水质分析中的精密度偏性试验及质量控制
实验室内质量控制精密度和准确度
6。1.4实验器皿
根据监测项目的需要,选用合适材质的器皿,必要时按监测项目固定专用,避免交叉污染。使用后应及时清洗、晾干、防止灰尘玷污。
6。1。5化学试剂
应采用符合分析方法所规定等级的化学试剂。配制一般试液,应采用不低于分析纯级的试剂。取用试剂时,应遵循“量用为出、只出不进"的原则,取用后及时盖紧试剂瓶盖,分类保存,严格防止试剂被玷污.固体试剂不宜与液体试剂或试液混合贮存.经常检查试剂质量,一经发现变质、失效,应及时废弃.
6。1。1.1。2监测人员持证上岗制度
凡承担地下水监测工作、报告监测数据者,必须参加持证上岗考核.经考核合格、并取得(某项目)合格证者,方能报出(该项目)监测数据。
6.1.2实验室环境
6.1。2。1实验室环境条件要求
(1)实验室应保持整洁、安全的操作环境,通风良好、布局合理,相互有干扰的监测项目不在同一实验室内操作,测试区域应与办公场所分离。
(1)用万分之一天平(最小分度值为0。1mg)进行称量时,有效数字可以记录到小数点后面第四位,如称取1。2235g,此时有效数字为五位;称取0.9254g,则为四位有效数字。
(2)用玻璃量器量取体积的有效数字位数是根据量器的容量允许差和读数误差来确定的。如单标线A级50ml容量瓶,准确容积为50。00ml;单标线A级10ml移液管,准确容积为10。00ml,有效数字均为四位;用分度移液管或滴定管,其读数的有效数字可达到其最小分度后一位,保留一位不确定数字。
精密度偏性试验在水质分析中的应用
倍 ,溶液 浓度 为 0 . 5 4 m g / L 。
7 2 3 0 G 可 见 分 光 光 度 计 , 电热 蒸 汽 压 力 消 毒
器 ,A L C一1 1 0 . 4型 电子 天平 ,实 验 室 蒸 馏 水 , 5 0 m l 具塞 ( 磨 口) 刻 度管 。过 硫酸钾 、抗坏 血酸 、
线列出。
3 试 验结 果评 价分 析
磷标准使用溶液 :取 l O m l 磷标准贮备溶液 于
2 5 0 m l 容 量 瓶 中 ,加 水 稀 释 至 标 线 ,混 匀 ,即 得
2. 0 mg /L。
2 . 2 确定 线性关 系 与测定 范 围 取 7支 5 0 m l具 塞 刻 度 管 分 别 加 入 0 . O 0 、
张 晓威 ,姚 建 ,李耀 伟 ( 辽 宁省 水文水 资 源勘测 局 营 口分 局 ,辽 宁 营 口 1 1 5 0 0 0 )
摘
要 :以对 总磷 进行 精 密度 实验 为例 ,介 绍 了辽 宁省 营 口水 环境 中心 开展 质 量控 制 工作 情 况 。每 天
分析 1批 ,每 次各 2份 ,共分 析 6批 ,其 中天然 水样 1 0批 。结果 显 示 : F检 验 无显著 性 变异 ,总标 准差 均 小 于被 测 浓度 的 5 % ,回收率检 验 合格 ,控 制 图 中的 数据 全部 落在控 制 限 内,质控 图分 布合理 。 关键 词 : 精 密度偏 性试 验 ;分 光光 度 法 ;总磷 ;质控 图 中图分 类号 :X 8 3 文 献标 识码 : A 文章 编号 : 1 6 7 3—9 6 5 5( 2 0 1 3 )0 5— 0 1 2 5— 0 3
总硬度精密度偏性检验及结果分析
加标 C l 1 7 5 . 9 5 1 7 5 . 9 1 7 6 . 9 1 7 5 . 9 1 7 6 . 5 1 7 4 . 9 C 3 1 7 5 . 9 1 7 5 . 9 1 7 4 . 9 1 7 5 . 9 1 7 5 . 9 1 7 6 . 5
水样 C 2 1 7 65 1 7 6 . 5 1 7 5 . 9 1 7 6 . 5 1 7 5 . 9 1 7 5 . 9 C4
.
1 7 7 1 7 5 . 9 1 7 5 . 9 1 7 6 . 5 l 7 5 9 1 7 5日
1 . 1 主要测试 内容 标准 C l 1 2 6 1 2 6 1 2 4 . 9 l 2 4 . 9 l 2 4 . 9 1 2 6 C 3 1 2 4 . 9 1 2 6 1 2 6 l 2 4 . 9 1 2 4 . 9 l 2 4 9 连续 6天对 如下样 品进行测 定并 记 录数 样品 C 2 l 2 4 9 1 2 7 l 2 4 . 9 1 2 4 . 9 1 2 4 . 9 1 2 4 . 9 C 4 1 2 6 1 2 7 1 2 6 1 2 6 1 2 4 9 1 2 3 9 据, 根据 相关 公式 计算 检 出 限、 准 确度 、 精 密 度、 质控 图 , 判 断质控 图 、 精 密度 是否 达到 要 表2 求。 1 . 空白批内标准差及检测 限 2 . 加 标圃收率检验 蒸馏水空 白样品 、 高浓度水样 、 低浓度水样 、 天然 项目 说明 结果 项目 说 明 结聚 水样 、天然水样加标 5 毫升 、 标 准样品每天各测定 4 个. 累积 6 天得 1 4 4 个样 品数据 。 空 白批 内标 - _ - _ ● _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ' _ _ _ - _ _ 一 平均回
论地表水质监测过程中精密度和准确度的控制要求
论地表水质监测过程中精密度和准确度的控制要求摘要:地表水的监测过程包括样品采样、实验室分析、数据报出。
监测数据的精密度和准确度是监测分析结果的固有属性,必须按照所用方法的特性使之正确实现。
数据的准确度是指测定值与真值的符合程度,而其精密度则表现为测定值有无良好的重复性和再现性。
关键词:地表水;样品采集;数据分析;精密度、准确度引言:地表水质监测是指为了掌握水环境质量状况和水系中污染物的动态变化,对水的各种特性指标取样、测定,并进行记录或发出讯号的程序化过程;从质量保证和质量控制的角度出发,为了使监测数据能够准确地反映水环境质量的现状,则必须使监测结果的精密度和准确度达到所使用方法的要求。
1精密度和准确度控制过程中需要注意的问题1.1精密度以监测数据的精密度表征,是使用特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定值之间的一致程度。
它反映了分析方法或测量系统存在的随机误差,测试结果的随机误差越小,测试的精密度越高。
1.1.1分析结果的精密度与样品中待测物质的浓度高低有很大关系,对于浓度较高的水样,在控制好实验条件的前提下精密度的相对偏差一般能达到标准要求,但是对于浓度较低的水样,相对偏差则不易控制,所以要针对不同浓度水平的样品进行分析检查。
1.1.2精密度与实验条件密切相关,随着时间的流失,由于温度等条件的改变会使精密度降低,所以一定要能掌握好这个时间节点。
1.1.3标准偏差的可靠程度测量一定要有足够多的测量数。
1.1.4要注意比对标准溶液的精密度,与分析实际样品的精密度之间的差异。
1.1.5精密度与准确度之间有相关性,精密度差的数据很难判别其准确程度。
1.2准确度指测定值与真实值的符合程度,监测数据的准确性受从试样的现场固定、保存、传输,到实验室分析等环节影响。
一般以监测数据的准确度来表征。
1.2.1标准样品分析,通过分析标准样品,由所得结果了解分析的准确度,一般情况下实验室最好选用国家标准分析样品,但是如果实验较多,用量较大时也可选用自配的标准样品,这种样品最好用国家标准溶液进行标定。
分光光度法测定总磷的精密度偏性检验与质量控制图分析
・1 5・
水利技术监督
2 1 年第 3 02 期
磷标准使用溶液 : lm 取 OL磷标准贮备溶液于 2OL 5r a
结果表 明,总磷 在 0 0 2 . 0 g m 范 围 . 0  ̄0 4 0 / L
容量瓶中,加水稀释至标线,混匀,即得( 0m/) 2 gL 。 . 22 确 定线 性关 系与测 定 范 围 .
水利技 术监督
2 1 年第 3 02 期
分 光光度 法测定 磷的 度 , 精密 胜
检验由质量控制 图分析
朱艳 容 耿秋玲 赵 文耀 周裕 红 王 冲
( 江水利 委 员会水 文局 汉 江水环 境 监测 中心 ,湖 北丹江 4 2 0 ) 长 4 7 0
【 摘
要 】 对 汉江水环境监测 中心分析 实验 室的检测质量进ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ评价和检验 。采用精 密度偏性试验,利用空 白检
总 磷 是 淡 水 资源 富 营养 化 评 价 的 关 键 指 标 之
一
电热蒸汽压力消毒器,A 20电子天平 ,R一 0 实 E0 O 20 验室专用超纯水机,5r 具塞 ( 口) OL a 磨 刻度管。 过硫酸钾、抗坏血酸、钼酸铵、酒石酸锑钾和 硫 酸 均为 分析 纯 ,所用 水为 超纯 水 ,试 剂溶 液均按 方法 的标 准要 求进 行配制 。
2 3 试验 设计 与测 定结 果 .
使用 溶液 , 水 至 2 m ,参照 中华 人 民共 和 国 国家 加 5L
参 照 中华 人 民共和 国国家标 准 《 水质 分 析方法 总 磷 》(B 19- 9 ,将 以下六 种溶 液 ,以随机 次 G 18 3 8 ) 序 每天 测定 一批 ,每批 平 行 2份 ,共 测 6批 ,测 得 结果 见表 2 。 () 空 白溶 液 :分析 实验 用纯 水 。 1 ()0 1 准 溶液 :C为分 析方 法 中标准 曲线 2 .C标 测定 上 限浓度 ( .m / ) 04 gL 。
精密度偏性试验
精密度偏性试验
通过对影响分析测定的各种变异因素及回收率的全面分析,确定实 验室测试结果的精密度和准确度
目录
01 试验目的
03 结果计算分析
02 实验过程
基本信息
精密度偏性试验是通过对影响分析测定的各种变异因素及回收率的全面分析,确定实验室测试结果的精密度 和准确度。是实验室质量控制的基础实验。
试验目的
二、质控图
根据各自地区相应实验项目的含量范围,配置一定浓度的控制水样,并与偏性实验同时分析,每天至少平行 分析2份,逐日累计,重复实验获得20个以上数据。每日分析结果的相对偏差不得大于标准方法中规定的相对偏 差的2倍,否则应重做。
结果计算分析
二、准确度
一、质量控制实验
三、质量控制图
一、质量控制实验
谢谢观看
二、准确度
进行加标回收实验,计算回收率P,填入相应表格。
三、质量控制图
按要求内容计算并绘制质控图。 1、落入上下辅助线的点数应占总点数的68%,若落入点数小于50%,表示点的分布不合理,应补充数据,重 新计算和绘制质控图,直至分布合理; 2、连续7点偏在中心线同侧,表明测得结果异常,应查明原因,重新积累数据和绘制; 3、连续7点递升或递降,表示有明显的失控趋势,应查找原因,重新补充数据计算和绘图; 4、相邻3点中的两点屡屡接近控制限,表示测试质量异常,应终止试验查明原因,予以纠正; 5、超出控制限的为离群值,应剔除,剔除后,应补充数据至20个,重新计算各统计值并重新绘图。
水质总氮的精密度偏性实验分析
第45卷第20期2017年10月广 州 化 工Guangzhou Chemical IndustryVol.45No.20Oct.2017水质总氮的精密度偏性实验分析迟伟伟1,苟德国2(1徐州市环境监测中心站,江苏 徐州 221000;2江苏科易达环保科技有限公司,江苏 盐城 224007)摘 要:精密度偏性试验(AQC 实验)是实验室质量控制考核的重要手段之一,是对一组实验样品的连续多日测试,将测试结果进行分析,运用线性回归㊁空白实验㊁标准差分析检验㊁加标回收试验等来检验实验室的质量控制㊂本文通过AQC 试验,分析检查总氮试验是否存在影响测试结果的偏性,确定实验室测试结果的精密度和准确度㊂实验结果表明各项指标均符合实验室内部质量控制要求,数据合理,整个分析过程均在质量控制范围内㊂关键词:总氮;AQC 试验;质量控制 中图分类号:X8 文献标志码:A 文章编号:1001-9677(2017)20-0123-03第一作者:迟伟伟(1983-),女,工程师,硕士研究生,主要研究方向为环境监测与分析㊂Accuracy Deviation Analysis of Total Nitrogen in WaterCHI Wei -wei 1,GOU De -guo 2(1Xuzhou Environmental Monitoring Central Station,Jiangsu Xuzhou 221000;2Jiangsu Keyida Environmental Protection Technology Co.,Ltd.,Jiangsu Yancheng 224007,China)Abstract :The precision bias test (AQC experiment)is one of the most important methods in laboratory quality control assessment.The precision bias AQC test is a continuous multi-day test of a group of samples.The test results were analyzed.The quality control of the laboratory was tested by linear regression,blank experiment,standard of deviation analysis and spike recovery test.Through the AQC test,analysis of the total nitrogen test to see whether there was the impact of test results biased to determine the laboratory test results of precision and accuracy.The experimental results showed that all the indexes conformed to the internal quality control requirements of the laboratory and the data was reasonable.The whole analysis process was within the quality control range.Key words :total nitrogen;AQC test;quality control精密度偏性试验是实验室内质量控制的基础实验㊂适用于建立新项目㊁新人员上岗㊁老人员更换岗位等㊂精密度偏性实验是连续多日测试一组样品,全面统计分析实验结果,检查试验是否存在影响测试结果的偏性,全面分析测定过程中的各种变异因素,确定实验室测试结果的精密度和准确度[1]㊂总氮是衡量水质的重要指标之一,其测定有助于评价水体被污染和自净状况㊂湖泊㊁水库中含有超标的氮㊁磷类物质时,造成浮游植物繁殖旺盛,出现富营养化状态[2]㊂本文通过精密度偏性(AQC)实验检查过硫酸钾氧化紫外分光光度法测定水中总氮结果的准确性,确定监测数据的准确可靠㊂1 实 验1.1 主要仪器及试剂DR2800型分光光度计,压力锅(1.1~1.4kg /cm 2),50mL 磨口具塞刻度管,过硫酸钾溶液,氢氧化钠,盐酸㊂1.2 总氮校准曲线的配制及水样测定分别量取硝酸钾标准使用液0.00㊁0.20㊁0.50㊁1.00㊁3.00和7.00mL 于25mL 具塞磨口玻璃比色管中,其对应的总氮(以N 计)含量分别为0.00㊁2.00㊁5.00㊁10.0㊁30.0和70.0μg㊂加水稀释至10.00mL,再加入5.00mL 碱性过硫酸钾溶液进行消解冷却至室温后分别向比色管中加入1mL 盐酸溶液,用水稀释至25mL 标线,15min 后分别于220nm 和275nm 处测定吸光度㊂取适量水样消解后,按照标准曲线的绘制步骤进行操作,根据标准曲线计算氮含量㊂1.3 实验方法将空白㊁标准溶液㊁水样实验等在相同试剂㊁相同仪器,在相同的实验条件下连续实验5d,每天为1批次,每1批次进行2次平行测试㊂2 结果与讨论2.1 空白实验用去离子水做试剂空白,采用与标曲相同的试剂㊁步骤进行操作测定,实验结果如表1所示㊂124 广 州 化 工2017年10月表1 空白实验结果Table1 Blank experimental results批次测定结果均值/(mg/L)标准偏差/(mg/L)10.143 0.13520.128 0.13630.118 0.1250.1290.007640.132 0.12050.125 0.129给定置信度水平为95%时,样品测试值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限L㊂当空白测定次数n小于20时,运用如下公式算出检出限[3]:L=t f Swb式中:Swb 空白平行测定(批内)标准偏差,0.0076mg/L t f 显著性水平为0.05,自由度为f的t值,查t表该值为2.179f 批内自由度,等于m(n-1),其中m为重复测定次数,n为平行测定次数求得L=0.047㊂结果得出实验室内检出限L为0.047mg/L,小于方法规定最低检出浓度0.05mg/L,满足QC要求㊂2.2 标准溶液测定选取标准曲线的两个标准点的标准溶液进行实验㊂测定结果见表2㊂表2 标准溶液测定结果Table2 The test result of standardized solutionC1(0.8mg/L)X1/(mg/L)X2/(mg/L)X/(mg/L)相对偏差/%C2(2.8mg/L)X1/(mg/L)X2/(mg/L)X/(mg/L)相对偏差/%10.8200.7960.8081.472.772.762.770.1420.8040.7960.8000.502.802.782.790.2930.7690.7920.7801.512.802.812.800.1440.8210.8330.8270.702.812.802.810.1450.7980.7940.7960.252.812.792.800.29总均值0.8022.79标准偏差0.0180.017变异系数Cv/%2.280.62环境监测在大多数情况下测量值的总体方差是未知的,在此情况下使用t检验法,分别对2组数据进行检验[4]㊂假设测定结果无显著差异,测定结果的平均值d应为0,即d0=0㊂由于实际不为0,说明存在系统误差,是否有显著差异,需要进行t检验㊂若t计<t表,则表明测定结果之间无显著差异,或不存在系统误差㊂t=x-μs/n查t分布临界值表,当自由度f=5-1=4,显著性水平α= 0.05时,t表=2.776㊂C1的给定浓度为0.8mg/L,根据公式得出C1溶液的t计=0.248,小于t表=2.776.C2的给定浓度为2.8mg/L,经计算求得C2溶液的t计=1.315,小于t0.05(5)= 2.776㊂说明测定结果与给定的保证值无显著差异㊂ 2.3 实测水样取与C1浓度相近的水样测定,实验结果如表3所示㊂表3 实测水样结果Table3 The results of water sampleX1/(mg/L)X2/(mg/L)X/(mg/L)相对偏差/%10.8160.8010.8090.8720.8020.7990.8010.1330.7870.7980.7930.7640.8110.8040.8080.37续表350.7950.7970.7960.13总均值0.801标准偏差0.008变异系数Cv/%1.02由表3可知,两组数据的标准偏差分别为0.018,0.008,用F检验对两组数据进行检验[5],则F=S2max/S2min,计算F计= 5.06㊂查F分布临界值F表,当自由度n1=5㊁n2=5,显著性水平得α=0.025时,F0.025(5,5)=9.60,则F计<F表 故这两组数据具有相同的精密度㊂2.4 加标回收实验为了考察方法的可行性与准确度,对样品进行加标回收实验,实验结果如表4所示㊂表4 加标回收实验结果Table4 The results of the recoveries测定次数样品含量/μg加标量/μg回收量/μg回收率/%18.0220.0027.597.427.3020.0027.610237.5020.0027.399.047.4320.0027.097.857.5020.0027.198.0(下转第180页)第45卷第20期2017年10月广 州 化 工Guangzhou Chemical Industry Vol.45No.20 Oct.2016 S-ZORB 装置膨胀节存在问题及解决措施郭伟平(广州番禺浩业波纹管工业有限公司,广东 广州 511457)摘 要:针对S-ZORB汽油吸附脱硫装置膨胀节存在的吸附剂输送不畅㊁导流筒磨穿和过早疲劳失效的问题进行了分析,认为主要是膨胀节结构不合理㊁吸附剂冲刷和膨胀节工作频率高的原因造成的,并提出了对膨胀节结构的优化改造㊁流道面的耐磨喷涂处理㊁波纹管的优化设计和合理的制造等措施,有效的解决了膨胀节存在的问题,提高了膨胀节的使用寿命,保证了该装置的稳定运行㊂关键词:膨胀节;疲劳失效;优化改造;耐磨喷涂;质量控制 中图分类号:TE966 文献标志码:B 文章编号:1001-9677(2017)20-0125-03作者简介:郭伟平(1983-),男,工程师,主要从事石油化工设备设计制造工作㊂Problems Existing in Expansion Joint of S-ZORB Unit and SolutionsGUO Wei-ping(Guangzhou Panyu Houyip Bellows Industries Co.,Ltd.,Guangdong Guangzhou511457,China)Abstract:The problems existed in expansion joint of S-ZORB gasoline adsorption desulfurization unit,such as the poor transportation of adsorbent,wear perforation of guide tube,premature fatigue failure of expansion joint,were analyzed.Result showed that the main reason was the structure of expansion joint unreasonable,adsorbent scour and high working frequency of expansion joint.The optimization of expansion joint structure,the wear-resistant spray treatment of runner surface,the optimization design of bellows and the reasonable manufacture were put forward.As a result,the problem of expansion joint was solved effectively,the service life of expansion joint was improved,and the stable operation of device was ensured.Key words:expansion joint;fatigue failure;optimization and reconstruction;wear-resistant spray;quality control S-ZORB催化汽油吸附脱硫装置是以催化汽油为原料,经过反应器吸附脱硫处理,生产低硫汽油,为易燃易爆㊁高度危险㊁连续生产的重要石油化工装置㊂由于同时具备加氢㊁催化㊁重整多种工艺特点,该装置管线内工作介质成份复杂,含吸附剂(粉状含硫)㊁氢气㊁油气等,且工作温度高,压力大,属高温临氢介质工况[1]㊂装置内有三个铰链型膨胀节和三个在线压力平衡型膨胀节,均布置在闭锁料斗料腿周围,膨胀节既要满足管线使用工况的要求,也应具有耐腐蚀及耐磨性能,因此这对膨胀节的要求高,生产难度大㊂在该装置运行中,膨胀节存在吸附剂输送不畅㊁导流筒磨穿和过早疲劳失效等问题,从而导致该装置发生故障,膨胀节使用寿命短更换频繁,严重影响了该装置的安全运行㊂本文主要通过对该装置膨胀节存在的问题进行分析,并提出相应的解决措施㊂1 膨胀节存在的问题及解决措施1.1 吸附剂输送不畅吸附剂输送不畅的主要原因主要是膨胀节结构不合理㊂在该装置膨胀节原设计中,导流筒为缩颈结构(见图1),导流筒的内径会小于管道的内径,且该缩颈部位的一部分位于流道内㊂这种缩颈结构会产生的后果有:①因流通面积变小而影响介质流动,导致吸附剂输送不畅,延长闭锁料斗的收料时间;②导流筒缩颈会造成吸附剂直接对缩颈部位进行冲刷,加剧了导流筒的磨损,甚至磨穿㊁磨掉,存在重大安全隐患㊂图1 膨胀节缩径结构Fig.1 Contraction diameter structure of expansion joint可对膨胀节结构进行优化改造,取消导流筒缩径段,由变径结构改进为全通径直流式结构(见图2)㊂改进后,膨胀节导流筒内径与法兰内径一致,解决了吸附剂输送不畅的问题,也极大的减少了吸附剂对导流筒的直接冲刷[2]㊂图2 膨胀节全通径直流式结构Fig.2 Non contraction diameter&full circulation structure of expansion joint。
实验室质量常见的5种控制方法
实验室质量常见的5种控制方法一、空白样质量控制空白样主要包括容器、现场、仪器、方法空白样等,通过测定空白样以判断实验用水、试剂纯度、器皿洁净程度、仪器性能及环境条件等的质量状况或是否受控。
空白实验质量控制应符合以下要求:1。
除分析方法另有规定之外,每一批样品小于10个时,检验人员制备方法空白样或仪器空白样不得少于1个;每一批样品不小于10个时,每10~20个样品制备1个方法空白样或仪器空白样。
2。
空白试验分析值应低于方法检出限或低于方法规定值;空白平行测定的相对偏差应不大于 50%.3。
有质量控制图的,将所测定值的均值点入图中进行控制。
4。
若空白值不符合规定值范围,应查找原因,消除之后,重新分析。
二、平行样质量控制平行样质量控制主要包括现场平行样、实验室平行样和密码平行样,通过平行样测定判断检测精密度状况或是否受控。
平行样质量控制应符合以下要求:1。
每一批样品小于10个时,检验人员制备的平行样不得少于 1 个;每一批样品不小于 10 个,每10~20个样品制备1个平行样。
2.平行测定值不符合规定值范围的,应查找原因,消除之后,重新测定.3。
有质量控制图的,将所测定值的均值点入图中,进行控制。
三、加标回收质量控制加标回收试验主要包括空白加标、基体加标、实际样品加标和密码加标回收试验,通过加标回收试验判断检测准确度状况或是否受控.加标回收试验质量控制应符合以下要求:1。
每一批样品小于10个时,检验人员制备加标样品不得少于1个;每一批样品不小于10个时,每10~20个样品制备1个加标样。
2。
加标样品测定值不符合规定值范围的,应查找原因,消除之后,重新分析.3。
有质量控制图的,将所测定值的均值点入图中,进行控制.四、标准物质质量控制标准物质质量控制是指使用有证标准物质和实际样品同步分析,将标准物质的分析结果与其保证值相比较,评价其准确度和检查实验室内(或检验人员)存在的系统误差.标准物质质量控制应符合以下要求:1.实验室定期采用标准物质质量控制方法对实验室系统误差进行检查和控制;不定期对检验人员或新上岗人员进行分析质量考核检查。
水质化验分析中的质量控制措施分析
水质化验分析中的质量控制措施分析水质化验分析是指对水样的化学成分、物理性质以及微生物等进行检测和分析,以评估水质情况,保障人们生活用水的安全和环境的健康。
在进行水质化验分析时,质量控制措施是非常重要的,它可以确保实验结果的准确性和可靠性,为分析结果的科学性提供保障。
下面将就水质化验分析中的质量控制措施进行分析。
一、标准操作程序的建立与执行在进行水质化验分析时,首先要制定并严格执行标准操作程序(SOP)。
这些SOP应包括实验室的规范操作流程、设备的使用方法、实验前的准备工作、实验中的步骤与注意事项、实验后的数据处理和记录等内容。
通过严格执行SOP,可保证每次实验都在相同的条件下进行,避免人为操作错误,从而确保实验结果的准确性和可重复性。
二、标准溶液的配制和管理在水质化验分析中,常常需要使用标准溶液进行定量分析。
制备和管理标准溶液是非常重要的。
需要确保所使用的原料和药品的质量,并按照标准操作程序进行配制。
需要对配制好的标准溶液进行标定,并严格管理,定期检查其浓度和稳定性。
只有保证标准溶液的质量稳定,才能保证实验数据的准确性。
三、质量控制样品的使用质量控制样品是在实验中使用的一种特殊样品,它的成分和性质是已知的,并且经过认证。
在进行水质化验分析时,需要同时检测质量控制样品,并对比实验结果。
通过对质量控制样品的检测,可以有效评估实验的准确性和精密度,及时发现并纠正实验中的偏差,保障实验结果的真实性。
四、仪器设备的校准与验证水质化验分析通常需要使用各种仪器设备进行测定和分析。
对这些仪器设备进行定期的校准和验证是非常重要的。
需要按照厂家提供的操作手册进行仪器设备的日常使用和维护,保证其正常工作。
需要定期进行校准和验证,检验仪器设备的准确性和稳定性。
只有保证仪器设备的准确性,才能保证实验结果的准确性。
五、数据处理和质量控制在进行水质化验分析时,需要严格遵循数据的采集和处理规范。
对于实验数据的采集,需要确保数据的准确性和完整性,及时记录和存档。
水中总磷的精密度偏性试验与质量控制分析
.
精密度偏性试 验 , 是保证 水质 监测数 据准确 性 、 可 靠
性 的基础 试验 , 也 是考 核评价 水环 境监测 实验 员业 务技 能水平 、 实验室 运行 状况 、 人 员素 质 、 监测 数 据质 量状 况 的一项重要试验 。2 0 1 2年 3月 , 水 利部 选择 了两个项 目 ( 总磷 、 总氮 ) 进 行精 密度偏性试验 , 对新疆水 环境监 测 中 心伊 犁分 中心 进行认 证 复查 , 全面 考核 和检验伊 犁 分 中
Ma y ., 2 01 3
水 中 总 磷 q F r 密 度 偏 , I 生试 验
与 质 量 控 制 分 析
王 新
( 新疆伊犁水文水资 源勘测局 , 新疆 伊 宁 8 3 5 0 0 0 )
[ 摘 要] 精 密度偏 性试 验是 实验 室 内质量 控 制 的基础 实验 。采 用分 光 光度 法 , 对 水 中的 总磷 进 行 了精 密度偏 性试 验 。试验表 明 , 该监 测 项 目各 项 指标 均 符合 实验 室 内部 质 量控 制要 求 , 所 测数 据合 理 , 整 个分析 过程 均在 质量 控制 范围 内。 同时 ห้องสมุดไป่ตู้ 试验 结 果表 明新 疆 水环 境监 测 中心伊 犁分 中心 的 实验 室运行 状 况 良好 , 人 员业务素 质较 好 , 监 测数 据质 量 准确 可靠 。
第1 9卷第 5期
2 0 1 3年 5月
水利 科 技 与 经 济
Wa t e r Co n s e r v a n c y S c i e n c e a n d Te c hn o l o g y a n d Ec o n o my
V0 1 . 1 9 N o . 5
马国栋精密度偏性实验报告
精密度偏性实验报告分析项目:总磷分析方法: GB11893-89姓名:单位:总磷精密度偏性实验设计方案一、分析方法本实验分析方法采用GB11893-89。
二、实验原理在中性条件下用过硫酸钾(活硝酸—高氯酸)使试样消解,将所含磷全部氧化为正磷酸盐。
在酸性介质中,正磷酸盐与钼酸铵反应,在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后,立即被抗坏血酸还原,生成蓝色络合物。
三、实验仪器1、分析仪器:721光分光光度计(仪器编号:8302190;2、玻璃器皿:50ml比色管12个,30mm光程比色皿1个,10ml单标线吸管1个,1000ml容量瓶5个,250mL容量瓶1个,100mL容量瓶一个3、试剂:(1)纯水(符合实验室用水标准三级以上);(2)分析试剂,均使用符合国家标准或专业标准的分析试剂。
四、实验设计方案本次实验设定测定上限为 0.6mg/L,最低检出浓度0.01 mg/L。
(1)0.1 C标准溶液配制:0.1 C=0.1×0.6 mg/L=0.06 mg/L根据公式C1V1= C2V2 得出0.06 mg/L×1000 mL=2.00mg/L×V2 解得V2=30.00mL。
取30.00mL的磷标准溶液(C=2.00 mg/L)用纯水稀释至1000 mL容量瓶中。
(2)0.9 C标准溶液配制:0.9 C=0.9×0.6 mg/L=0.54 mg/L根据公式C1V1= C2V2 得出0.54 mg/L×1000 mL=50.00 mg/L×V2 解得V2=10.80 mL。
取10.80 mL的磷标准贮备溶液(C=50.00 mg/L)用纯水稀释至1000 mL容量瓶中。
(4)天然水样配制采用玉龙喀什河水样,采样地点为玉龙喀什河大桥。
共采集10升水样。
(5)加标水样配制:取5.0mL的磷标准使用溶液(C=50.00mg/L)用天然水样稀释至1000mL容量瓶中。
实验室质量常见的5种控制方法
实验室质量常见的5种控制方法一、空白样质量控制空白样主要包括容器、现场、仪器、方法空白样等,通过测定空白样以判断实验用水、试剂纯度、器皿洁净程度、仪器性能及环境条件等的质量状况或是否受控。
空白实验质量控制应符合以下要求:1.除分析方法另有规定之外,每一批样品小于10个时,检验人员制备方法空白样或仪器空白样不得少于1个;每一批样品不小于10个时,每10~20个样品制备1个方法空白样或仪器空白样。
2.空白试验分析值应低于方法检出限或低于方法规定值;空白平行测定的相对偏差应不大于50%。
3.有质量控制图的,将所测定值的均值点入图中进行控制。
4.若空白值不符合规定值范围,应查找原因,消除之后,重新分析。
二、平行样质量控制平行样质量控制主要包括现场平行样、实验室平行样和密码平行样,通过平行样测定判断检测精密度状况或是否受控。
平行样质量控制应符合以下要求:1.每一批样品小于10个时,检验人员制备的平行样不得少于1个;每一批样品不小于10 个,每10~20个样品制备1个平行样。
2.平行测定值不符合规定值范围的,应查找原因,消除之后,重新测定。
3.有质量控制图的,将所测定值的均值点入图中,进行控制。
三、加标回收质量控制加标回收试验主要包括空白加标、基体加标、实际样品加标和密码加标回收试验,通过加标回收试验判断检测准确度状况或是否受控。
加标回收试验质量控制应符合以下要求:1.每一批样品小于10个时,检验人员制备加标样品不得少于1个;每一批样品不小于10个时,每10~20个样品制备1个加标样。
2.加标样品测定值不符合规定值范围的,应查找原因,消除之后,重新分析。
3.有质量控制图的,将所测定值的均值点入图中,进行控制。
四、标准物质质量控制标准物质质量控制是指使用有证标准物质和实际样品同步分析,将标准物质的分析结果与其保证值相比较,评价其准确度和检查实验室内(或检验人员)存在的系统误差。
标准物质质量控制应符合以下要求:1.实验室定期采用标准物质质量控制方法对实验室系统误差进行检查和控制;不定期对检验人员或新上岗人员进行分析质量考核检查。
离子色谱法测定水中硫酸盐的精密度偏性实验分析
离子色谱法测定水中硫酸盐的精密度偏性实验分析精密度偏性试验测试属于水环境监测的基础实验。
本文通过离子色谱法对水中的硫酸盐进行了精密度偏性实验,运用空白试验、标准差分析试验、加标回收试验等方法,检查所得数据是否准确,以及精确度是否能够达到要求。
结果表明:该监测项目各指标均达到质量控制要求,数据准确可靠,并且本实验室运行状况良好、人员操作水平熟练。
标签:离子色谱法;精密度偏性实验;硫酸盐离子色谱(Ion Chromatography)在液相色谱(HPLC)的所有方法中属于效率非常高的,主要的工作过程是对阴离子以及阳离子进行分析。
该方法不仅操作便捷,耗时短,还具有非常高的精确度以及灵敏度,在实验过程中能够对多种检测目标同时进行检测,在对水样进行分析研究中,是使用最多的方案。
精密度是指在合理的测试环境下,使用某一实验方法进行实验,所得的实验数据的相似程度,这一测试指标能够直观的体现出所采用的实验方法的误差大小,以及判断所得的实验数据是否具有实际的使用价值,另一方面,也反映分析者的操作技能。
偏性也称为系统误差,指的是在实验时由于一些不可抗拒的因素的导致的测试结果与理论数据之间存在的差距。
1.实验部分1.1 实验仪器及分析条件881型离子色谱仪(瑞士万通)阴离子分析柱(A Supp 5-150)淋洗液:3.2mmol/L Na2CO3 1.Ommol/L NaHCO3;流量:0.700mL/min;色谱柱温度:30.0℃;压力:9.09MPa;进样体积:20μL,加压气体为氩气,信号处理为面积μS·min。
1.2 实验方法测定项目:水中SO42-测定方法:水质无机阴离子的测定离子色谱法(HJ84-2016)控制水样:(1)空白样:去离子水;(2)0.1C标准溶液;0.9C标准溶液(C为标准曲线的测定上限,即50mg·L-1);(3)夭然水样:取用常规实验监测点;(4)加标天然水样:对天然水样进行过滤,去除杂质,并将100mL的水樣放到容量瓶内,再将浓度为2000mgL-1的In止硫酸盐标准溶液加入到其中,使其混合均匀;(5)质控标样:标准样本购买于水环境监测评价研究中心(编号18030513),根据实验要求制作标准的μ=25.2±1.1mg·L-1溶液。
水环境监测质量控制方法
水环境监测质量控制方法水环境监测是保护水资源、维护生态环境的重要手段,对于保障人民群众的饮用水安全,防止水污染的发生具有重要意义。
而水环境监测的质量控制是保证监测数据准确性、可靠性的重要环节。
下面将介绍一些水环境监测质量控制方法。
一、质量控制样品的设置质量控制样品是对监测数据进行准确性、可靠性验证的样品,包括平行样、对照样、加标样等。
平行样是指同一样品在相同条件下进行重复监测,用于评价实验的精密度;对照样是指通过对照样品的分析比对来验证实验方法和结果的可靠性;加标样是指向原样中添加一定浓度的标准物质,再进行分析比对,用以评价实验的准确度。
质量控制样品的设置应根据监测的具体需求和工作任务来确定,一般情况下,常规的水环境监测中应包括标准品、质控样、空白样和复合样。
质量控制样品的设置要求符合相关的标准和法规要求,确保监测数据的准确性和可靠性。
二、监测仪器设备的校准和维护监测仪器设备的准确性是保证监测数据准确的关键因素。
在使用监测仪器设备之前,应进行校准和验证,确保仪器设备的准确性和稳定性。
并且在使用过程中,应定期进行维护和保养,及时检修和更换损坏和老化的部件,以保证仪器设备的正常运行。
对于一些特殊的监测仪器设备,还应建立相应的质量保证体系和维护记录,做到专人专职维护,严格按照操作规范和标准操作,以确保仪器设备的稳定和准确性。
三、监测方法的验证水环境监测中所采用的监测方法需经过验证,验证包括实验室内部验证和外部验证。
实验室内部验证是指通过实验室内部的平行对照试验,评价方法的准确性和可靠性;外部验证是指通过与其他实验室进行联合对比,评价方法的可比性和可靠性。
监测方法的验证需经过严谨的实验设计和统计分析,对实验数据进行充分的分析和比对,以确保监测方法的准确性和可靠性。
并且在实际监测过程中,还需要根据监测内容的变化不断进行方法的验证和调整,以保证监测方法的适用性和可靠性。
四、标准操作规程的建立和执行标准操作规程是水环境监测质量控制的重要依据,是实施质量控制的具体操作指南。
水中总硬度精密度偏性实验与分析质量控制
水中总硬度精密度偏性实验与分析质量控制摘要:在对浓度为 O.l C、 0.9C 的水样、统一标样、天然水样及加标天然水样等五种水样进行连续测定的基础上,运用空白试验、加标回收、总标准差检验、质量控制图等方法,对监测数据的精密性和准确性等进行了评价,结果表明,精密度偏性试验准确度好、随机误差小、精密度高,质控图分布合理,测定过程处于受控状态。
关键词:总硬度;精密度;偏性试验;质量控制1 总硬度测定的基本原理在pH=lO的NH3 -NH4Cl缓冲溶液中,以铬黑T为指示剂,用EDTA二钠标准溶液滴定溶液中的Ca2+、Mg2+离子。
铬黑T和 EDTA二钠都能和Ca2+、Mg2+形成络合物,其络合物稳定性顺序为:[CaY]2-> [MgY]2-> [MgIn]->[CaIn]-。
加入铬黑T指示剂后,部分Mg2+与铬黑T形成络合物使溶液呈紫红色,用EDTA二钠滴定时,EDTA二钠先与Ca2+和游离Mg2+反应形成无色的络合物,到化学计量点时,EDTA二钠夺取指示剂配合物中的Mg2+,使指示剂游离出来,溶液由紫红色变成纯蓝色即为终点。
滴定前:Mg2++HIn2-←→[MgIn]-+H+纯蓝色紫红色化学计量点前:Ca2++H2Y2-←→[CaY]2-+2H+Mg2++H2Y2-←→[MgY ]2-+2H+化学计量点时: [MgIn]-+H2Y2-←→[MgY ]2- +HIn2-+H+紫红色纯蓝色根据消耗的EDTA二钠标准溶液的体积计算水的总硬度。
2 水样及标样的制备2.1 天然水样采集和样品的保存采集水样可用硬质玻璃瓶(或聚乙烯容器),采样前先将瓶洗净,采样前先用水冲洗3次,再采集于瓶中,水样采集后,尽快送往实验室,应于24小时内完成测定,否则,每升水样中应加2ml浓硝酸作保存剂,使pH值降至1.5左右。
2.2 钙标准溶液配制将一份碳酸钙在150℃干燥 2h,取出放在干燥器中冷至室温。
根据用量,用干燥小烧杯准确称取多份 0.1500g 碳酸钙,用水润湿,逐滴加入l+l盐酸至碳酸钙全部溶解,避免滴入过量酸。
常规质量控制技术方法和要求【模板】
附件7:常规质量控制技术方法和要求1、质量控制基础实验(1)空白试验值的测定与检测限的确定使用选定的分析方法对试验用纯水做全程序空白试验。
根据所得结果按照附件2:表三规定公式,计算检测限填入附件2:表三。
要求所得检测限近似于标准方法的给出值,明显偏高则不合格,应找原因重新测定。
(2)校准曲线绘制及线性检验标准系列应在线性范围内选取至少6个浓度点进行测定,扣除空白值后,以响应值的数据为纵坐标,浓度值为横坐标,绘制校准曲线并计算下列参数,结果填入附件2:表一、表四。
①相关系数一般要求r≥0.999,否则要求排除影响重新测定。
②列出回归方程y=a+bx 对截距a进行t检验,要求截距与零无显著性差异,否则找原因重做。
2、精密度偏性分析质量控制试验用实验室自配的标准溶液取0.1C、0.9C(C为标准曲线的测定上限),统一发放的标准水样、天然水样及加标天然水样,以随机次序每天一批,每次2份,原子吸收法共10批,分光法和容量法共6批。
计算下列参数,结果填入附件2:表一、二、三。
(1)批内变异MS批内(2)批间变异MS批间(3)批内、批间变异分析计算F值,如果F<F0.05,可评价变异“不显著”。
F>F0.01,可评价变异“显著”,实验结果可能受到环境、条件的影响。
F0.05<F<F0.01,可评价为变异显著性证据不足,应进一步找原因。
如果MS批间<MS批内,则。
若F<F0.05,说明批内、批间变异不显著,可将批间变异视为零,将批内变异作总变异的估计值,若F>F0.05,则必须查找原因并予以纠正。
(4)批内标准差(5)批间标准差(6)总标准差总标准差小于被测浓度的5%可以接受,当5%浓度低于方法给定的检测限时,即用检测限作为衡量标准。
3、准确度进行加标回收试验,计算回收率P%,结果填入附件2:表三。
4、质量控制图在方法的精密度和准确度均达到要求的基础上,按下述要求做成质量控制图,结果填入附件2:表五。
阴离子表面活性剂精密度偏性试验
0 . 1 c 的2 0 组原始数据 ( 见表3 ) 做 出质控 图( 见图 1 ) , 通过质控图看是否存在明显的系统误差。从而确定 化验室及其人员所提供数据的可靠性 。
1 ) , 再针对这6 组数据进行 项检验 ( 见表2 ) : ①空
白批 内标准差及监测限 ; ②加标 回收率检验 ; ③分
平内 , 达 到规定 的质量 要求 。精 密度偏 性 实 验 是实 验 室 内部 质量控 制 的一种 。是对 本 实验 室及人 员能 否提 供可 靠 的数 据 能力 的一种检 测 。 实 验室 内质 量 控制 技术 和 活动 的实 施 , 应 在技
基本 溶 液 浓度 设 计 : 设 定 本 次试 验 测定 上 限为 2 . 0 mg / L , 则标 准溶 液浓 度 : 1 0 . 0 m g / L ; C = 2 . O mg / L ; ( 1 ) O . 1 C 标准 溶液 浓度 : 0 . 1 x 2 . 0 m # L = 0 . 2 m #L ; ( 2 ) O . 9 C 标准溶 液 浓度 : 0 . 9 x 2 . O m g / L = 1 . 8 m g / L ; ( 3 ) 统 一标 样 ( 选 用0 . 5 C 的标 准样 品 ) :
中图分类号 : X 8 3 0 . 5
文献标识码 : A
文章 编号 : ( G) o l 一 0 0 7 9 ( 2 0 1 4 ) 0 2 - - 4 7 — 5 0 — 0 4
水环境分析测试 的任务一般不是独 家实验 室
能 胜任 的 , 而 是众 多 实验 室和 分 析人 员 参加 的测量 系统 , 这个 预 4 量 系 统 中 的分 析 测试 数 据 质量 必 须得
据。
试验中每一组数据均做平行双样 , 同等条件下
环境水质监测实验室质量控制
环境水质监测实验室质量控制发表时间:2016-11-14T15:18:01.537Z 来源:《低碳地产》2016年8月第16期作者:陈秋生[导读] 将监测误差控制在一定的允许范围内,是确保水环境监测质量的前提和基础。
汕头市澄海区环境监测站广东汕头 515000【摘要】水环境监测质量控制是在影响数据有效性的所有方面采取有效措施,将监测误差控制在一定的允许范围内,是确保水环境监测质量的前提和基础。
本文就围绕样品的准备、现场测定参数控制、实验室控制、校准曲线绘制及线性检验、平行双样及加标回收率控制、标准物质控制、内部审核及管理评审的8个方面系统地探讨了水环境监测质量控制的措施,以实现水环境监测质量控制的目的。
【关键词】实验室;样品;检验;质量控制;管理评审引言随着经济的发展与人们生活水平的提高,水资源的环境监测越来越受到人们的重视。
水环境监测是水资源管理、保护的基础工作,能够通过现代化技术手段,是利用仪器或实验方式对水体的污染物及其它成分进行鉴定和测试,并做出正确的环境质量评估,这对水资源管理有着重要意义。
水环境监测质量的准确性对分析、评价流域水环境变化趋势具有举足轻重的作用。
因此,这就需要监测人员严把水环境监测质量关,以保证监测数据的精密性、准确性,才能为水环境监测技术工作提供指导意义。
1 样品的准备1.1 样品的采集l.1.1 地表水采集采样应在自然水流状态下进行,尽量不扰动水流与底部沉积物,以保证样品代表性;湖泊水库应根据温度分层现象按深度分层采样。
采样器及采样瓶应用采集的水冲洗三次以上,再采集样品;采样时间应选择水质较稳定且采样前3天无降雨;采集足够体积的水样用于复测水样和质量控制检验。
l.1.2 地下水采集为保证水样的组成能正确反映地下水的时空变化,应在含水层采集样品,采样前应清洗井口或井管,清除因井口玷污或井管腐蚀而被污染的滞水,采样过程中尽量避免和减轻样品与大气发生接触,以防止样品发生变化。
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《河南水利与南水北调》2012年第20期水质分析中的精密度偏性试验及质量控制□张青艳□苗利芳□单彩霞(安阳水文水资源勘测局)摘要:采用ED TA络合滴定法测定水中总硬度,并利用精密度———偏性分析质量控制试验,对其分析方法进行了全面质量控制与评价,结果表明,精密度偏性试验的各种检验指标均达到要求,而且质控图分布合理,加标回收率合格,说明测定结果的精密度和准确度均控制良好。
最后,提出了测定过程中应注意的细节问题及相应的建议。
关键词:ED TA络合滴定;总硬度;精密度;偏性试验;质量控制精密度偏性试验是全面评定所选标准分析方法的精密度和准确度的有效方法。
精密度试验是选取有代表性的浓度水平的若干批样品,通过对试验分析人员运用某一分析试验方法进行一系列分析测定取得的数据,用数理统计方法求得批内和批间变异并进行比较,以全面地分析误差来源和数据质量。
偏性试验是检查分析方法的系统误差,用加标试验求得回收率,与期望值比较,以估计方法的准确性。
通过该试验可对分析方法的误差进行全面评价,从中找出误差产生的原因,并采取措施将误差控制在允许范围内。
精密度偏性试验是对分析方法的适用性和分析者的技术水平得出科学评价的实验室内部分析质量控制和管理方法。
质量控制是控制误差的一种手段,目的是要把分析误差控制在允许限度内,从而保证分析结果具有一定的精密度和准确度,使分析数据在规定的置信水平内,达到所要求的质量。
本研究采用绘制质量控制图的方式进行分析,质控图能够直观地描绘数据质量变化情况,及时发现分析误差的异常变化趋势,进而采取必要的措施加以纠正。
1.程序设计1.1实验内容一空白溶液:使用试验用纯水。
二标准溶液:使用浓度为0.1C和0.9C的标准溶液。
C为总硬度的检测上限150mg/L,故而0.1C=15mg/L,0.9C=135mg/L,临用前用实验用水稀释而成。
三天然水样:取含有一定浓度被测物的代表性天然水样,本文选取新村水样作为天然水样。
四加标水样:在天然水样中加入一定浓度的被测物溶液,即加标的标液。
因为豫北地区的水质硬度较大,范围大致在200mg/L左右,本文采用的是以下2000mg/L的加标标液。
五加标的标液:配制2000mg/L的加标标液。
六控制水样:根据当地地表水的浓度值范围,用纯水配制200mg/L的储备浓液作为控制水样。
其中碳酸钙标液的配制方法如下:将一份碳酸钙在150℃干燥2h,取出放在干燥器中冷至室温,称取需要的15mg,135mg,200mg,2000mg分别盛于锥形瓶中,用水润湿,逐滴加入1+1盐酸至碳酸钙完全溶解,避免加入过量酸,加一定量的水煮沸数分钟驱除二氧化碳,冷至室温,加入数滴甲基红指示剂溶液,逐滴加入浓氨水直至变为橙色,在容量瓶中定容至1000ml。
1.2试验重复次数及批数精密度实验每天一批,每批至少作2个平行测定,容量分析法的批数m定为5。
控制水样每天一批,每批一个水样,连续累计20d。
分析顺序随机化,以避免由于仪器、容量的误差可能造成的系统误差。
2.评价方法2.1容量分析法的精密度偏性试验的评价每天对空白、标准水样、天然水样、天然加标水样都以随机次序平行测定两次,共测定5d,测定结果减去空白值,各得10个数据,填入表1中。
计算标准水样、天然水样及天然加标水样的各批均值及总均值;以及各种溶液的标准差、检验各种溶液总标准差、加标样品回收率及试验准确度是否可以接受,具体结果及分析见表2。
2.2质量控制图质量控制图根据误差正态分布假设统计原理,将实验室对一被测物标准溶液分析所取得的大量具有代表性的符合质量要求的数据制成质量控制图,规定出一定浓度水平被测物控制分水文水资源《河南水利与南水北调》2012年第20期析质量的警告限和控制限,在正常情况下,应该有95.4%的数据落入上下警告限内,有99.7%的数据落入上下控制限内。
同时分析一份标准样品,将结果标在质控图上(图1)。
如果结果超出控制限,即认为该批结果失去控制,要立即分析原因加以改正。
常用质控图有精密度控制图和准确度控制图。
当逐日分析标准样数据积累到20个后,按下式计算均值和标准差S,并制成质控图,质控图的上下控制限设在平均值两边的±3S处,上下警告限设在±2S处。
表1内控(容量法)表单位分析项目总硬度分析人员分析方法EDTA 滴定法浓度单位mg/L 分析时间2012-3-23———27批次12345X S 备注空白C110.210.210.410.49.9910.20.137C29.9910.410.410.210.20.1C C115.214.815.015.015.215.00.176C215.014.614.815.015.00.9C C11381381391381391380.446C2138138138138139天然水样C12522512512502502510.676C2251251250250250加标水样C14154164144144154150.837C2416415415413415统一标样(μ=127)C1130.1129.7129.1129.1129.5129.50.306RE%C2129.7129.5129.5129.1129.3101.9%注:C—浓度值μ—标样值:127.0mg/L单位分析浓度分析人员分析方法浓度单位分析日期1.空白批内标准及检测限2.加标回收率检验项目说明结果项目说明结果空白批内标准差S wbΣx 2-1/n ΣX2m(n-1)姨0.1297平均回收率P第一批平均回收率:103%;第二批平均回收率:103%;第三批平均回收率:103%;第四批平均回收率:102%;第五批平均回收率:103%103%零浓度标准差2姨×S wb 0.1834回收率合格检验当95%<P<105%时;P 合格(是)当P 在此范围之外时;P 不合格(否)是检测限2t f ×2姨×S wb0.743.分析批内批间变异、检验总标准差项目说明0.1C0.9C 天然水样加标水样统一标样批内变异(a )m i =1Σnj =1Σ(xij-x i )2/[m(n-1)]0.01630.10900.22990.40000.2087批间变异(b )mi =1Σn i(xi-x )2/(m-1)0.06170.39850.91491.40000.5445变异显著性检验(F 检验)当b/a<F 0.05时;无显著性差异(NS )当F 0.05<b/a<F 0.01时;显著性证据不足(*)当b/a>F 0.01时;有显著性差异(**)NS NS NS NS NS总变异(f )a+(a-b)/n 0.03900.25380.57240.90000.3766总标准差(St )f姨0.19760.50380.75660.94870.6137指标检出限(W )测得浓度的5%或检出限两者的最大值为W0.7478 6.915412.530720.7400 6.4805总平均回收率通过了合格性检验,表明该方法的准确度已达到要求,本实验各种溶液的总标准差均可接受(见上表),说明该方法具有较好的适应性,操作人员的分析技术也是良好的。
总标准差检验当St<w 时,总标准差合格(是)当St>w 时,总标准差不合格是是是是是4.三种检验不合格的原因初步分析及改正措施表2精密度偏性检验表技术负责人:单位:(盖章)水文水资源《河南水利与南水北调》2012年第20期x =ΣxinS=Σx i -1n (Σx i )2n-1姨判断质控图质量的指标如下:(这些指标也可在日常使用质控图时用以判断工作中测定结果的质量是否异常)。
第1,质控图中各点的分布应在控制域内中心线两侧随机排列,落入上、下辅助线范围内的点数按正态分布概率衡量应约占总点数的68.3%,由于绘制质量控制图的数据量有限,故落入点数小于50%时即表示点的分布不合理,应补充数据,重新计算和绘图,直至分布合理。
第2,点连续出现在中心线一侧谓之“连”,当连续7点偏在中心线同侧,由于在20个点中已有1/3以上的数据失控,表明测得结果有异常,属失控状态,应查明原因,重新积累数据和绘图。
连出现于1 ̄7点时,剔除这7个点后,应继续补充7个点,再计算统计量值、绘图。
若连出现在中部,即6 ̄12,7 ̄13,8 ̄14,9 ̄15,10 ̄16等处时,剔除这些点后,应至少补测10个以上的数据,以说明工作的连续稳定受控。
如果连发生于后部,也应和出现在中部的情况同样处理。
第3,相邻三点中的两点屡屡接近控制限,表示测试质量异常,应终止试验查明原因,予以纠正,并补充不少于5个数据,再重新计算、绘图。
第4,连续7点递升或递降呈明显倾向时,判断工作质量异常。
此时按连长7的情况处理。
第5,出控制限的为离群值,应剔除。
剔除后,应补充新数据至20个,重新计算各统计值并重新绘图。
3.讨论从表1的分析结果来看,总平均回收率通过了合格性检验,表明该方法的准确度已达到要求。
本实验各种溶液的b/a<F0.05,即通过了F检验,无显著性差异;同时,St<w,表明总标准差合格(见表2),从以上可以看出该方法具有较好的适应性,操作人员的分析技术良好。
在质量控制上,绘制质控图后,根据上述判断质控图质量的指标可以发现这批标准样品的结果都落在上下辅助线以内,而且连续的点之间大部分是交替出现在中心线两侧,也没有出现相邻三点中的两点屡屡接近控制限的现象,所以可以说明本试验做的这一批标准样品结果是合格的,精密度和准确度都控制得良好。
收稿日期:2012-08-10单位分析项目总硬度分析人员分析方法乙二胺四乙酸二钠滴定法浓度单位mg/L分析日期2012-3-31-4-1n 12345678910x 207206205206206205206205206206n 11121314151617181920x206205205206205205206205206205结果分析及说明:发现这批标准样品的结果都落在上下辅助线以内,而且连续的点之间大部分是交替出现在中轴线两侧,也没有出现相邻三点中的两点屡屡接近控制限的现象,所以可以说我们做的这一批标准样品结果是合格的,精密度和准确度都控制的良好。
图1质控图204.40205.00205.60206.20206.80207.40203.80质控图:x =205.60S=0.60水文水资源。