物质的化学组成.ppt
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一般说来，螯合剂与金属离子形成五员环或六员环时 最稳定，三员环与四员环的张力大，很不稳定。六员 以上的环，一般不能形成。
又如乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）配阴离子：其中的配 体乙二胺四乙酸根（简称EDTA）含有六个配位原子 （4个氧原子和2个氮原子），它们可以同时与中心离 子Ca2+配位，形成含有五个五元环的稳定螯合物 [CaY]2-，如图所示。
2、螯合物 凡是由多基配体（如乙二胺等）以两个或两个以上的 配位原子同时和一个中心离子配位所形成的具有环状 结构的配合物，称螯合物或内配合物。
例如[Cu(en)2]2+配离子：
H2 N H2C
Cu H2C
N H2
H2
N
2+
CH2
CH2
N H2
这类配合物中的多基配体与中心离子的结合，犹如螃 蟹的爪同时钳住了中心离子而构成了环状结构。
例如： [Co(NH3)6]Cl3 [三氯化六氨合钴（Ⅲ）]、 K2[PtCl6] [六氯合铂（Ⅳ）酸钾]
1、内界命名的次序是： （数）阴离子配位体→（数）中性分子配位体→合→ 中心离子（罗马数字表示的价数）。
配位体的个数用数字一（常被省略）、二、三等写在 配位体的前面，并以中黑点把不同配位体隔开；配位 体与中心离子之间加一“合”字表示配合，中心离子 后面用圆括号中的罗马数字表示它的价数。
2、配位体
在配离子中同中心离子(或原子)结合的离子或分子， 称配位体，简称配体，如H2O，NH3，CO，CN-为常 见的配体；
中心离子和配体之间靠配位键结合。
在配体中直接同中心离子(或原子)结合的原子称配位 原子，如H2O中的O原子，NH3中的N原子，以及CO， CN-中的C原子．
配位原子的共同特点是它们必须至少含一对孤对电子， 一般常见的配位原子主要是周期表中电负性较大的非 金属原子，如N、O、S、C、F、Cl、Br、I等原子。 根据配体中所含配位原子的数目多少，将配体分成两 大类。
[Ag
(NH3)2]+
Cl-
中心离子 配位体
内界
外界
配盐
Fra Baidu bibliotek
K+3 [Fe
(CN)6]3-
中心离子 配位体
外界
内界
配盐
配合物的内界组分很稳定，在水溶液中几乎不解离。 而外界组分可以解离出来。
1、中心离子（原子）
中心离子或中心原子 (也称配合物的形成体)位于配 离子的中心，中心离子(原子)一般具有空轨道．绝大 多数的配合物形成体是金属离子(或金属原子)，特别 是过渡金属离子(原子)，如[Cu(NH3)4]2+中的Cu2+、 [Ni(CO)4]中的Ni（电中性的原子）等． 另外，一些具有高氧化态的非金属元素和一些半径较 小、电荷较高的主族金属元素也是常见的形成体，如 SiF62-中的Si(Ⅳ)等．
2、阴离子配位体的命名次序如下：
简单阴离子（如X-）→复杂阴离子（如硝基NO2-）→ 有机酸根（如羧酸根RCOO-） 3、中性分子配位体的命名次序如下：
H2O→NH3→有机分子（如C2H4、三苯基膦(C6H5)3P 等）
配位化合物的命名举例如下： 配位盐：
[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ）
如果配体是多齿的，则中心离子的配位数为配体数 目与其基数的乘积，例如[Pt(en)2]2+的配位数为 2×2=4。
（二）配位化合物的命名 配位化合物的命名方法在外界和内界间服从一般无机 化合物的命名原则： 若外界是负离子而且为简单酸根，如C1-、S2-、OH-离 子等，则叫做“某化某”；
若外界是负离子而且为复杂酸根，如SO42-、 CH3COO-等，则叫做“某酸某”。 若外界为简单阳离子，内界为配阴离子时，也叫“某 酸某”。也就是说把负配离子看成是一个复杂酸根离 子。
第二章 物质的化学组成与聚集状态
§2.1 物质的化学组成
一、配位化合物 （一）配位化合物的组成 配合物的组成一般分为内界和外界两部分，内界用方 括号括起来，其中包括带正电荷的中心离子或中性原 子 及与它直接配位的中性分子或负离子，它是配合 物的特征部分。其余部分是外界。
如果内界部分带有正负电荷，称之为配离子，带有正 电荷的称配阳离子，带有负电荷的称配阴离子。
[CoCl2H2O(NH3)3]Cl 氯化二氯·水·三氨合钴（Ⅲ）
K[FeCl2(C2O4)(en)] 二氯·草酸根·乙二胺合铁（Ⅲ）酸钾
[Pt(Py)4][PtCl4] 四氯合铂（Ⅱ）酸四吡啶合铂（Ⅱ）
配位酸：
H2[SiF6] 六氟合硅（Ⅳ）酸
H2[PtCl6] 六氯合铂（Ⅳ）酸 配位碱：
[Ag(NH3)2]OH 氢氧化二氨合银(Ⅰ)
[Ni(NH3)4](OH)2 二氢氧化四氨合镍（Ⅱ）
中性配合物：
[Cr(OH)3(H2O)(en)] 三羟基·水·乙二胺合铬（Ⅲ）
[Fe(CO)5] 五羰基合铁
（三）配合物的分类
配位化合物主要可分为以下几类：
1、简单配合物
中心离子与单基配体直接配位所形成的配合物，例如 K2[PtCl6]、Na3[AlF6]等。另外大量的水合物实际上也 是以水为配体的简单配合物。例如：FeCl3·6H2O即 [Fe(H2O)6]Cl3
3、多核配合物
多核配合物是指一个配合物中有2个或2个以上的中心 离子或原子，这些中心离子或原子借助于一定的原子 或原子团而连接成一个整体，这些原子或原子团称桥 基，桥基具有一对以上的孤对电子，因而能与两个或 两个以上的金属离子或原子配合，如（二—μ— 氯·二[氯·乙烯合钯] ）：
个配位原子的配位体称为二齿配位体，其配位情况
如下：
H2N (CH2)2 NH2
M
3、配位数
在配体中直接与中心离子结合的配位原子的数目称 中心离子的配位数。
如果配体是单齿的，则中心离子的配位数就是配体 数目。例如[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)4]2+、[SiF6]2-的配 位数分别是2、4、6。
单基配体：只含有一个配位原子同中心离子结合的配 体称单基配体，又称单齿配体。
多基配体：含有两个或两个以上配位原子并能同时 和一个中心离子相结合的配体，称多基配体，又称 多齿配体。
多基配体多数是有机分子，常见的有乙二胺四乙酸
（EDTA）、C2O42-，H2N—CH2一CH2一NH2等，乙 二胺，缩写为en，像乙二胺这样一个分子中含有两
又如乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）配阴离子：其中的配 体乙二胺四乙酸根（简称EDTA）含有六个配位原子 （4个氧原子和2个氮原子），它们可以同时与中心离 子Ca2+配位，形成含有五个五元环的稳定螯合物 [CaY]2-，如图所示。
2、螯合物 凡是由多基配体（如乙二胺等）以两个或两个以上的 配位原子同时和一个中心离子配位所形成的具有环状 结构的配合物，称螯合物或内配合物。
例如[Cu(en)2]2+配离子：
H2 N H2C
Cu H2C
N H2
H2
N
2+
CH2
CH2
N H2
这类配合物中的多基配体与中心离子的结合，犹如螃 蟹的爪同时钳住了中心离子而构成了环状结构。
例如： [Co(NH3)6]Cl3 [三氯化六氨合钴（Ⅲ）]、 K2[PtCl6] [六氯合铂（Ⅳ）酸钾]
1、内界命名的次序是： （数）阴离子配位体→（数）中性分子配位体→合→ 中心离子（罗马数字表示的价数）。
配位体的个数用数字一（常被省略）、二、三等写在 配位体的前面，并以中黑点把不同配位体隔开；配位 体与中心离子之间加一“合”字表示配合，中心离子 后面用圆括号中的罗马数字表示它的价数。
2、配位体
在配离子中同中心离子(或原子)结合的离子或分子， 称配位体，简称配体，如H2O，NH3，CO，CN-为常 见的配体；
中心离子和配体之间靠配位键结合。
在配体中直接同中心离子(或原子)结合的原子称配位 原子，如H2O中的O原子，NH3中的N原子，以及CO， CN-中的C原子．
配位原子的共同特点是它们必须至少含一对孤对电子， 一般常见的配位原子主要是周期表中电负性较大的非 金属原子，如N、O、S、C、F、Cl、Br、I等原子。 根据配体中所含配位原子的数目多少，将配体分成两 大类。
[Ag
(NH3)2]+
Cl-
中心离子 配位体
内界
外界
配盐
Fra Baidu bibliotek
K+3 [Fe
(CN)6]3-
中心离子 配位体
外界
内界
配盐
配合物的内界组分很稳定，在水溶液中几乎不解离。 而外界组分可以解离出来。
1、中心离子（原子）
中心离子或中心原子 (也称配合物的形成体)位于配 离子的中心，中心离子(原子)一般具有空轨道．绝大 多数的配合物形成体是金属离子(或金属原子)，特别 是过渡金属离子(原子)，如[Cu(NH3)4]2+中的Cu2+、 [Ni(CO)4]中的Ni（电中性的原子）等． 另外，一些具有高氧化态的非金属元素和一些半径较 小、电荷较高的主族金属元素也是常见的形成体，如 SiF62-中的Si(Ⅳ)等．
2、阴离子配位体的命名次序如下：
简单阴离子（如X-）→复杂阴离子（如硝基NO2-）→ 有机酸根（如羧酸根RCOO-） 3、中性分子配位体的命名次序如下：
H2O→NH3→有机分子（如C2H4、三苯基膦(C6H5)3P 等）
配位化合物的命名举例如下： 配位盐：
[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ）
如果配体是多齿的，则中心离子的配位数为配体数 目与其基数的乘积，例如[Pt(en)2]2+的配位数为 2×2=4。
（二）配位化合物的命名 配位化合物的命名方法在外界和内界间服从一般无机 化合物的命名原则： 若外界是负离子而且为简单酸根，如C1-、S2-、OH-离 子等，则叫做“某化某”；
若外界是负离子而且为复杂酸根，如SO42-、 CH3COO-等，则叫做“某酸某”。 若外界为简单阳离子，内界为配阴离子时，也叫“某 酸某”。也就是说把负配离子看成是一个复杂酸根离 子。
第二章 物质的化学组成与聚集状态
§2.1 物质的化学组成
一、配位化合物 （一）配位化合物的组成 配合物的组成一般分为内界和外界两部分，内界用方 括号括起来，其中包括带正电荷的中心离子或中性原 子 及与它直接配位的中性分子或负离子，它是配合 物的特征部分。其余部分是外界。
如果内界部分带有正负电荷，称之为配离子，带有正 电荷的称配阳离子，带有负电荷的称配阴离子。
[CoCl2H2O(NH3)3]Cl 氯化二氯·水·三氨合钴（Ⅲ）
K[FeCl2(C2O4)(en)] 二氯·草酸根·乙二胺合铁（Ⅲ）酸钾
[Pt(Py)4][PtCl4] 四氯合铂（Ⅱ）酸四吡啶合铂（Ⅱ）
配位酸：
H2[SiF6] 六氟合硅（Ⅳ）酸
H2[PtCl6] 六氯合铂（Ⅳ）酸 配位碱：
[Ag(NH3)2]OH 氢氧化二氨合银(Ⅰ)
[Ni(NH3)4](OH)2 二氢氧化四氨合镍（Ⅱ）
中性配合物：
[Cr(OH)3(H2O)(en)] 三羟基·水·乙二胺合铬（Ⅲ）
[Fe(CO)5] 五羰基合铁
（三）配合物的分类
配位化合物主要可分为以下几类：
1、简单配合物
中心离子与单基配体直接配位所形成的配合物，例如 K2[PtCl6]、Na3[AlF6]等。另外大量的水合物实际上也 是以水为配体的简单配合物。例如：FeCl3·6H2O即 [Fe(H2O)6]Cl3
3、多核配合物
多核配合物是指一个配合物中有2个或2个以上的中心 离子或原子，这些中心离子或原子借助于一定的原子 或原子团而连接成一个整体，这些原子或原子团称桥 基，桥基具有一对以上的孤对电子，因而能与两个或 两个以上的金属离子或原子配合，如（二—μ— 氯·二[氯·乙烯合钯] ）：
个配位原子的配位体称为二齿配位体，其配位情况
如下：
H2N (CH2)2 NH2
M
3、配位数
在配体中直接与中心离子结合的配位原子的数目称 中心离子的配位数。
如果配体是单齿的，则中心离子的配位数就是配体 数目。例如[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)4]2+、[SiF6]2-的配 位数分别是2、4、6。
单基配体：只含有一个配位原子同中心离子结合的配 体称单基配体，又称单齿配体。
多基配体：含有两个或两个以上配位原子并能同时 和一个中心离子相结合的配体，称多基配体，又称 多齿配体。
多基配体多数是有机分子，常见的有乙二胺四乙酸
（EDTA）、C2O42-，H2N—CH2一CH2一NH2等，乙 二胺，缩写为en，像乙二胺这样一个分子中含有两