各种的化学位移值经验计算方法及常见氢核的化学位移

各种的化学位移值经验计算方法及常见氢核的化学位移

1.烷烃与取代烷烃中1H的化学位移

(1)可从表4－6直接查得取代基α碳上的质子化学位移值。取代基对β碳上的质子化学位移也有一定影响,在计算β碳上的质子化学位移值时,应将表4－7中β位的各种取代基影响值加到表4－6中的化学位移值上。

表4－6 不同取代基时CH3X、CH2X与CHX的质子化学位移(δ/ppm)

注:表中R表示烷基,Ar表示芳香基。

32

H

R R R 顺

反同

注:此表必须与表4－6一起使用。将此表中查得的数据与表4－6中查得的相关数据相加。

(2)烷烃与取代烷烃中质子化学位移还可以用经验公式来计算,常用的有舒里公式: δH ＝0、23＋∑σ (4－21)

2、 烯烃的结构通式可以表示如下,其中双键碳原子上的质子化学位移值可用公式(4－22)计算。

δC ＝C －H ＝5、28＋∑S (4－22)

式中,5、28就是乙烯质子的δ 值,∑S 就是乙烯基上各取代基R 同、R 顺

与R 反对烯氢化学位移影响之与。R 同、R 顺与R 反 的值见表4－9。

表4－9 取代基对烯氢化学位移值的影响

与烯氢化学位移值的计算类似,苯环上质子的化学位移值可用以下公式计算:

δ＝7、26＋∑Zi (4－23)

式中,7、26就是没有取代的苯环上质子的δ 值,∑Zi 就是取代基对苯环上的剩余质子化学位移影响之与,Zi 不仅与取代基的种类有关,而且与取代基的相对位置有关。各种取代基的Zi

值列入表4－10中。

取代基Z2Z3Z4取代基Z2Z3Z4

-H 0 0 0 -NHCH3-0、80 -0、22 -0、68 -CH3-0、20 -0、12 -0、22 -N(CH3)2-0、66 -0、18 -0、67 -CH2CH3-0、14 -0、06 -0、17 -NHNH2-0、60 -0、08 -0、55 -CH(CH3)2-0、13 -0、08 -0、18 -N=N-Ph 0、67 0、20 0、20 -C(CH3)3 0、02 -0、08 -0、21 -NO 0、58 0、31 0、37 -CF3 0、32 0、14 0、20 -NO2 0、95 0、26 0、38 -CCl3 0、64 0、13 0、10 -SH -0、08 -0、16 -0、22 -CHCl2 0 0 0 -SCH3-0、08 -0、10 -0、24 -CH2OH -0、07 -0、07 -0、07 -S-Ph 0、06 -0、09 -0、15 -CH＝CH2 0、06 -0、03 -0、10 -SO3CH3 0、60 0、26 0、33 -CH=CH-Ph 0、15 -0、01 -0、16 -SO2Cl 0、76 0、35 0、45 -C≡CH 0、15 -0、02 -0、01 -CHO 0、56 0、22 0、29 -C≡C-Ph 0、19 0、02 0 -COCH3 0、62 0、14 0、21 -Ph 0、37 0、20 0、10 -COC(CH3)3 0、44 0、05 0、05 -F -0、26 0 -0、20 -CO-Ph 0、47 0、13 0、22 -Cl 0、03 -0、02 -0、09 -COOH 0、85 0、18 0、27 -Br 0、18 -0、08 -0、04 -COOCH3 0、71 0、11 0、21 -I 0、39 -0、21 0 -COO-Ph 0、90 0、17 0、27 -OH -0、56 -0、12 -0、45 -CONH2 0、61 0、10 0、17 -OCH3-0、48 -0、09 -0、44 -COCl 0、84 0、22 0、36 -O-Ph -0、29 -0、05 -0、23 -COBr 0、80 0、21 0、37 -OCOCH3-0、25 0、03 -0、13 -CH=N-Ph ～0、6 ～0、2 ～0、2 -OCO-Ph -0、09 0、09 -0、08 -CN 0、36 0、18 0、28 -OSO2CH3-0、05 0、07 -0、01 -Si(CH3)3 0、22 -0、02 -0、02 －NH2-0、75 -0、25 -0、65 -PO(OCH3)2 0、48 0、16 0、24