华彤文《普通化学原理》配套题库【名校考研真题】(配位化合物)【圣才出品】

第14章配位化合物

一、选择题

1．下列配合物中属于弱电解质的是（）。[暨南大学2015研]

A．[Ag（NH3）2]Cl

B．K3[FeF6]

C．[Co（en）3]Cl2

D．[PtCl2（NH3）2]

【答案】D

【解析】[PtCl2（NH3）2]整体为配位本体，在溶液中可以微弱地离解出极少量的中心原子（离子）和配位体，在溶液中的离解平衡与弱电解质的电离平衡很相似。

2．下列说法中错误的是（）。[暨南大学2013、2014、2015研]

A．在某些金属难溶化合物中，加入配位剂，可使其溶解度增大

B．在Fe3＋溶液中加入NaF后，Fe3＋的氧化性降低

C．在[FeF6]3－溶液中加入强酸，也不影响其稳定性

D．在[FeF6]3－溶液中加入强碱，会使其稳定性下降

【答案】C

【解析】A项，在某些金属难溶化合物中，加入的配位剂与金属离子形成配合物，反应平衡向金属难溶物溶解的方向移动，溶解度增大；B项，在Fe3＋溶液中加入NaF后，F－与Fe3＋形成[FeF6]3－配合物，Fe3＋浓度降低，氧化性降低；C项，在[FeF6]3－溶液中加入强酸，溶液中的F－与H＋生成HF弱酸，F－浓度降低，反应平衡向[FeF6]3－分解的方向移动，从而影响[FeF6]3－的稳定性；D项，在[FeF6]3－溶液中加入强碱，与Fe3＋产生Fe（OH）3沉淀，反应平衡向[FeF6]3－分解的方向移动，配合物稳定性下降。

3．下列关于配体的说法正确的是（）。[暨南大学2014研]

A．应该是带负电荷的阴离子

B．应该是有孤电子对的原子

C．应该是中性分子

D．可以是中性分子，也可以是阴离子

【答案】D

【解析】位于配位个体结构中心的原子或离子统称为中心原子，与中心原子结合的分子、阴离子或阳离子称为配体。

A ．[Co （en ）3]Cl 3 [Co （en ）2（NO 2）2]

B ．[Cu （H 2O ）2Cl 2] [Ni （en ）2（NO 2）2]

C ．[Pt （NH 3）2Cl 2] [Pt （en ）2Cl 2]2＋

D ．都不相同

【答案】A

【解析】直接与中心原子结合的配位原子的数目称为中心原子的配位数，单齿个体配位数等于配体个数，多齿配体，配位数不等于配体个数。题中除每个en 分子有两个配位原子外，其余均为单齿配体。A 项，两者配体数均为6；B 项，前者配体数为4，后者配体数为6；C 项前者配体数为4，后者配体数为6。

5．已知：()36421.010Fe CN K θ

-⎡⎤⎣⎦=⨯稳,，36142.010FeF K θ-⎡⎤⎣⎦=⨯稳,，则相同温度下，下列反应()336666FeF CN Fe CN F -

---⎡⎤++⎣⎦进行的方向是（ ）。[华南理工大学2014研] A ．从右向左

B ．从左向右

C ．达平衡

D ．不反应

【答案】B

【解析】该反应的平衡常数为

()()36363642628614

36 1.0100.5102.010Fe CN FeF K Fe CN F K K FeF CN θθ----⎡⎤⎣⎦-

-⎡⎤⎡⎤⎡⎤⎣⎦⎣⎦⨯⎢⎥⎣

⎦====⨯⨯⎡⎤⎡⎤⎣⎦⎣⎦稳,稳, 该反应的平衡常数很大，反应向正方向移动。

6．对于一些难溶于水的金属化合物，加入配位剂后，使其溶解度增加，其原因是（ ）。

[暨南大学2014研]

A ．产生盐效应

B．使其分解

C．配位剂与阳离子生成配合物，溶液中金属离子浓度增加

D．阳离子被配位生成配离子，其盐溶解度增加

【答案】D

【解析】阳离子被配位生成配离子，溶液中阳离子浓度降低，沉淀溶解平衡正向移动，导致其溶解度增加。

7．下列配合物的配位体中既有共价键又有配位键的是（）。[暨南大学2014研] A．[Cu（en）2]SO4

B．[Ag（NH3）2]Cl

C．Fe（CO）5

D．K4[Fe（CN）6]

【答案】D

【解析】当共价键中共用的电子对是由其中一原子独自供应，另一原子提供空轨道时，就形成配位键。

8．在Fe（NO）2（CO）2中，Fe的氧化数为（）。[中国科学院－中国科学技术大学2004研]

A．－2

B．0

C．＋2

D．＋3

【答案】A

【解析】在Fe（NO）2（CO）2中，Fe（0）：3d64s2，2CO：4，2NO：2×3＝6，配离子的外层电子总数为4＋6＝10，故Fe的氧化数为－2。

9．下列金属中，能形成稳定的配合物的是（）。[中国科学院－中国科学技术大学2004研]

A．Mn

B．Fe

C．Co

D．Ni

【答案】C

10．下列各物种中，CO的红外振动频率最低的是（）。[中国科学院－中国科学技术大学2004研]

A．[Mn（CO）4]3－

B．[Fe（CO）4]2－

C．[Co（CO）4]－

D．Ni（CO）4

【答案】A

【解析】元素核电荷越小，d—p反馈pi键越强，红外振动频率越低。

11．Mabc 2d 2（a 、b 、c 、d 都为单齿配体）的立体异构体数目为（ ）。[中国科学院－中国科学技术大学2004研]

A ．6（0）

B ．6（2）

C ．8（0）

D ．8（2）

【答案】D

【解析】单齿配体形成手性分子，八面体单齿配体配合物的立体异构体数为8，对映体数为2。

12．（多选）为了使铁阴极上能镀上铜锌合金（黄铜），可于含有Cu ＋与Zn 2＋盐溶液中，加入NaCN ，使它们生成相应配离子的电镀液的方法来实施，这是由于此时（已知E

（Cu ＋/Cu ）＝0.521V ，E （Zn 2＋/Zn ）＝－0.762V ）（ ）。[北京科技大学2013、2014研]

A ．

()23(Cu CN )K

⎡⎤⎣⎦－稳，＞()24(Zn CN )K ⎡⎤⎣⎦－稳，

B ．

()23(Cu CN )K ⎡⎤⎣⎦－稳，＜()24(Zn CN )

K ⎡⎤⎣⎦－稳， C ．c （Zn 2＋）≈c （Cu ＋）

D ．

E （Cu ＋/Cu ）≈E （Zn 2＋/Zn ）

【答案】AD

【解析】加入的NaCN 和Cu ＋生成配离子，降低了电极电势。

二、填空题

1．命名下列配合物：[Co （NH 3）6]Cl 3 ；NH 4[Co （NO 2）4（NH 3）2]的名称为 。

[中山大学2015研]

【答案】三氯化六氨合钴（Ⅲ）；四硝基·二氨合钴（III ）酸铵