体个数。

题中除每个en 分子有两个配位原子外，其余均为单齿配体。

A 项，两者配体数均为6；B 项，前者配体数为4，后者配体数为6；C 项前者配体数为4，后者配体数为6。

5．已知：()36421.010Fe CN K θ
-⎡⎤⎣⎦=⨯稳,，36142.010FeF K θ-⎡⎤⎣⎦=⨯稳,，则相同温度下，下列反应()336666FeF CN Fe CN F -
---⎡⎤++⎣⎦进行的方向是（ ）。

[华南理工大学2014研] A ．从右向左
B ．从左向右
C ．达平衡
D ．不反应
【答案】B
【解析】该反应的平衡常数为
()()36363642628614
36 1.0100.5102.010Fe CN FeF K Fe CN F K K FeF CN θθ----⎡⎤⎣⎦-
-⎡⎤⎡⎤⎡⎤⎣⎦⎣⎦⨯⎢⎥⎣
⎦====⨯⨯⎡⎤⎡⎤⎣⎦⎣⎦稳,稳, 该反应的平衡常数很大，反应向正方向移动。

6．对于一些难溶于水的金属化合物，加入配位剂后，使其溶解度增加，其原因是（ ）。

[暨南大学2014研]
A ．产生盐效应
B．使其分解
C．配位剂与阳离子生成配合物，溶液中金属离子浓度增加
D．阳离子被配位生成配离子，其盐溶解度增加
【答案】D
【解析】阳离子被配位生成配离子，溶液中阳离子浓度降低，沉淀溶解平衡正向移动，导致其溶解度增加。

7．下列配合物的配位体中既有共价键又有配位键的是（）。

[暨南大学2014研] A．[Cu（en）2]SO4
B．[Ag（NH3）2]Cl
C．Fe（CO）5
D．K4[Fe（CN）6]
【答案】D
【解析】当共价键中共用的电子对是由其中一原子独自供应，另一原子提供空轨道时，就形成配位键。

8．在Fe（NO）2（CO）2中，Fe的氧化数为（）。

[中国科学院－中国科学技术大学2004研]
A．－2
B．0
C．＋2
D．＋3
【答案】A
【解析】在Fe（NO）2（CO）2中，Fe（0）：3d64s2，2CO：4，2NO：2×3＝6，配离子的外层电子总数为4＋6＝10，故Fe的氧化数为－2。

9．下列金属中，能形成稳定的配合物的是（）。

[中国科学院－中国科学技术大学2004研]
A．Mn
B．Fe
C．Co
D．Ni
【答案】C
10．下列各物种中，CO的红外振动频率最低的是（）。

[中国科学院－中国科学技术大学2004研]
A．[Mn（CO）4]3－
B．[Fe（CO）4]2－
C．[Co（CO）4]－
D．Ni（CO）4
【答案】A
【解析】元素核电荷越小，d—p反馈pi键越强，红外振动频率越低。

11．Mabc 2d 2（a 、b 、c 、d 都为单齿配体）的立体异构体数目为（ ）。

[中国科学院－中国科学技术大学2004研]
A ．6（0）
B ．6（2）
C ．8（0）
D ．8（2）
【答案】D
【解析】单齿配体形成手性分子，八面体单齿配体配合物的立体异构体数为8，对映体数为2。

12．（多选）为了使铁阴极上能镀上铜锌合金（黄铜），可于含有Cu ＋与Zn 2＋盐溶液中，加入NaCN ，使它们生成相应配离子的电镀液的方法来实施，这是由于此时（已知E
（Cu ＋/Cu ）＝0.521V ，E （Zn 2＋/Zn ）＝－0.762V ）（ ）。

[北京科技大学2013、2014研]
A ．
()23(Cu CN )K
⎡⎤⎣⎦－稳，＞()24(Zn CN )K ⎡⎤⎣⎦－稳，
B ．
()23(Cu CN )K ⎡⎤⎣⎦－稳，＜()24(Zn CN )
K ⎡⎤⎣⎦－稳， C ．c （Zn 2＋）≈c （Cu ＋）
D ．
E （Cu ＋/Cu ）≈E （Zn 2＋/Zn ）
【答案】AD
【解析】加入的NaCN 和Cu ＋生成配离子，降低了电极电势。

二、填空题
1．命名下列配合物：[Co （NH 3）6]Cl 3 ；NH 4[Co （NO 2）4（NH 3）2]的名称为 。

[中山大学2015研]
【答案】三氯化六氨合钴（Ⅲ）；四硝基·二氨合钴（III ）酸铵
2．已知[HgI 4]2－的稳定常数为K f1，[HgCl 4]2－的稳定常数为K f2。

则反应：[HgCl 4]2－＋4I －→[HgI 4]2－＋4Cl －的平衡常数为 。

[中山大学2015研]
【答案】f2f1
K K 【解析】该反应的平衡常数为
[][][][]44
22244f244222f144HgI Cl HgI Cl Hg K K HgCl I HgCl I Hg K ++⎡⎤⎡⎤⎡⎤⎡⎤⎡⎤⎣⎦⎣⎦⎣⎦⎣⎦⎣⎦===⎡⎤⎡⎤⎡⎤⎡⎤⎡⎤⎣⎦⎣⎦⎣⎦⎣⎦⎣⎦－－－－－－－－
3．往FeCl 3溶液中加入少量NaOH 溶液，将有 色的沉淀 生成，离心分离后，往其上层清液中再加NH 4SCN 溶液能生成 色的 。

[北京科技大学2014研]
【答案】红棕；Fe （OH ）3；血红；Fe （SCN ）63－
4．配位化合物[CoCl （NH 3）5]Br 2的中心离子氧化数为 ，配位数为 ，它的系统命名的名称为 。

测量表明该物质为反磁性 ，则中心离子杂化方式为 ，配离子空间构型为 。

[北京科技大学2013、2014研]
【答案】＋3；6；二溴化五氨一氯合钴（Ⅲ）；sp 3d 2；八面体
【解析】Co 3＋的价电子构型是3d 5，该物质具有反磁性，说明含有单电子，故采取sp 3d 2杂化方式，其空间构型是八面体。

5．有三种组成相同的化合物CrCl 3·6H 2O ，但颜色各不相同，它们互为水合异构体，其分子式可能为 、 、 。

[暨南大学2012研]
【答案】[Cr （H 2O ）6]Cl 3；[Cr （H 2O ）5Cl]Cl 2·H 2O ；[Cr （H 2O ）4Cl 2]Cl ·2H 2O。