P区元素
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a．共价单键（极性非金属）。 b．配位键 ∵X是有孤电子对。
如[FeF6]3－ 、[CuCl2]－、[CuCl4]2－
无机化学
③除F外其余X都可有过氧化态+1+、+3、+5、 +7。
∵第三周期开始具有nd轨道可参加成键，因X 含有一个未成对电子，再拆开一队电子参与成 键，其成键电子就增加2个，所以在增加的基 础上其氧化数总是奇数。
无机化学
§11-2 氧族元素
2-1 通性 2-2 单质极其化合物
无机化学
2-ຫໍສະໝຸດ Baidu 通性
1．价电子层结构 2．成键特征
无机化学
1．价电子层结构 ns2p4
活泼性：氧族<卤素 同一族从上到下，由活泼非金属→金属
无机化学
2．成键特征
①氧与大多数金属形成离子键.而S、Se、 Te 只能与活泼金属形成离子键；
ＳＯ２ Ｈ２ＳＯ３ SO 既有氧化性又有还原性．
氧化性
ＳＯ２
＞ＳＯ
2 3
还原性
Ｈ２ＳＯ３
＜ＳＯ2
3
无机化学
C.用途
ＳＯ ２制硫酸，作防腐剂，漂白剂
无机化学
⑥ＳＯ３ Ｈ２ＳＯ４及其盐
A.结构 B.性质
无机化学
A.结构
3个σ，1个π
6 4
非极性分子．
ＳＯ３中心Ｓ以ＳＰ２ 杂化，与 ３个Ｏ形成 σ键以与外，Ｓ还以 ｐｄ２杂化 ， 3个Ｏ 的ｐ形成π 6
２Ｏ３ ３Ｏ２
利用它的氧化性可以处理工业废水，Ｏ３不但可 以 分解不易降解的聚氯烃笨、苯酚及萘等烷烃化合物，不 饱和化合物，还可以使有色基团如重氮伤氮的双键分 裂．Ｏ３对重水性染料的脱色效应也很好所以是一种优 良的净水剂和脱色剂，杀菌剂．也是高能燃料的氧化 剂．
无机化学
②硫
A.结构 B.性质 C.用途
1-2．卤素单质及其化合物
①物性 ②化性
无机化学
① 物性
见p522表12-2 。
F2 Cl2 Br2 I2 颜色↓
∵能级间隔↓，电子跃迁所需能量↓（↓），随分子量↑， 色散力↑，熔沸点↑。I2在 比较大的溶剂中发生溶剂化反应
∴是棕色，如在水、乙醇、乙醚。 KI+I2 KI3
∵ I2在 比较小的溶剂中不发生溶剂化反应； ∴是紫色，（分子本身的颜色）
NH4Cl NH3+HCl，无氧化性酸氨盐热分
解为N2或（N2O）与H2O ，
（NH4）2Cr2O7 N2+Cr2O3+4H2O NH4NO3 N2O+2H2O
②联氨、羟胺、氢叠氮酸
a联氨NH2––NH2（NH3中H被 –NH3取代）， 弱碱性，强还原剂。可作火箭燃料。
b羟胺：NH2––OH（NH3中H被 –OH取代） 固体不稳定，在溶液中较稳定。既有氧化 性，又有还原性，但以还原性为主，其氧 化产物为N2和H2O，无污染。联胺是重要 的有机溶剂。
硫酸盐可形成两种盐，正盐和酸式盐．
浓硫酸具有强氧化性和吸水性．稀硫酸几乎无氧化 性，但具有酸的同性．
硫酸盐可形成两种盐，正盐和酸式盐．
溶解度：大多数硫酸盐易溶，但ＰｂＳＯ４、 ＣａＳＯ４ 微溶，ＢａＳＯ４难溶．
易形成水合物，如Ｎａ２ＳＯ４·１０Ｈ２Ｏ等等．因 为ＳＯ 2可与水形成Ｈ键．
4
⑦硫的其它含氧酸及其盐
无机化学
c.氢叠氮酸HN3
N NN
H
N与CO为等电子离子
∴结构相似为直线型。
HN不稳定，易爆炸性分解。氢叠氨酸的 盐叫叠氨化物，不稳定，受撞击易爆炸， 如AgN3、Pb(N3)2 。
3．氮的氧化物
①氮的氧化物 ②氮的含氧酸及其盐 ③氮的卤化物
无机化学
①氮的氧化物
+1 +2 +3 +4 +5
N2O，NO，N2O3，NO2，N2O5 ∵N––O键能为210kJ·mol–，较弱？
第十一章 P区元素
§11-1 卤族 §11-2 氧族元素 §11-3 氮族元素 §11-4 碳族元素 §11-5 硼族元素 §11-6 p区元素
引言 .
宇宙万物皆为100多种元素组成的,作为现代的技 术人员,尤其是环境专业的人员应该深入了解 元素化学,才能更好地在探索物质世界中获得 更多的自由。所以从现在开始我们讨论元素化 学。在这里我们主要讨论元素及其化合物的性 质及其用途。
无机化学
ａ 分类 ：
分类按酸碱性分按中复酸两碱键性杂性性性型分Pb离共2O子价（3N型型POANCbl、aO2O2OO2C3OPbO2）
无机化学
b 熔点
差异较大，一般离子晶体较多，分子晶体 较低，可原子晶体的很多， 如ＳｉＯ２．
无机化学
ｃ 与水作用
溶于水与与水水不反反与应应水生生反成成应碱酸
RaO4、O3、O4 SO3、CO2 Na2O、CaO
无机化学
4-1通性
1．价电子层结构 2．成键特征 3．N元素电势图
无机化学
1．价电子层结构
ns2np3
非金属活泼性：氮族〈氧族〈卤素
无机化学
2．成键特征：
①形成离子键：N与活泼M； ②形成共价键氮族元素与大多数M与非金属。
P
a．共价单键
b．共价双键： c．共价三键：
d．离域 键。
P
P
P
Cl––N O、
无机化学
§11-1 卤族（F、Cl、Br、I、At） 1-1. 通性 1-2．卤素单质及其化合物
无机化学
1-1. 通性
1．价电子层结构
价电子层结构 ns2np5 ∵价电子数最多，半径是同周期中最小的 ,E较大且电负性也较大。 ∴卤素是活泼的非金属。
2．成键特征
①与活泼M形成离子键。 ②大多数形成共价键。
Ag ２ＭｎＯ
4
4
注意：反应酸度，有催化剂．
ｄ连硫酸及其盐 Ｈ２ＳｘＯ６ （ｘ＝２～５）除连二硫
酸不易 被氧化以外，其它连多硫酸易被氧 化．
连二硫酸是一种强酸，因为仅有一个
［Ｏ３Ｓ－ＳＯ３］２－，结构较稳定．
§11-3 氮族元素 （Ｎ、Ｐ、As、Sb、Bi）
4–1. 通性 4–2．氮及其重要化合物 4–3. 磷及其重要化合物
NN
无机化学
NH3 PO
:O:
③反馈键：PO 3
4
HO － P － OH
|
OH
配位键：[Ag（NH3）2]+ 配位数：3、4、6
3．N元素电势图
由元素电势图看出： ①．+5氧化态在酸性溶液中具有强氧化 性； ②．+3氧化态，除HNO3具有氧化性其 余以还原性为主 ③．单质P及歧化； ④．高氧化态具有强还原性。
还原性：Ｈ２Ｏ Ｈ２Ｓ Ｈ２Ｓｅ Ｈ２Ｔｅ递增．
硫化氢有毒．因为硫化氢可于血红素中Ｆｅ２＋作用
生成ＦｅＳ而失去其生理作用 ０.０１ｍｇ·ｄｍ－
．规定空气中Ｈ２Ｓ＜
无机化学
③Ｈ２Ｏ２
易分解，尤其是在碱性或Ｆｅ２＋、Ｍｎ２＋ 、 Ｃｕ２＋ 、Ｃｒ３＋等金属离子活化下更易分解， 过氧化氢既有氧化性也有还原性．
无机化学
强调：Ｎa２S、（ＮＨ３）２Ｓ易被 空 气
氧化生成ＮａＳｘ（黄→红） 见下图
⑤ＳＯ２ Ｈ２ＳＯ３及其盐
A.结构 B.性质 C.用途
无机化学
A.结构
2个σ键，１个π 34键，极性分子，能与有色 物结合生成无色物
无机化学
B.性质
性质：ＳＯ２ ＋Ｈ２Ｏ Ｈ２ＳＯ３
Ｈ２ＳＯ３不稳定，是二元弱酸，可形成两种盐．
∴NOX热稳定性较差，易分解易被氧化。
如
1s )2 (1s* )2
2s
)
2
(
* 2s
)
2
2
p
)4
(
2
px
)2
(
2
* p
)1
NO[(
(
(
]
氨氧化物的性质对比见p660表14––-5中
无机化学
②氮的含氧酸及其盐
a．亚硝酸及其盐 b．硝酸及其盐 c．王水
无机化学
a．亚硝酸及其盐
冰
NO2+NO+H2O 2HNO2（淡蓝色）
4
无机化学
ＳＯ３以三种形式存在 稳定性α＞β＞γ．
类似石棉型 石棉型
（SO3）3
ＳＯ３具有强氧化性，易水合放出大量热．
ＳＯ３（ｇ）＋Ｈ２Ｏ（ｌ）＝Ｈ２ＳＯ２
△rＨ＝－１３２.４
：
.. O
：
Ｈ２ＳＯ４的结构：
HO — S — OH
四面体个４σ键，
：
O ..
：
２个ｄπ键（反馈π键）
浓硫酸具有强氧化性和吸水性．稀硫酸几乎 无氧化性，但具有酸的同性．
＋３Ｈ２Ｏ
４Ｓ＋６ＮａＯＨ ２Ｎａ２Ｓ＋３Ｈ２Ｏ
+Ｎａ２Ｓ２Ｏ３
无机化学
C.用途
制硫酸、炸药、橡胶、宣纸．
无机化学
２ 重要化合物
①氧化物 ②氢化物 ③Ｈ２Ｏ２ ④硫化物 ⑤ＳＯ２ Ｈ２ＳＯ３及其盐 ⑥ＳＯ３ Ｈ２ＳＯ４及其盐 ⑦硫的其它含氧酸及其盐
无机化学
①氧化物
ａ 分类 b 熔点 ｃ 与水作用
②Se、Te与大多数金属和非金属形成共价 化合物 a．共价单键，S––S，–O– b·共价双键 Ｏ＝Ｏ，ＡＳ
无机化学
ｃ 共价三键
ｄ 配位键
：
.. O
：
ｅ
反馈π键，如ＳＯ
2 4
HO — S — OH
：
O ..
：
③硫的自相成键 Ｓ８ Ｈ２ＳｎＯ６
2-2单质极其化合物
１ 单质 ２ 重要化合物
无机化学
可与：
SiO2+4HF=2H2O+SiF4↑
CaSiO3+6HF=CaF2+2H2O+SiF4 其它HX无此性质。
无机化学
卤化物
按组成分，金属卤化物和非金属卤化物；按键型分，离子型 和共价型。
熔沸点↓ MF MCl MBr MI 大多数MX易溶于水，AgX、HgX2难溶（X=Cl、Br、I） 但AgF易溶。 非金属卤化物熔沸点由F→I↑。 ∵色散力↑
无机化学
③ 卤素含氧酸及其盐
sp3 XO XO XO XO
酸性 ↓ 直线型 V型 三角锥 四面体
热稳定性↓
HClO HClO2 HClO3 HClO4 HBrO HBrO2 HBrO3 HBrO4 HIO3 HIO4 H5IO6
酸性↑， 热稳定性↑， 氧化性↓ 热稳定性 酸<盐； 氧化性 酸>盐。
ａ 焦硫酸Ｈ２Ｓ２Ｏ７（由两个硫酸脱水而 成）它不稳定但其盐稳定，具有强氧化性，
配合能力．
ｂ 硫带硫酸及其盐硫带硫酸不稳定，但其
盐稳定，具有强还原性．
Ｉ２＋２Ｓ２Ｏ
2 3
＝２Ｉ－＋Ｓ４Ｏ62
无机化学
ｃ 过硫代硫酸及其盐
Ｈ２Ｓ２Ｏ８可看成是Ｈ２Ｏ２中两个Ｈ分
别被ＳＯ2 代替．具有强氧化性．
4
２Ｍｎ２＋＋５Ｓ２Ｏ82＋８Ｈ２Ｏ ＋１０ＳＯ2＋１６Ｈ＋
难溶于水 MnO2
无机化学
②氢化物
(Ｈ２Ｏ Ｈ２Ｓ Ｈ２Ｓe Ｈ２Ｔｅ ) A.结构 B.性质
无机化学
A.结构
Ｈ２Ｏ Ｈ２Ｓ Ｈ２Ｓｅ
是Ｖ型结构
Ｈ２Ｔｅ都
无机化学
B.性质
为极性分子，由于水存在氢键，容沸点反常高，比热 容是液体中最大的，密度反常（随密度升高，密度增 大，到２７７Ｋ密度最大，Ｔ再继续增大，密度反而 减小．因为水（可浮在水？）的其它氢化物的性质第 变与卤化氢相似．
卤素单质有毒，极强的腐蚀性
无机化学
② 化性
与大多数金属、非金属作用生成相应的产物， 与水作用，与碱作用，与盐反应。
注意反应条件。
无机化学
2．重要化合物
① HX ② 卤化物
无机化学
① HX
HF HCl HBr HI
还原性↑，酸性↑
熔沸点（特高）
逐渐降低
∵色散力↑
HF的特性：熔沸点特高（氢键），是一种弱酸，但无还原性。
无机化学
4–2． 氮及其重要化合物
1．氮 2．氮的氢化物 3．氮的氧化物
无机化学
1．氮
结构：
N
N
1个 ,2个
2 2
NN 946kJ·mol–
∴N2很稳定,化性不活泼。高温下才与活
泼M反应在催化剂存在下可与H2 、O2反应。
N2+Mg
M高g温 3N2
无机化学
2．氮的氢化物
①NH3 ②联氨、羟胺、氢叠氨酸
无机化学
A.结构
同素异形体：菱形硫――单斜硫――弹性硫
结构：
369K
463K
无机化学
B.性质
不溶于水，易溶于有机溶剂如ＣＳ２． 化学性质比较活泼，可于大多数金属与非
金属反应（Ｉ２除外），可与氧化性的酸 碱反应
无机化学
举例
Ｓ＋６ＨＮＯ3＝Ｈ2ＳＯ4＋６ＮＯ２↑＋２ Ｈ２Ｏ
3S＋6NａＯＨ ２Ｎａ２Ｓ＋Ｎａ２ＳＯ３
无机化学
④硫化物
金属硫化物大多有颜色，难溶．（碱金属及ＢａＳ除
外）碱金属微溶． 一般Ｋ0sp＞10－24，可溶于稀酸．如Ｚｎ Ｓ．Ｋ ＝ 10－25～10 －30可溶于浓酸，如ＣｄＳ；
Ｋ
sp
＜１０－３０，不容于HCl，而溶于浓HNO3，甚至
王水．如CuS，Ag２S可溶性Ｎa２S （ＮＨ３）２Ｓ
常用来涂料，染料．
１ 单质
①臭氧 氧 ②硫
无机化学
①臭氧 氧
1.结构 2.性质
无机化学
1.结构
２个σ键，１个π 键34 键角１１６.８度,键长１ ２７.８pｍ
键能，反磁性
1个σ键，2个π 键32 180，494kJ·mol–1 顺磁性
无机化学
2.性质
Ｏ２ Ｏ３具有氧化性，Ｏ３是淡蓝色气体，有一种鱼腥味， 不如氧气稳定，常温下分解．
无机化学
①NH3
三角锥极性分子，可形成3个氢键，非水溶
剂。可发生加合反应：Cu+4NH3=[Cu
（NH3）4]2+
623u
取代反应：2Na+NH3 2NaNH2+H2
还原反应:4NH3+5O2Pt 4NO+6H2O 溶
解金属
氨盐及水解、热稳定性差，无氧化性酸氨 盐热分解为酸和NH3
无机化学
如[FeF6]3－ 、[CuCl2]－、[CuCl4]2－
无机化学
③除F外其余X都可有过氧化态+1+、+3、+5、 +7。
∵第三周期开始具有nd轨道可参加成键，因X 含有一个未成对电子，再拆开一队电子参与成 键，其成键电子就增加2个，所以在增加的基 础上其氧化数总是奇数。
无机化学
§11-2 氧族元素
2-1 通性 2-2 单质极其化合物
无机化学
2-ຫໍສະໝຸດ Baidu 通性
1．价电子层结构 2．成键特征
无机化学
1．价电子层结构 ns2p4
活泼性：氧族<卤素 同一族从上到下，由活泼非金属→金属
无机化学
2．成键特征
①氧与大多数金属形成离子键.而S、Se、 Te 只能与活泼金属形成离子键；
ＳＯ２ Ｈ２ＳＯ３ SO 既有氧化性又有还原性．
氧化性
ＳＯ２
＞ＳＯ
2 3
还原性
Ｈ２ＳＯ３
＜ＳＯ2
3
无机化学
C.用途
ＳＯ ２制硫酸，作防腐剂，漂白剂
无机化学
⑥ＳＯ３ Ｈ２ＳＯ４及其盐
A.结构 B.性质
无机化学
A.结构
3个σ，1个π
6 4
非极性分子．
ＳＯ３中心Ｓ以ＳＰ２ 杂化，与 ３个Ｏ形成 σ键以与外，Ｓ还以 ｐｄ２杂化 ， 3个Ｏ 的ｐ形成π 6
２Ｏ３ ３Ｏ２
利用它的氧化性可以处理工业废水，Ｏ３不但可 以 分解不易降解的聚氯烃笨、苯酚及萘等烷烃化合物，不 饱和化合物，还可以使有色基团如重氮伤氮的双键分 裂．Ｏ３对重水性染料的脱色效应也很好所以是一种优 良的净水剂和脱色剂，杀菌剂．也是高能燃料的氧化 剂．
无机化学
②硫
A.结构 B.性质 C.用途
1-2．卤素单质及其化合物
①物性 ②化性
无机化学
① 物性
见p522表12-2 。
F2 Cl2 Br2 I2 颜色↓
∵能级间隔↓，电子跃迁所需能量↓（↓），随分子量↑， 色散力↑，熔沸点↑。I2在 比较大的溶剂中发生溶剂化反应
∴是棕色，如在水、乙醇、乙醚。 KI+I2 KI3
∵ I2在 比较小的溶剂中不发生溶剂化反应； ∴是紫色，（分子本身的颜色）
NH4Cl NH3+HCl，无氧化性酸氨盐热分
解为N2或（N2O）与H2O ，
（NH4）2Cr2O7 N2+Cr2O3+4H2O NH4NO3 N2O+2H2O
②联氨、羟胺、氢叠氮酸
a联氨NH2––NH2（NH3中H被 –NH3取代）， 弱碱性，强还原剂。可作火箭燃料。
b羟胺：NH2––OH（NH3中H被 –OH取代） 固体不稳定，在溶液中较稳定。既有氧化 性，又有还原性，但以还原性为主，其氧 化产物为N2和H2O，无污染。联胺是重要 的有机溶剂。
硫酸盐可形成两种盐，正盐和酸式盐．
浓硫酸具有强氧化性和吸水性．稀硫酸几乎无氧化 性，但具有酸的同性．
硫酸盐可形成两种盐，正盐和酸式盐．
溶解度：大多数硫酸盐易溶，但ＰｂＳＯ４、 ＣａＳＯ４ 微溶，ＢａＳＯ４难溶．
易形成水合物，如Ｎａ２ＳＯ４·１０Ｈ２Ｏ等等．因 为ＳＯ 2可与水形成Ｈ键．
4
⑦硫的其它含氧酸及其盐
无机化学
c.氢叠氮酸HN3
N NN
H
N与CO为等电子离子
∴结构相似为直线型。
HN不稳定，易爆炸性分解。氢叠氨酸的 盐叫叠氨化物，不稳定，受撞击易爆炸， 如AgN3、Pb(N3)2 。
3．氮的氧化物
①氮的氧化物 ②氮的含氧酸及其盐 ③氮的卤化物
无机化学
①氮的氧化物
+1 +2 +3 +4 +5
N2O，NO，N2O3，NO2，N2O5 ∵N––O键能为210kJ·mol–，较弱？
第十一章 P区元素
§11-1 卤族 §11-2 氧族元素 §11-3 氮族元素 §11-4 碳族元素 §11-5 硼族元素 §11-6 p区元素
引言 .
宇宙万物皆为100多种元素组成的,作为现代的技 术人员,尤其是环境专业的人员应该深入了解 元素化学,才能更好地在探索物质世界中获得 更多的自由。所以从现在开始我们讨论元素化 学。在这里我们主要讨论元素及其化合物的性 质及其用途。
无机化学
ａ 分类 ：
分类按酸碱性分按中复酸两碱键性杂性性性型分Pb离共2O子价（3N型型POANCbl、aO2O2OO2C3OPbO2）
无机化学
b 熔点
差异较大，一般离子晶体较多，分子晶体 较低，可原子晶体的很多， 如ＳｉＯ２．
无机化学
ｃ 与水作用
溶于水与与水水不反反与应应水生生反成成应碱酸
RaO4、O3、O4 SO3、CO2 Na2O、CaO
无机化学
4-1通性
1．价电子层结构 2．成键特征 3．N元素电势图
无机化学
1．价电子层结构
ns2np3
非金属活泼性：氮族〈氧族〈卤素
无机化学
2．成键特征：
①形成离子键：N与活泼M； ②形成共价键氮族元素与大多数M与非金属。
P
a．共价单键
b．共价双键： c．共价三键：
d．离域 键。
P
P
P
Cl––N O、
无机化学
§11-1 卤族（F、Cl、Br、I、At） 1-1. 通性 1-2．卤素单质及其化合物
无机化学
1-1. 通性
1．价电子层结构
价电子层结构 ns2np5 ∵价电子数最多，半径是同周期中最小的 ,E较大且电负性也较大。 ∴卤素是活泼的非金属。
2．成键特征
①与活泼M形成离子键。 ②大多数形成共价键。
Ag ２ＭｎＯ
4
4
注意：反应酸度，有催化剂．
ｄ连硫酸及其盐 Ｈ２ＳｘＯ６ （ｘ＝２～５）除连二硫
酸不易 被氧化以外，其它连多硫酸易被氧 化．
连二硫酸是一种强酸，因为仅有一个
［Ｏ３Ｓ－ＳＯ３］２－，结构较稳定．
§11-3 氮族元素 （Ｎ、Ｐ、As、Sb、Bi）
4–1. 通性 4–2．氮及其重要化合物 4–3. 磷及其重要化合物
NN
无机化学
NH3 PO
:O:
③反馈键：PO 3
4
HO － P － OH
|
OH
配位键：[Ag（NH3）2]+ 配位数：3、4、6
3．N元素电势图
由元素电势图看出： ①．+5氧化态在酸性溶液中具有强氧化 性； ②．+3氧化态，除HNO3具有氧化性其 余以还原性为主 ③．单质P及歧化； ④．高氧化态具有强还原性。
还原性：Ｈ２Ｏ Ｈ２Ｓ Ｈ２Ｓｅ Ｈ２Ｔｅ递增．
硫化氢有毒．因为硫化氢可于血红素中Ｆｅ２＋作用
生成ＦｅＳ而失去其生理作用 ０.０１ｍｇ·ｄｍ－
．规定空气中Ｈ２Ｓ＜
无机化学
③Ｈ２Ｏ２
易分解，尤其是在碱性或Ｆｅ２＋、Ｍｎ２＋ 、 Ｃｕ２＋ 、Ｃｒ３＋等金属离子活化下更易分解， 过氧化氢既有氧化性也有还原性．
无机化学
强调：Ｎa２S、（ＮＨ３）２Ｓ易被 空 气
氧化生成ＮａＳｘ（黄→红） 见下图
⑤ＳＯ２ Ｈ２ＳＯ３及其盐
A.结构 B.性质 C.用途
无机化学
A.结构
2个σ键，１个π 34键，极性分子，能与有色 物结合生成无色物
无机化学
B.性质
性质：ＳＯ２ ＋Ｈ２Ｏ Ｈ２ＳＯ３
Ｈ２ＳＯ３不稳定，是二元弱酸，可形成两种盐．
∴NOX热稳定性较差，易分解易被氧化。
如
1s )2 (1s* )2
2s
)
2
(
* 2s
)
2
2
p
)4
(
2
px
)2
(
2
* p
)1
NO[(
(
(
]
氨氧化物的性质对比见p660表14––-5中
无机化学
②氮的含氧酸及其盐
a．亚硝酸及其盐 b．硝酸及其盐 c．王水
无机化学
a．亚硝酸及其盐
冰
NO2+NO+H2O 2HNO2（淡蓝色）
4
无机化学
ＳＯ３以三种形式存在 稳定性α＞β＞γ．
类似石棉型 石棉型
（SO3）3
ＳＯ３具有强氧化性，易水合放出大量热．
ＳＯ３（ｇ）＋Ｈ２Ｏ（ｌ）＝Ｈ２ＳＯ２
△rＨ＝－１３２.４
：
.. O
：
Ｈ２ＳＯ４的结构：
HO — S — OH
四面体个４σ键，
：
O ..
：
２个ｄπ键（反馈π键）
浓硫酸具有强氧化性和吸水性．稀硫酸几乎 无氧化性，但具有酸的同性．
＋３Ｈ２Ｏ
４Ｓ＋６ＮａＯＨ ２Ｎａ２Ｓ＋３Ｈ２Ｏ
+Ｎａ２Ｓ２Ｏ３
无机化学
C.用途
制硫酸、炸药、橡胶、宣纸．
无机化学
２ 重要化合物
①氧化物 ②氢化物 ③Ｈ２Ｏ２ ④硫化物 ⑤ＳＯ２ Ｈ２ＳＯ３及其盐 ⑥ＳＯ３ Ｈ２ＳＯ４及其盐 ⑦硫的其它含氧酸及其盐
无机化学
①氧化物
ａ 分类 b 熔点 ｃ 与水作用
②Se、Te与大多数金属和非金属形成共价 化合物 a．共价单键，S––S，–O– b·共价双键 Ｏ＝Ｏ，ＡＳ
无机化学
ｃ 共价三键
ｄ 配位键
：
.. O
：
ｅ
反馈π键，如ＳＯ
2 4
HO — S — OH
：
O ..
：
③硫的自相成键 Ｓ８ Ｈ２ＳｎＯ６
2-2单质极其化合物
１ 单质 ２ 重要化合物
无机化学
可与：
SiO2+4HF=2H2O+SiF4↑
CaSiO3+6HF=CaF2+2H2O+SiF4 其它HX无此性质。
无机化学
卤化物
按组成分，金属卤化物和非金属卤化物；按键型分，离子型 和共价型。
熔沸点↓ MF MCl MBr MI 大多数MX易溶于水，AgX、HgX2难溶（X=Cl、Br、I） 但AgF易溶。 非金属卤化物熔沸点由F→I↑。 ∵色散力↑
无机化学
③ 卤素含氧酸及其盐
sp3 XO XO XO XO
酸性 ↓ 直线型 V型 三角锥 四面体
热稳定性↓
HClO HClO2 HClO3 HClO4 HBrO HBrO2 HBrO3 HBrO4 HIO3 HIO4 H5IO6
酸性↑， 热稳定性↑， 氧化性↓ 热稳定性 酸<盐； 氧化性 酸>盐。
ａ 焦硫酸Ｈ２Ｓ２Ｏ７（由两个硫酸脱水而 成）它不稳定但其盐稳定，具有强氧化性，
配合能力．
ｂ 硫带硫酸及其盐硫带硫酸不稳定，但其
盐稳定，具有强还原性．
Ｉ２＋２Ｓ２Ｏ
2 3
＝２Ｉ－＋Ｓ４Ｏ62
无机化学
ｃ 过硫代硫酸及其盐
Ｈ２Ｓ２Ｏ８可看成是Ｈ２Ｏ２中两个Ｈ分
别被ＳＯ2 代替．具有强氧化性．
4
２Ｍｎ２＋＋５Ｓ２Ｏ82＋８Ｈ２Ｏ ＋１０ＳＯ2＋１６Ｈ＋
难溶于水 MnO2
无机化学
②氢化物
(Ｈ２Ｏ Ｈ２Ｓ Ｈ２Ｓe Ｈ２Ｔｅ ) A.结构 B.性质
无机化学
A.结构
Ｈ２Ｏ Ｈ２Ｓ Ｈ２Ｓｅ
是Ｖ型结构
Ｈ２Ｔｅ都
无机化学
B.性质
为极性分子，由于水存在氢键，容沸点反常高，比热 容是液体中最大的，密度反常（随密度升高，密度增 大，到２７７Ｋ密度最大，Ｔ再继续增大，密度反而 减小．因为水（可浮在水？）的其它氢化物的性质第 变与卤化氢相似．
卤素单质有毒，极强的腐蚀性
无机化学
② 化性
与大多数金属、非金属作用生成相应的产物， 与水作用，与碱作用，与盐反应。
注意反应条件。
无机化学
2．重要化合物
① HX ② 卤化物
无机化学
① HX
HF HCl HBr HI
还原性↑，酸性↑
熔沸点（特高）
逐渐降低
∵色散力↑
HF的特性：熔沸点特高（氢键），是一种弱酸，但无还原性。
无机化学
4–2． 氮及其重要化合物
1．氮 2．氮的氢化物 3．氮的氧化物
无机化学
1．氮
结构：
N
N
1个 ,2个
2 2
NN 946kJ·mol–
∴N2很稳定,化性不活泼。高温下才与活
泼M反应在催化剂存在下可与H2 、O2反应。
N2+Mg
M高g温 3N2
无机化学
2．氮的氢化物
①NH3 ②联氨、羟胺、氢叠氨酸
无机化学
A.结构
同素异形体：菱形硫――单斜硫――弹性硫
结构：
369K
463K
无机化学
B.性质
不溶于水，易溶于有机溶剂如ＣＳ２． 化学性质比较活泼，可于大多数金属与非
金属反应（Ｉ２除外），可与氧化性的酸 碱反应
无机化学
举例
Ｓ＋６ＨＮＯ3＝Ｈ2ＳＯ4＋６ＮＯ２↑＋２ Ｈ２Ｏ
3S＋6NａＯＨ ２Ｎａ２Ｓ＋Ｎａ２ＳＯ３
无机化学
④硫化物
金属硫化物大多有颜色，难溶．（碱金属及ＢａＳ除
外）碱金属微溶． 一般Ｋ0sp＞10－24，可溶于稀酸．如Ｚｎ Ｓ．Ｋ ＝ 10－25～10 －30可溶于浓酸，如ＣｄＳ；
Ｋ
sp
＜１０－３０，不容于HCl，而溶于浓HNO3，甚至
王水．如CuS，Ag２S可溶性Ｎa２S （ＮＨ３）２Ｓ
常用来涂料，染料．
１ 单质
①臭氧 氧 ②硫
无机化学
①臭氧 氧
1.结构 2.性质
无机化学
1.结构
２个σ键，１个π 键34 键角１１６.８度,键长１ ２７.８pｍ
键能，反磁性
1个σ键，2个π 键32 180，494kJ·mol–1 顺磁性
无机化学
2.性质
Ｏ２ Ｏ３具有氧化性，Ｏ３是淡蓝色气体，有一种鱼腥味， 不如氧气稳定，常温下分解．
无机化学
①NH3
三角锥极性分子，可形成3个氢键，非水溶
剂。可发生加合反应：Cu+4NH3=[Cu
（NH3）4]2+
623u
取代反应：2Na+NH3 2NaNH2+H2
还原反应:4NH3+5O2Pt 4NO+6H2O 溶
解金属
氨盐及水解、热稳定性差，无氧化性酸氨 盐热分解为酸和NH3
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