煤制甲醇生产过程中杂醇油中水分含量分析方法准确性探讨
气相色谱分析法在甲醇生产中的作用分析
气相色谱分析法在甲醇生产中的作用分析摘要：气相色谱分析法能够精确测定工艺参数、操作稳定，在精甲醇生产中有着非常广泛的应用。
本文介绍了以粗甲醇中甲醇、水、乙醇及杂质的测定和精甲醇中杂质的测定为例介绍了气相色谱分析法在精甲醇生产中的作用。
关键词：气相色谱分析法粗甲醇精甲醇气相色谱分析法因其快速、高效、用途广泛，已经成为化工生产中一种必不可少的分析检测手段。
在甲醇生产过程中，采用气相色谱分析法进行系统测定，有利于工艺生产分析参数的确定，能够为提高产品产量和质量、优化工艺条件、降低消耗、稳定生产操作提供可靠的数据资料。
一、粗甲醇中甲醇、水、乙醇及杂质的测定粗甲醇是精甲醇生产的中间产品，它的质量好坏直接影响到精甲醇的质量和生产的稳定。
目前，采用气相色谱仪检测粗甲醇中的水、甲醇、乙醇及其它杂质含量。
1.甲醇、水、乙醇含量的测定采用GDX-101色谱柱，使用热导检测器（TCD），层析室温度为120℃。
甲醇、水、乙醇的色谱图如图l所示。
仅需5～6分钟即分析完毕。
1-水；2-甲醇；3-乙醇2.粗甲醇中杂质组分的测定采用PEG200o/GDx一103色谱柱，采用内标法定量，层析室温度为120一200℃，使用火焰离子检测器。
同一根色谱柱无法将全部组分测定出来。
甲醇中有机杂质总量不大于2%，其它杂质含量低，对生产影响不大。
粗甲醇中杂质色谱图见图2。
图2 粗甲醇中杂质色谱图形1一甲醇；2一乙醇；3一异丙醇；4一正丙醇5；一丁酮；6一仲丁醇；7一异丁醇；8一正丁醇；10一戊醇，11一异戊醇；12一正戊醇；9、13、14、15一未知峰；16一内标物二、精甲醇中杂质和精馏塔残液中甲醇及其组分的测定1.精甲醇中杂质的测定采用PEG-2000/eDx-03色谱柱，内标法定量，层析室温度为140℃，使用FID 检测器。
采用气相色谱法对精甲醇中微量醛、酮进行测定，从谱图中（见图3）可以看出影响精甲醇羰基化合物指标的是甲基异丙基甲酮、丁酮、已酮、正戊醛等。
甲醇水份含量测定的不确定度评定
甲醇水分含量测量不确定度的评定1、 测量方法依据《GB/T 6283-2008 化工产品中水分含量的测定卡尔.费休法》。
实验室采用梅特勒DL31测量。
抽取约10mL 试样(需要称量可换算成质量)，置入盛有甲醇的滴定杯中，搅拌试样，用卡尔费休试剂滴定至终点，计算出水分含量。
2 数学模型mVT m V T W *10*1000*100**==示中：W ——水分的质量百分数，%T ——卡尔费休试剂的滴定度，mg/mlV ——滴定用去的卡尔费休试剂的体积，ml m ——试样质量，g 3 方差U 2（W ）=C T U 2（T ）+ C V U 2（V ）+Cm U 2（m ）其中：C T =m V*10%C V =mT *10% Cm= 2*10m TV %4 不确定度分量的估算4.1 重复性测量试样中水分引入的不确定度分量重复性测量甲醇中水分含量数据汇总4.2、试样称量引入的不确定度分量称量过程使用电子天平AE240，其实际分度值是0.1mg 4.2.1、电子天平的重复性引起的不确定度分量u 1（m ）=0.024 mg4.2.2、电子天平的最大允许允许误差MPE=±0.5mg ，按正态分布u 2（m ）=0.167 由于在称量过程中采用的是减量法称量，故该不确定度应该计算两次。
u （m ）=)(22221u u +=0.24mgCm=2*10*mV T %=（4.0332×0.63）/[10×（8.002）2]=0.004 g -1% u （m ）× Cm=0.96×10-6%4.3、卡尔费休消耗体积引入的不确定度分量试验使用的是DL31全自动水份滴定仪，其使用的是5ml 的滴定管，根据仪器说明书上给出该滴定管的分辨率：1/10000滴定管体积，最大允许误差：0.3%×5=1.5%ml ，按照正态分布评定：u(V)=1.5%ml/3=0.5%ml=0.005mlC V =m T ⨯10%=%002.8100332.4⨯= 0.05ml -1%u(V) * C V = 0.25×10-3%4.4、卡尔费休滴定度测量引入的不确定度分量卡尔费休滴定度的测量是采用10μL 微量注射器加入脱盐水来标定卡尔费休的滴定度。
煤制甲醇生产过程中杂醇油中水分含量分析方法准确性探讨
煤制甲醇生产过程中杂醇油中水分含量分析方法准确性探讨【摘要】目前，在分析化验方面，水分测定的方法比较多，有相对密度法、卡尔费休法、露点法、色谱法等。
针对神华宁煤甲醇厂煤制甲醇工艺生产过程中产生的杂醇油来说，使用哪种方法更能简单、准确的测定杂醇油中的水分含量是本文的重点。
由于本文探讨的杂醇油中含水量较大（一般在30%左右），露点法和色谱法不适用，将直接进行相对密度法、卡尔费休法两种方法的探讨。
【关键词】相对密度法；卡尔费休库仑法；卡尔费休容量法；杂醇油神华宁煤集团甲醇厂煤制甲醇装置精馏甲醇工段共有四个精馏塔，在一塔预精馏塔产生以烷烃为主的油性组分、三塔常压塔产生以富含乙醇及其它杂醇为主的高级醇类、四塔气提塔产生的异丁基油和乙醇，此三个塔所产生的杂质汇集而成的混合液即为本文所要讨论的杂醇油，由该工艺可以看出，此混合物主要由烃类、醇类等物质组成，结构复杂，并且根据工艺操作设计参数得知，此杂醇油中水分的含量大致在30%左右。
如何能简便、准确的对杂醇油中的水分进行分析是本文所探讨的关键问题。
一、分析方法的选取及准确性探讨1、水分分析方法介绍本文主要对相对密度法、卡尔费休法、露点法、色谱法进行介绍，通过对比来选取适用的方法。
1.1相对密度法适用于液体样品的测定，本文只对国标《GB/T 4472 2011中方法3：密度计法》进行介绍。
密度计法是通过密度计在被测液体中达到平衡状态时所浸没的深度独处该液体的密度，然后通过查表计算得出水分含量，此方法只适用于两相混合液。
1.2卡尔费休法用于测定固体、液体、气体等化学试剂产品中的微水，已广泛应用于医药、石油化工、化肥、食品、轻工、化工原料以及其他工业产品中水分含量的测定，是测定水分的通用方法，测定简单、结果准确。
卡尔费休滴定仪是在二氧化硫过量的非水系统中测定水分含量的仪器，即利用加入的水和碘反应，滴定溶液中就没有游离态的碘，需要通入高电压以保持电极的极化电流，一旦所有的水都与碘进行了反应、滴定溶液中将有游离态的碘，它促使离子导电且需要降低电压，以使极化电流稳定，当电压降得低于某一设定值时，滴定则终止。
甲醇中水含量测定的影响因素分析
甲醇中水含量测定的影响因素分析摘要：在乙二醇工艺生产中，甲醇在该部分工段工艺中不仅是反应物而且还是溶剂，而其中的水含量对其质量和性能有着重要影响。
因此，了解和控制甲醇中水含量的测定是确保产品质量和工艺控制的关键。
然而，甲醇中水含量的测定受到多种因素的影响，这些因素必须在分析过程中加以考虑和控制，以确保测定结果的准确性和可靠性。
关键词：甲醇；水含量；测定；影响因素；优化一、甲醇中水含量测定的影响因素分析（一）分析方法在甲醇中水含量测定方面，分析方法是一个重要的影响因素。
首先，不同的分析方法可能对甲醇中水含量的测定结果产生不同的影响。
因此，选择适当的分析方法对于准确测定甲醇中水含量至关重要。
常用的分析方法包括气相色谱法、红外光谱法、库仑滴定法等。
每种方法都有其优缺点和适用范围，需要根据实际情况选择合适的方法。
其次，分析方法的准确性和灵敏度对测定结果的影响很大。
准确性指的是分析方法能够尽可能接近真实值，而灵敏度则是指方法能够检测到甲醇中微量水分的能力。
如果选择的分析方法准确性和灵敏度不高，可能导致测定结果的偏差或检测限过高。
（二）校准曲线甲醇中水含量的测定通常需要建立一个校准曲线。
曲线的制备过程和使用的标准溶液的准确性都会对测定结果产生影响。
确保校准曲线的准确性和可靠性是获取准确测定结果的关键。
标准曲线的建立需要使用已知含水量的标准物质。
选择合适的标准物质对于准确建立校准曲线至关重要。
标准物质应具有较高的纯度、稳定性和可溶性，并且与待测甲醇样品具有相似的特性。
常用的标准物质包括水溶液或含有已知水含量的甲醇样品。
而且校准曲线的建立需要选取一系列含水量不同的标准点。
校准点的选取应覆盖待测样品的范围，并尽可能均匀分布在整个测定范围内。
校准点的数量和浓度范围应根据分析方法的灵敏度和要求进行确定。
此外，在建立校准曲线之前，样品处理是必要的。
对于甲醇中水含量测定，可能需要进行样品稀释、去除杂质或预处理等步骤。
样品处理的不当可能导致校准曲线的偏移或非线性。
杂醇油中甲醇回收流程的Aspen模拟计算及工艺设计
杂醇油中甲醇回收流程的Aspen模拟计算及工艺设计本文采用Aspen Plus模拟软件对甲醇生产过程中产生杂醇油废液进行了精馏模拟回收，甲醇回收率达到98.31%，甲醇产品纯度达到99.5%以上，精馏产生废水与甲醇脱氨废水混合后指标符合环保要求，甲醇回收后的经济效益可观，具有工业实施可行性。
标签：杂醇油；甲醇回收；Aspen Plus模拟甲醇是结构最为简单的饱和一元醇，分子量32.04，沸点64.7℃。
甲醇主要用于制造甲醛、乙酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多种有机产品；生产汽油辛烷值添加剂甲基叔丁基醚、甲醇汽油、甲醇燃料，以及甲醇蛋白等产品。
甲醇装置在生产过程中会产生部分杂醇油废液，目前国内厂家对这种废液的处理一般有两种方式：一是将废液与天然气伴烧排放，这种方法实施难度较大，由于废液的强腐蚀性，焚烧炉选型困难，投用后故障率高，不利于环保，经济效益差；二是将此部分废液廉价外售。
由于该种废液中甲醇的含量达60%，而甲醇是一种重要的有机化工原料，如果能将杂醇油废液中的甲醇精馏回收，生产甲醇作为产品销售，经济效益将十分可观。
笔者采用Aspen-Plus软件设计模拟了杂醇油中甲醇回收的流程，验证了通过二塔精馏系统，能将甲醇提纯回收，取得了工业可行的产品收率和产品纯度，具体回收模拟流程图和模拟结果如下所述。
1 杂醇油中甲醇回收模拟流程图及流程叙述本回收流程采用二塔精馏系统，精馏一塔主要除去杂醇油中轻组分甲酸甲酯，精馏二塔主要除去杂醇油中重组分水、乙醇、正丙醇等。
杂醇油原液先在精馏一塔中脱除醋酸甲酯等轻组分杂质，将这部分物质进入低沸物储槽中，送去焚烧。
塔釜的物料进入精馏二塔，通过合理控制精馏二塔的回流比和操作温度和压力，利用各组分的沸点不同，在连续蒸发和冷凝的作用下，塔顶得到产品甲醇，通过冷凝后作为最终产品进入到储槽中。
塔中部设置侧采，侧采出来的物流主要是含水量为30.6%的物流，和一塔塔顶馏出一起去焚烧。
塔釜排出水和少量高沸点醇类，通过估算其中COD为34717，和脱氨后的废水（其中脱除氨气后其COD为240左右，量为110t/h）一起去处理，混合后的COD为600，废水送水生产废水池进行处理。
如何提高甲醇中乙醇含量分析方法的准确度
如何提高甲醇中乙醇含量分析方法的准确度
温传河
【期刊名称】《山东化工》
【年(卷),期】2010(39)3
【摘要】通过对目前我国某些企业甲醇中乙醇含量分析方法的调查和分析,发现其准确度偏差较大,利用光谱分析进行了对比实验研究,采取了几项改进措施,从而大大地提高了甲醇中乙醇含量分析方法的准确度,使企业可在生产中有效地控制甲醇中乙醇的含量.
【总页数】4页(P52-55)
【作者】温传河
【作者单位】枣庄科技职业学院,山东,滕州,277500
【正文语种】中文
【中图分类】O657.7+1
【相关文献】
1.甲醇合成影响因素与粗甲醇中乙醇含量超标研究 [J], 娄伦武;吴兴涛;邱键;宁辉
2.气相色谱法测定桑葚酒中甲醇限度及乙醇含量 [J], 李惠民;冯锁民;张博;徐倩倩;王敏娟
3.内标法及外标法测定甲醇中的乙醇含量 [J], 赵积龙
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5.甲醇中乙醇含量对高品质醋酸产品成本的影响 [J], 李志远;李凯;赵月东
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影响煤中全水分测定因素及补正方法
影响煤中全水分测定因素及补正方法发布时间：2022-05-13T08:41:20.190Z 来源：《科技新时代》2022年3期作者：贾海燕[导读] 在燃料煤的基础理论研究与加工利用中,煤中全水分是评价煤质的重要指标之一,也是影响煤炭计价的重要因素。
北方联合电力有限责任公司乌海热电厂内蒙古乌海市016000摘要：在燃料煤的基础理论研究与加工利用中,煤中全水分是评价煤质的重要指标之一,也是影响煤炭计价的重要因素。
因此,煤中全水分测定是一项基础性的、关系企业利益、规范性很强的测定工作。
如何提升煤中全水分测定的准确性已然成了当前最需要解决的问题。
在此，文章就针对该话题展开了论述。
关键词：煤中全水分测定；影响因素；补正方法引言对于入厂煤来说，它关系到进厂煤的质量、数量验收；在电厂燃煤的储存、输送、制粉、燃烧等各个环节，均受煤中全水分高低的影响；入炉煤标准煤耗的计算中，煤中水分含量每增加1%含量，则收到基低位发热量约降低250～300 J/g，从而也就影响了标准煤耗计算的准确性。
故如何能够采集到有代表性全水分煤样并制备和准确测定全水分应该为各电厂所重视。
一、煤中全水分测定结果的影响（一）煤中全水分测定结果对煤的收到基低位发热量的影响煤中水分越高，可燃物就相对减少，发热量降低，而且在燃烧时水分蒸发还要吸收一部分热量。
由于水分蒸发消耗大量热量，导致炉膛温度下降，煤粉着火困难。
煤在锅炉中燃烧，煤中水分及氢燃烧后生成的水均变成水汽随烟气排出炉外。
如煤的水分含量增加，则收到基低位发热量降低，从而影响锅炉燃烧稳定性与其燃烧效率。
（二）煤中全水分测定结果对标准煤耗计算的影响标准煤耗是电厂发1KW.ｈ的电所消耗的标准煤量。
以乌海热电厂日燃用煤3000t,如煤的收到基低位发热量Qnet,ar按16413 J/g计，则每天消耗的标准煤量应为 3000×16413/29271=1682t如收到基低位发热量按全水分9.3%时为16707J/g计算，则每天消耗的标准煤量为3000×16707/29271= 1712t由此可看出煤中全水分含量的准确测定对电力生产的重要性。
影响煤中全水分测定准确度的分析及改进
影响煤中全水分测定准确度的分析及改进龚福【摘要】In basic theoretical study,processing and utilization of coal,total moisture in coal is one of the im-portant indexes to evaluate coal quality,and is also important factors that affect coal valuation.This is because if percentage of total moisture in coal sample change 1%,basic calorific value will change more than 200 J/g, so total moisture in coal test is a basic and standardization work,which also related to corporate interests. According to the “Determination Methods of Total Moisture in Coal ”(GB/T 211-2007),analyzed the vari-ous factors influencing the accuracy of determination of total moisture in coal through the screening of coal sample preparation,taking,drying and drying oven temperature control problems;Combined with years of experience in the field test,think that only strictly enforce national standards,select the standardized operation and scientific testing methods,that can reduce the system error and random error in the test,to improve the accuracy of the determination of total moisture in coal.%在燃料煤的基础理论研究与加工利用中，煤中全水分是评价煤质的重要指标之一，也是影响煤炭计价的重要因素。
优化甲醇精馏操作 减少杂醇油采出量
［收稿日期］２０２０ ０１ １３ ［修稿日期］２０２０ ０２ ０６［作者简介］杨 兵（１９８６—），男，山东滕州人，工程师櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅。
钝化前的系统置换、催化剂钝化、催化剂卸出及新催化剂的还原操作，可得出如下结论：钝化前系统置换时，甲醇合成塔在保温的条件下更易置换出催化剂床层吸附的甲醇、Ｈ２等可燃介质，而对甲醇合成系统内可能积聚甲醇液体的设备进行冲洗，可加快循环气中甲醇含量的合格；采用较高压力的仪表风作为钝化气源，可提高甲醇合成催化剂床层的空速和提供足够的钝化空气量，从而缩短钝化用时；就托普索甲醇合成工艺而言，钝化时隔离出甲醇合成系统中的精脱硫罐，可有效避免钝化过程中可燃气含量的上涨；甲醇合成催化剂钝化彻底后卸出，既节约卸剂时间又符合安全环保要求；新催化剂还原时，在接近１０００ｈ－１的空速、稳定连续补Ｈ２的条件下进行，可有效缩短还原用时并确保还原深度。
［参考文献］［１］杨备战．ＭＫ １２１型甲醇合成催化剂的工业应用［Ｊ］．工业催化，２０１５，２３（４）：３１６－３１９．［２］韩文光．化工装置实用操作技术指南［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２００１：９４．［３］冯元琦，李关云．甲醇生产操作问答：第二版［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２００８：２１３－２１５．优化甲醇精馏操作 减少杂醇油采出量杨 兵（兖矿鲁南化工有限公司，山东滕州 ２７７５２７）［摘 要］兖矿鲁南化工有限公司３５０ｋｔ／ａ甲醇精馏系统采用三塔精馏工艺，其中常压塔侧线第１０、１２块塔板采出少量杂醇油，以降低常压塔下部高沸点富集液的浓度，提高精甲醇产品质量。
统计发现，２０１８年及２０１９年第一季度采出杂醇油含醇量平均为７７ ６１％，且杂醇油采出量高达进料量的０ ４３％。
分析认为，杂醇油采出量大的主要原因为加压塔与常压塔负荷分配不均、常压塔回流比不合理。
为此，在对有关生产数据进行采集及整理的基础上，探寻出最佳的加压塔与常压塔负荷分配比例及常压塔回流比，用于指导生产后，杂醇油采出量占比降至０ ２８％，相应提高了精甲醇产量及精馏收率，在优化产品质量的同时实现了高产低耗；但杂醇油含醇量仍较高（约７５ ２１％），这将是下一步的优化目标。
杂醇油中水分的测定
KF-3 型水分测定仪、精密天平(感量 0.0001 g)、注射器 10 μL100 μL、卡尔费休试剂、甲醇优级纯、标准水、浮子式密度计 一套(0.600~2.00 g/mL)。
2 水分仪条件
滴定速度：中等；搅拌速度：中等；漂移值：<20 μg/min； 定量管体积：5 mL。
3 反应原理
将杂醇油充分摇匀，倒入专用的密度测定筒内，选取合适的 比重计型号，放入密度计，读出该杂醇油当前温度下的密度 ρ。 4.3 所进样品质量的计算
所进样品质量按下面公式计算：
[收稿日期] 2012-09-21
[作者简介] 王希闯(1986-)，男，河南南阳人，大专，助理工程师。
ρ×V m=
1000 式中：m=所进样品质量，单位 g；v=所进进样体积，单位 μL； ρ=样品密度，单位 g/mL。 4.4 样品水分的测定 将杂醇油充分摇匀，根据杂醇油水分的含量，用注射器吸取
Keywords: fusel oil；water content；carle fischer method
我公司是采用壳牌粉煤气化技术制取甲醇的现代煤化工企 业，年产 50 万吨甲醇，同时年产 2 万吨杂醇油。在我公司的甲醇 生产中杂醇油中含有甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、正 丁醇和异丁醇等有机杂质。一般将它送到需要使用燃料的装置进 行燃烧，回收热量，这就需要准确控制其水分含量。自投产四年 来经常采样发现杂醇油罐内的杂醇油有发黑的现象，给水分的测 定带来影响。笔者通过实验运用卡尔费休法测定操作简单，不需 对样品进行预处理重复性好，结果准确，满足我公司杂醇油中水 分含量的测定。
3. Quality Inspection Center, Henan Longyu Chemical Industry Limited Company, Yongcheng 476600, China)
煤制甲醇生产过程中杂质乙醇的抑制
煤制甲醇生产过程中杂质乙醇的抑制摘要：介绍公司甲醇生产现状，并研究解决精甲醇中乙醇含量高的方法。
关键词：甲醇质量；杂质乙醇；乙醇的生成与抑制1 研究背景甲醇是一种极重要的有机化工原料，也是一种燃料，是碳一化学的基础产品，在国民经济中占有十分重要的地位。
虽然现行甲醇质量执行标准GB338-2004中并未就乙醇含量进行明确规定，但随着甲醇下游产品市场的不断研发和拓展，特别是甲醛、树醋、甲酸甲酷、特种胶等化工成品或中间体的生产，都对精甲醇中乙醇含量有较为明显的需求。
为了解决公司部分甲醇产品中杂质乙醇含量影响产品质量的问题，先后多次考察了5家甲醇生产企业，共6套甲醇生产装置，主要考查合成甲醇工艺中的杂质乙醇成因及其在精馏系统中的脱除方法，以研究解决如何降低精甲醇中的杂质乙醇含量。
2 甲醇系统概况甲醇合成、精馏装置均由五环设计院设计，合成塔采用华东理工大学专利，合成塔直径3.8米，列管长7米，合成塔双塔并联，共用一台汽包，联合压缩机采用汽轮机拖动，新鲜气量设计14.8万Nm3/h；精馏采用四塔精馏，除回收塔外各塔均为填料塔，常压塔未设置侧线采出。
2.1 甲醇合成系统运行情况甲醇合成塔目前使用的催化剂为庄信万丰Katalco51-7 型催化剂，目前已累计使用26个月，粗甲醇中乙醇含量约为500-600ppm，粗甲醇高锰酸钾实验约为40分钟，吨甲醇耗新鲜气约为2250-2300 Nm3。
2.2 甲醇精馏系统运行情况精馏系统主要工艺指标如下：1）精甲醇产品质量，KMnO4实验＞50min，常压塔KMnO4实验偶尔波动；2）粗甲醇乙醇含量约600ppm，满负荷生产情况下精甲醇150-250ppm；3 甲醇产品中乙醇含量高的原因分析通过对所属各单位甲醇系统的调研数据进行对比发现，公司甲醇产品中的乙醇含量高主要体现在两个方面：一是粗甲醇中乙醇含量较其他单位明显偏高，达到600ppm；二是精甲醇中乙醇含量较高，一般在100-200ppm。
煤水分测定结果准确度的研究
称取一 定 量的 空 气 干 燥 煤样 , 置 于 105℃ ～ 110℃干燥箱中 , 在干燥氮气流中干燥到质量恒定 。 然后根据煤样的质量损失计算水份的百分含量 [ 2] 。
摘 要 :煤的水分在煤的基础理论研究和加工利用中都具有重要作用 , 测定结果是一项重要的煤质 指标 , 也是评价煤质的基本标准之一 。通过煤水分测定过程中煤样的制备 、煤样称取 、煤样干燥以 及干燥箱温度的控制进行了详细分析 , 并结合实践提出了提高煤水分测定准确度的改进措施 。 关键词 :煤 ;水分 ;准确度 中图分类号 :TD325.4 文献标识码 :A 文章编号 :1671 -749X(2009)06 -0003 -03
200 5.
[ 5] 白浚 仁 , 刘 凤歧 , 姚星 一 , 等 .煤 质分 析 [ M] .北 京 :煤炭工业 出版社 , 2004.
(3)干燥箱的恒温温度是影响测定结果的主因 素 , 煤水份随着烘箱恒温温度的提高而提高 , 所以测 定煤分析基水份时 , 严格控制烘箱温度 在 105℃ ～ 110℃的范围内 。定期对干燥箱进行校正 , 校正时可 采用将零点调至室温或采用冷端补偿器 , 这样可为 测定温度提供保证 。
(4)实验前后煤样的称量很重要 , 其关系到水 分的准确度 , 定期对分析天平进行自校或定期外校 , 保证其处于最佳状态 。 参考文献 :
合的煤样结果的波动性 。 为防止制备好的煤样受空气中湿度 、温度的影
响 , 应将煤样及时装入玻璃瓶中 , 并贴上标签 , 注明 名称 、日期 , 以免混淆 。
表 1 四川芙蓉矿务局白胶矿 4煤层煤样的分析结果
煤制甲醇生产过程中杂醇油中水分含量分析方法准确性探讨
神 华 宁 煤集 团 甲醇厂 煤制 甲醇装 置 精 馏 甲醇 工 段共 有 四个 精 馏 塔， 在 一塔预 精馏塔 产生以烷 烃为主 的油性组 分， 三塔常压塔 产生以富 含乙 醇及其 它杂 醇为主的 高级 醇类 、 四塔气提 塔 产生 的异丁 基油和 乙 醇， 此 三个 塔所产 生的杂 质汇集而 成 的混 合液 即为本文 所要讨 论 的杂 醇油， 由该工 艺可 以看 出， 此混 合物 主要 由烃类 、 醇 类等 物质组 成 ， 结 构复 杂， 并且根 据工艺操作 设计参 数得 知， 此 杂醇油 中水分 的含量大 致
科技专论
煤制甲醇生产过程中杂醇油中水分含量分析方法准确性探讨
唐晓峰 神华宁夏煤 业集团煤炭化学工业分公司质 检计量中心
宁夏银川 ７ ５ ０ ４ １ １
【 摘要 】目 前， 在分析化验 方面， 水分测定的方法比较 多 ， 有相对 密 度 判断 ， 只有卡尔 费休 容量法最 适合， 该 法测定 的测定范 围满足杂醇 油的 法、 针对神 华宁煤甲醇厂煤制 甲醇工艺生 情况 ， 也不怕杂醇油 中的部 分成分的干扰 。 产过程中产生的杂醇油来说 ， 使 用哪种 方法更能简单、 准确 的测定杂醇油中 三， 仪器 的 选定
一
．
果 准确 。 卡尔费休 滴 定仪是 在二 氧化 硫过 量的 非水 系统中测 定水分 含 仪 器开机稳定 预干燥 至２ ０ ｕ ｇ ／ ｍｉ ｎ 内后， 用１ ０ ｕ ｌ 微量 玻璃注 射器吸 量 的仪器， Ｕ ｐ ￣ ｌ ！ 用加入 的水和 碘反应 ， 滴定溶 液中就没有游 离态的碘 ， 取 双重 蒸馏水 ５ ｕ ｌ ， 注 射 到水分仪 中进行仪 器校 正 ， 后用双 重蒸馏水 对 需要 通入高 电压 以保持电极 的极化电流 ， —旦所有 的水都与 碘进行了反 所 校仪器进行 验证 至结果在 ９ ９ － １ ０ １ ％ 之 间表示仪 器正常。 用ｌ ｍｌ 医用注 应、 滴定 溶液 中将 有游 离态 的碘 ， 它促 使离子导 电且需 要降 低电压 ， 以 射 器吸取杂醇油样 品０ ． １ ｇ 左右进行测定 ， 滴定结束后记 录测定值。 使极化 电流 稳定 ， 当电压 降得低干某一设定值时 ， 滴 定则终止。 ４ ． ４ 测试结果 反应 式为 ： Ｈ， Ｏ＋ Ｉ ， ＋ Ｓ Ｏ， ＋ ３ Ｃ Ｈ Ｎ ４ ． ４ ． １ 测定精密度 ２ Ｃ５ Ｈ５ Ｎ’ ＨＩ ＋Ｃ５ Ｈ５ Ｎ‘ ＳＯ３ 按 照３ ． ３ 所用方法 对杂醇 油中的水分平 行测定６ 次， 测定结果如表 ｌ
甲醇生产副产杂醇油综合利用
甲醇生产副产杂醇油综合利用温彦博;徐庆【摘要】The by-product fusel oil from methanol production is a hazardous waste, which is difficult and costly to be transfered and disposed, resulting in great pressure to the enterprise and environmental protection. A technical scheme of comprehensive utilization of the fusel oil as an additive of coal water slurry to participate in the gasification reaction in the gasification furnace was proposed, and the feasibility was analyzed. The application results show that this scheme could effectively utilize the fusel oil in situ in the methanol plant, achieving pollutant reduction and harmless disposal targets.%甲醇生产中副产杂醇油作为危险废物转移处置难度大、费用高,给企业和社会环保造成较大压力.本文介绍了采用将杂醇油送至气化炉参与气化反应的综合利用技术方案,并着重分析方案的可行性.工业应用效果表明,本综合利用技术实现了杂醇油内部消化、回收、处置,符合国家相关环保政策要求,达到污染物减量化和无害化处置的目标.【期刊名称】《天然气化工》【年(卷),期】2017(042)001【总页数】3页(P88-89,97)【关键词】甲醇生产;杂醇油;减量化;气化反应;综合利用【作者】温彦博;徐庆【作者单位】华亭煤业集团有限责任公司甘肃华亭煤电股份有限公司煤制甲醇公司,甘肃华亭 744100;华亭煤业集团有限责任公司甘肃华亭煤电股份有限公司煤制甲醇公司,甘肃华亭 744100【正文语种】中文【中图分类】TQ223.121;TQ09国内煤基制甲醇工艺除主产品甲醇外，副产硫磺、杂醇油（异丁基油）等，以甘肃华亭煤电股份有限公司60万t/a煤制甲醇项目为例，设计副产杂醇油约1771t/a，由于转移处置手续办理和处置单位、量等因素的影响，经常造成杂醇油的积累，成为公司生产系统长周期运行的隐患。
提高煤化工生产中油含量测定准确度的方法
摘 要： 在煤化工的生产过程 中， 原料气 和精制气在压缩过程 中， 有少量 的压缩机润 滑油进 入气体 。这些油 若不经 过脱 除而进入后 续 的变换 、 甲烷化 、 合成等工序 ， 附着在催化剂表面 ， 就会 轻则造成阻力增大 ， 重则使催化剂 中毒 。因此 ， 采取一 定的措施来脱除 需 原料气 中的油 。我厂在常压脱硫改造 中 ， 设计 了滤油炭除油系统 ， 对滤油 炭的饱和状 况及 时进行 测定 ， 以便为生 产控制 提供准确 的依据 。为此 ， 我们经过实验 ， 定采用萃取法分析滤油炭 中的油含量 。 决 关键词 ： 煤化工 ； 油含量 ； 测定
中图分类 号： ６ ２ ６ ０ ５．２ 文献标识码 ： Ｂ 文章编号 ：０ ８— ２ Ｘ（ ０ ０ ０ ７ ０ １０ ０ １ ２ １ ）７— ０ １— ２
ｌ 实 验部 分 １ １ 测 定原 理 ．
称 ５ 准 确 至 ０ ００ ｇ ｇ（ ． ０ １ ）滤 油 碳 研 碎 ， 入 倒 ２０ ５ ｍＬ干 燥 的锥 形 瓶 中 ， ３ ｍ 用 ０ Ｌ四 氯 化碳 冲洗 研
验结 果见 表 １ 。
表 １ 滤油炭 中的油含量
２ 结果
ｍ ——干燥至恒重 的空锥形瓶的质量 ，； ｇ ｍ ——烘至恒重后锥形瓶和油的质量 ，； ｇ
ｍ — 滤油 炭样 品 的质量 ，。 — ｇ
２ １ 分析结果的表述 ．
Ｘ ＝—生—— ×１ ０ ％ ０
ｍ ｍ ， 一 ｍ ，
所有行业。
粉 体物 料最主要和最重要的质量指标之一是其粒度。 但现阶 段国内的分级机分选粒度较粗， 粒度不均， 产品 一般只能达 到ｌ微米（２ ） ０ １ ０目 左右， ０ 且存在着产量低、 能耗高、 使用可靠性差， 分选效率较低等缺点。 为 破解这一 状况， 家高新技术企业浙江丰利粉碎设备有限 国 公司 在引进吸收消化国际先进粉体设备技术的基础上， 采用
【CN109799157A】一种甲醇生产过程中产生的副产物成分分析方法【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910104040.3(22)申请日 2019.02.01(71)申请人 兖州煤业榆林能化有限公司地址 719000 陕西省榆林市榆阳区金鸡滩镇(72)发明人 朱忠垒 周春燕 孔凡玲 钱金国 马飞 (74)专利代理机构 西安佩腾特知识产权代理事务所(普通合伙) 61226代理人 张倩(51)Int.Cl.G01N 5/00(2006.01)G01N 31/16(2006.01)C07C 29/74(2006.01)C07C 31/04(2006.01)(54)发明名称一种甲醇生产过程中产生的副产物成分分析方法(57)摘要本发明提出了一种甲醇生产过程中产生的副产物成分分析方法，属于化工分析技术领域，其方法具体包括：1)收集甲醇副产物；2)对副产物进行预处理；3)分析中间副产物，分析项包括计算中间副产物中可燃物的百分含量和测量中间副产物中氧化铝的百分含量。
本发明的目的主要是检测出甲醇生产罐体中出现的白色沉淀颗粒的成分及其含量，通过其成分及其含量分析找出副产物的来源，进一步优化甲醇生产工艺，提高甲醇的生产质量。
权利要求书2页 说明书6页CN 109799157 A 2019.05.24C N 109799157A1.一种甲醇生产过程中产生的副产物成分分析方法，其特征在于，包括以下步骤：1)收集甲醇生产罐体中的副产物；2)对副产物进行预处理对步骤1)中收集的副产物在100～120℃时加热2～3小时，去除副产物上附着的水分及甲醇，得到中间副产物；3)分析中间副产物，分析项包括计算中间副产物中可燃物的百分含量和测量中间副产物中氧化铝的百分含量；a、计算中间副产物中可燃物的百分含量：称取一定重量步骤2)中得到的中间副产物进行灼烧，观察燃烧现象，保持称取灼烧剩余产物的重量，按照如下公式计算可燃物的百分含量：b、测量中间副产物中氧化铝的百分含量：b1、称取固定重量步骤2)中得到的中间副产物并用不含二氧化碳的水作为溶剂将其溶解，过滤后，得到试液；b2、用移液管移取固定体积的试液于烧杯中，加入硝酸溶液，煮沸1～2min后冷却至室温，加入EDTA溶液和3～4滴百里酚蓝溶液并用氨水溶液中和至试剂颜色从红色变为黄色；然后再煮沸2～3min、冷却至室温后加入乙酸-乙酸钠溶液，再加入2～3滴二甲酚橙指示剂和水至溶液颜色变为淡黄色，并用氯化锌标准滴定溶液滴定至溶液颜色由淡黄色变为微红色时停止，同时量取与试液相同体积的不含二氧化碳的水兼做空白试验；再利用下列公式计算氧化铝的百分含量W 2：式中：V 0—空白试验消耗氯化锌标准滴定溶液的体积，mL；V—试液消耗氯化锌标准滴定溶液的体积；mL；c—氯化锌标准滴定溶液的浓度，mol/L；m—中间副产物样品的重量，g；M—氧化铝的分子量，M＝101.96。
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煤制甲醇生产过程中杂醇油中水分含量分析方法准确性探讨
【摘要】目前，在分析化验方面，水分测定的方法比较多，有相对密度法、卡尔费休法、露点法、色谱法等。
针对神华宁煤甲醇厂煤制甲醇工艺生产过程中产生的杂醇油来说，使用哪种方法更能简单、准确的测定杂醇油中的水分含量是本文的重点。
由于本文探讨的杂醇油中含水量较大（一般在30%左右），露点法和色谱法不适用，将直接进行相对密度法、卡尔费休法两种方法的探讨。
【关键词】相对密度法；卡尔费休库仑法；卡尔费休容量法；杂醇油
神华宁煤集团甲醇厂煤制甲醇装置精馏甲醇工段共有四个精馏塔，在一塔预精馏塔产生以烷烃为主的油性组分、三塔常压塔产生以富含乙醇及其它杂醇为主的高级醇类、四塔气提塔产生的异丁基油和乙醇，此三个塔所产生的杂质汇集而成的混合液即为本文所要讨论的杂醇油，由该工艺可以看出，此混合物主要由烃类、醇类等物质组成，结构复杂，并且根据工艺操作设计参数得知，此杂醇油中水分的含量大致在30%左右。
如何能简便、准确的对杂醇油中的水分进行分析是本文所探讨的关键问题。
一、分析方法的选取及准确性探讨
1、水分分析方法介绍
本文主要对相对密度法、卡尔费休法、露点法、色谱法进行介绍，通过对比来选取适用的方法。
1.1相对密度法适用于液体样品的测定，本文只对国标《GB/T 4472 2011中方法3：密度计法》进行介绍。
密度计法是通过密度计在被测液体中达到平衡状态时所浸没的深度独处该液体的密度，然后通过查表计算得出水分含量，此方法只适用于两相混合液。
1.2卡尔费休法用于测定固体、液体、气体等化学试剂产品中的微水，已广泛应用于医药、石油化工、化肥、食品、轻工、化工原料以及其他工业产品中水分含量的测定，是测定水分的通用方法，测定简单、结果准确。
卡尔费休滴定仪是在二氧化硫过量的非水系统中测定水分含量的仪器，即利用加入的水和碘反应，滴定溶液中就没有游离态的碘，需要通入高电压以保持电极的极化电流，一旦所有的水都与碘进行了反应、滴定溶液中将有游离态的碘，它促使离子导电且需要降低电压，以使极化电流稳定，当电压降得低于某一设定值时，滴定则终止。
反应式为：H2O+I2+SO2+3C5H5N
2C5H5N·HI+C5H5N·SO3
C·5H5N·SO3+ROH·C5 H5NH·OSO2·OR
1.3露点法适用于气体中微量水分的测定，露点水分测定仪操作简便，仪器不复杂，所测结果一般令人满意，常用于永久性气体中微量水分的测定。
但此法干扰较多，一些易冷换气体特别在浓度较高时会比水蒸气先结露产生干扰。
1.4色谱法适用于气体、液体样品的测定，通过选用相适用的色谱柱，在合适的条件下，将水分与其他组分分离开并对水分进行定量分析的一种方法。
二、分析方法的确定
根据对各分析方法的比较和杂醇油的特点、含水量的情况看，卡尔费休方法是次讨论的首选方法，该法从各角度看能够达到快速准确分析杂醇油中的水分。
虽然选用了卡尔费休法，但该法还分为两种，一种是容量法，一种是库伦法，选用哪种合适，将在下面进行对照比较：
2.1卡尔费休容量法：本法所测样品水分含量在0.1-100%之间，并且测定过程中外界对反应不存在干扰。
2.2卡尔费休库伦法：本法所测样品水分含量在0.001-0.1%之间，无隔膜电极的仪器不能分析含有醛、酮类成分的样品，有隔膜电极的仪器可以分析含有含有醛、酮成分的样品，但不能分析电导比较大、含水量大的样品。
由于杂醇油中的成分较复杂，主要由甲醇、水组成，其中还含有大量的二甲醚、乙醇等高级醇、酯、醛、酮、不饱和烃、酸等组分，据此情况判断，只有卡尔费休容量法最适合，该法测定的测定范围满足杂醇油的情况，也不怕杂醇油中的部分成分的干扰。
三、仪器的选定
瑞士万通生产的KF870水分仪具有很好的稳定性和准确性，该仪器使用卡尔费休为双单元单组份滴定剂进行水分测定，在误差控制方面有较好的表现，此仪器的测定误差在±1%，此数值完全满足杂醇油分析的需要。
3.1所选水分仪操作条件
该仪器配备10ml试剂定量管，仪器要求每次进行水分分析时，定量管中卡尔费休试剂的消耗量在30-90%之间，即消耗卡尔费休试剂的体积为3-9ml，本仪器所用滴定剂的滴定度为5mg/ml，相对于双组份滴定剂来说，滴定度比较稳定。
由于本仪器测定结果的准确度与进样量有很大关系，每次进入仪器中的样品水分含量必须小于50mg。
四、实验部分
4.1主要仪器与试剂：
卡尔费休滴定仪：KF870型，瑞士万通公司；
电子天平：XS205型，敢量：0.0001g，瑞士梅特勒-托利多公司
滴定剂：KFR-T02双组元无必定卡尔费休B试剂，天津四友精密化学仪器有限公司
溶剂：KFR-T02双组元无必定卡尔费休A试剂，天津四友精密化学仪器有限公司
标准水样：双重蒸馏水，含水量：100%
杂醇油样品：自制
4.2仪器参数：
搅拌时间：10s；搅拌速度：40r/min；极化电流：20uA；终点电位：125mV；相对漂移值：20ug/min。
4.3试验方法：
仪器开机稳定预干燥至20ug/min内后，用10ul微量玻璃注射器吸取双重蒸馏水5ul，注射到水分仪中进行仪器校正，后用双重蒸馏水对所校仪器进行验证至结果在99-101%之间表示仪器正常。
用1ml医用注射器吸取杂醇油样品0.1g 左右进行测定，滴定结束后记录测定值。
4.4测试结果
4.4.1测定精密度
按照3.3所用方法对杂醇油中的水分平行测定6次，测定结果如表1
表1 精密度试验结果
测定值% 平均值% 相对标准偏差%
30.23 30.25 0.09
30.22
30.25
30.28
30.24
30.29
4.4.2称取一定量的甲醇、二甲醚、乙醇、丙醇、甲酸甲酯、甲醛醛、丙酮酮、甲酸于干燥的样品瓶中，然后加入一定量的双重蒸馏水，按照3.3所述方法进行记标回收试验。
五、结论
对于神华宁煤甲醇厂合成精馏工段生产的杂醇油来说，由于其组成的复杂性和特殊性，要想准确对其水分含量进行测定，只能选用卡尔费休容量法。
通过对仪器参数的优化、保持系统的气密性、及时更换溶剂、经常测定滴定剂的滴定度等方式，确保了仪器的准确性，采用正确的操作方式来对杂醇油进行测定，能够得到较为满意的结果。