天然药物化学习题与答案

第一章总论

一、选择题(选择一个确切的答案)

1、高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是(B):

A、压力高

B、吸附剂的颗粒小

C、流速快

D、有自动记录

2、下列溶剂中亲水性最小的是(C):

A、Me2CO

B、Et2O

C、CHCl3

D、n-BuOH

3、纸上分配色谱, 固定相是( B )

A、纤维素

B、滤纸所含的水

C、展开剂中极性较大的溶剂

D、醇羟基

4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是( A )

A、连续回流法

B、加热回流法

C、透析法

D、浸渍法

5、某化合物用氯仿在缓冲纸色谱上展开, 其R f值随pH增大而减小这说明它可能是( A )

A、酸性化合物

B、碱性化合物

C、中性化合物

D、酸碱两性化合物

6、离子交换色谱法, 适用于下列( B )类化合物的分离

A、萜类

B、生物碱

C、淀粉

D、甾体类

7、碱性氧化铝色谱通常用于( B )的分离, 硅胶色谱一般不适合于分离( A )

A、香豆素类化合物

B、生物碱类化合物

C、酸性化合物

D、酯类化合物

8、下列溶剂中极性最强的是（D）A?

A、Me2CO

B、Et2O

C、CHCl3

D、n-BuOH

9、由高分辨质谱测得某化合物的分子式为C38H44O6N2，其不饱和度为（C）

A. 16

B. 17

C. 18

D. 19

10、从药材中依次提取不同的极性成分，应采取的溶剂极性顺序是（B）

A、水－EtOH－EtOAc－Et2O－石油醚

B、石油醚－Et2O－EtOAc－EtOH－水

C、石油醚－水－EtOH－Et2O－EtOAc

二、用适当的物理化学方法区别下列化合物

1. 用聚酰胺柱色谱分离下述化合物, 以不同浓度的甲醇进行洗脱, 其出柱先后顺序为( C)→( A)→( D)→( B )

O O

OH OH

HO O

O

OH

OH

HO

OH

OH

O O

O O

O

glu O Rha O

O

OH

OH

O

O

CH3

A B

C D

黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时大体有下述规律：

①苷元相同，洗脱先后顺序一般是：参糖苷、双糖苷、单糖苷、苷元。

②苷元母核上增加羟基，洗脱速度相应减慢

③不同类型黄酮类化合物，洗脱先后顺序一般是：异黄酮、二氢黄酮、黄酮、黄酮醇

④分子中芳香核、共轭双键多则吸附能力较强，所以查耳酮往往比二氢黄酮难于洗脱.

四、回答问题

1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列:

乙醇、环己烷、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯

环己烷、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、乙醇(乙醚的极性小于氯仿，但水溶性大于氯仿) 2、将下列溶剂以沸点高低顺序排列:

甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正戊醇

乙醚（34.6）、二氯甲烷（39.7）、丙酮（56）、氯仿（61）、甲醇（65）、乙酸乙酯（77）、苯（80）、甲苯（110.6）、吡啶（115）、正丁醇（117.7）、乙酸（118）、正戊醇（137）

3、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序

A、水

B、甲醇

C、氢氧化钠水溶液

D、甲酸铵

A 、B、C 、D

4、分离天然产物常用的吸附剂有哪些, 各有何特点?

硅胶：

色谱用硅胶为一多孔性物质，分子中具有硅氧烷的交链结构，同时在颗粒表面又有很多硅醇基。硅胶吸附作用的强弱与硅醇基的含量多少有关。硅醇基能够通过氢键的形成而吸附水分，因此硅胶的吸附力随吸着的水分增加而降低。

硅胶是一种酸性吸附剂，适用于中性或酸性成分的层析。同时硅胶又是一种弱酸性阳离子交换剂，其表面上的硅醇基能释放弱酸性的氢离子，当遇到较强的碱性化合物，则可因离子交换反应而吸附碱性化合物。所以硅胶是一种普适的吸附剂。

氧化铝：

碱性氧化铝：对于分离一些碱性中草药成分，如生物碱类的分离颇为理想。不宜用于醛、酮、酸、内酯等类型的化合物分离。因为有时碱性氧化铝可与上述成分发生次级反应，如异构化、氧化、消除反应等。

中性氧化铝：仍属于碱性吸附剂的范畴，可适用于酸性成分的分离。

酸性氧化铝：适合于酸性成分的层析。

对于硅胶、氧化铝等极性吸附剂来讲，则有下列特点：

1）对极性物质具有较强的亲和能力，极性强的溶质被优先吸附；

2）溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质的吸附能力越强。反之，溶剂的极性越强，则吸附剂对溶质的吸附能力越弱；

3）洗脱：被硅胶、氧化铝等吸附的溶质，可以再加入极性较强的溶剂，使其被该溶剂置换从而洗脱下来。

活性炭：非极性吸附剂

活性炭主要用于分离水溶性成分，如氨基酸、糖类及某些甙。

吸附特点：对非极性物质具有较强的亲和能力，极性弱的溶质被优先吸附；

溶剂的极性越强，则吸附剂对溶质的吸附能力越强；反之，溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质的吸附能力越弱。因此，活性炭的吸附作用，在水溶液中最强，在有机溶剂中则较弱。所以，溶剂极性降低，活性炭对溶质的吸附郁能力也随之降低。

聚酰胺：氢键吸附（半化学吸附）

聚酰胺是由酰胺聚合而成的高分子物质，分子内存在着很多酰胺基（－CONH），可与酚、酸、硝基化合物、醌类等形成氢键，因而产生吸附作用。

吸附作用的特点：

①形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。

②成键位置对吸附能力也有影响。易形成分子内氢键者，其在聚酰胺上的吸附响应减弱。

③分子中芳香化程度高者，则吸附性增强；反之，则减弱。

一般情况下，各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱致强的大致顺序如下：水—甲醇—乙醇—氢氧化钠水溶液—甲酰胺—二甲基甲酰胺—尿素水溶液

大孔吸附树脂：

大孔吸附树脂一般为白色球形颗粒，通常分为极性和非极性两类。