清华大学2014考研物理化学化试题

1．有一绝热的刚性密闭容器内抽成真空，通过阀门和大气隔离，当阀门打开 时，空气(可视为理想气体)进入容器，此时容器内气体的温度将：

(A)升高 (B)降低 (c)不变 (D)不能确定

2．在标准压力P θ和383．15 K 时，水变为同温下的蒸气。则该相变过程中，下 列哪个关系式不能成立?

(A) ΔG<0 (B) ΔH>0 (C)△S iso

3．某气体状态方程为m PV RT bP =+ (b 是大于零的常数)，则下列结论正确的是

(A)其焓H 只是温度T 的函数

(B)其内能u 只是温度T 的函数

(c)其内能和焓都只是温度T 的函数

(D)其内能和焓不仅与温度T 有关，还与气体的体积Vm 或压力p 有关

4．1mol 理想气体经历绝热膨胀过程温度从T1变化到T2，则下列关于功的计算

式中哪一个是正确的? 021()Q V U Q W W C T T =∆=+−−−→=-

(A) 21()Cv T T - (B) 21()Cp T T - (c) 22111p V p V γ-- (D) 21()1

R T T γ-- 5．已知C(石墨)和C(金刚石)在25℃和101325 Pa 下的标准摩尔燃烧焓

分别为-393．4 kJ ·mol -1和-395.3 kJ ·mol -1，则该条件下金刚石的标准生成焓

f m H Θ

∆为：

(A)-395．3 kJ •mol -1 (B)395．3 kJ •mol -1

(C)-1．9 kJ •mol -1 (D)1．9 kJ •mol -1

6．C02在临界点处的自由度等于：

(A)0 (B)1 (C)2 (D)3

7．对稀溶液的依数性产生的主要原因，下列表述中错误的是：

(A)溶液的蒸气压较纯溶剂低

(B)溶液中溶剂的化学势较纯溶剂低

(c)溶液的焓较纯溶剂大

(D)溶液的熵较纯溶剂大

8．美国物理化学家J ．Willard Gibbs 定义了状态函数G ，下列物理化学概念和 领域中不是这位科学家的贡献的是：

(A)渗透压 (B)化学势 (c)相律 (D)系综理论

9．对NaC1(s)与其饱和水溶液共存达平衡的两相系统，在同时考虑NaCl 与水 的电离情况下，多相系统的物种数和自由度分别为：

(A)6，3 (B)6，2 (C)5，3 (D)5，2

lO ．下列对Bi ．Cd 形成低共熔混合物的描述，正确的是：

(A)低共熔点三相共存，自由度为O

(B)低共熔混合物具有确定的化学组成

(C)低共熔混合物是单一相合金

(D)低共熔混合物是两相混合物

11．反应22()2()C S O CO g +=，1/232600167.8/r m G J mol T K Θ-∆=--，若温

度增加，则下列说法中正确的是：

(A) r m G Θ∆变小，反应更完全； (B) r m G Θ∆变大，反应更不完全；

(c) f K Θ变小，反应更不完全； (D) f K Θ

变大，反应更完全。

12．下列关于化学反应和化学平衡的描述中正确的是：

(A)某一反应的平衡常数是一个确定不变的常数

(B)凡是反应体系便一定能建立化学平衡

(c)化学平衡时各物质的化学势相等

(D)化学平衡态就是化学反应的限度

13．在一定温度和压力下，封闭系统内发生反应N2(g)+3H2(g)=2NHs(g)，

达到平衡时N2、H2和NHH 的物质的量分别为3mol 、1mol 和1mol 。若再

向系统内分别加入1mol 的N2或者1mol 的H2，则系统平衡点如何移动?

(A)正向，正向 (B)逆向，逆向

(c)正向，逆向 (D)逆向，正向

14．近独立定域粒子体系和经典极限下的非定域粒子体系的

(A)理论基础和基本假设相同

(B)最概然分布公式相同

(C)某一能量分布类型的微观状态数相同

(D)以粒子配分函数表示的热力学函数的统计表达式相同

15．CO 和N2的转动摩尔熵的大小关系是：

(A) ,m r S (CO)> ,m r S (N2) (B) ,m r S (co)< ,m r S (N2)

(C) ,m r S (co)= ,m r S (N2) (D)无法确定

16．科尔劳乌施定律(1m m ∞Λ=Λ-适用于： (A)弱电解质 (B) 强电解质

(C)无限稀释溶液 (D) 强电解质的稀溶液

17．25℃时，m Λ (LiI)、m λ (H +)、m Λ (LiCl)的值分别为1．17×10-2，3．50×10-2 和1．15×10-2S ．m 2mol -1

。LiCl 中的t+为 0．34，当假设其中的电解质完全 电离时， HI 中的t +为：

(A)O ．1 8； (B)0．82： (C)0．34； (D)O ．66

18．在300K 时，以石墨为阳极，电解O ．01mol ·kg-1 NaCl 溶液，在阳极上首 先析出：

(A)C12； (B)O2： (C)C12与O2混合气体； (D)无气体析出

己知：φΘ (C12／C1-)=1．36V ，η(C12)=0V ， φΘ (O2／OH-)=O ．401V ，η(02)=0．8V 。

19．在金属的电化学腐蚀过程中，极化作用使其腐蚀速度

(A)降低(B)增加 (C)不变 (D)无法判断

20．单原子分子A 与双原子分子B 生成非线性过渡态时，根据过渡态理论 ()[]B A B

k T q A TST h q q ≠

=计算A 时，q ≠为 (A) 323t r v f f f (B) 324t r v f f f

(c) 333t r v f f f (D) 332t r v f f f

21．关于反应速率理论中概率因子P 的有关描述，不正确的是：

(A)P 与m S ≠∆有关

(B)P 体现空间位置对反应速率的影响

(C)P 与反应物分子间相对碰撞能有关

(D)P 值大多数<1， 但也有>1的

22．稀溶液反应228S O I P --+→属动力学控制反应， 按照原盐效应，反应速

率k 与离子强度I 的关系为下述哪一种?

(A)I 增大k 变小； (B)I 增大k 不变；

(c)I 增大k 变大； (D)无法确定关系．

23．酶催化作用有很多特征，但其主要的缺点是：

(A)对温度反应迟钝 (B)选择性不高

(c)催化活性低 (D)极易受酶杂质影响

24．一玻璃罩内封住半径大小不同的水滴，罩内充满水蒸气，过一会儿会观察 到：

(A)大水滴变小，小水滴变大

(B)大水滴变大，小水滴变小而消失

(c)无变化

(D)大小水滴皆蒸发消失

25．将少量硫酸滴入水中，所产生的结果是

(A) /d dc σ<0，正吸附 (B) /d dc σ