邻苯二甲酸酯类化合物的测定

FHZHJSZ0170 水质邻苯二甲酸酯类化合物的测定固相吸附液相色谱法

F-HZ-HJ-SZ-0170

水质—邻苯二甲酸酯类化合物的测定—固相吸附液相色谱法

1 范围

本方法适用于地表水和废水中邻苯二甲酸酯类的测定。各组分的最低检测量为3～12ng。当富集水样的体积为1L、进样体积为10µL时，最低检测浓度为1.5～6.0µg/L，见表1。

2 原理

水中的邻苯二甲酸酯类化合物，经XAD-2树脂吸附后，用甲醇和乙腈混合溶剂洗脱，洗脱液经K-D浓缩并定容，用醇基柱进行正相色谱分离，紫外检测器（225nm）测定。

表1 方法检测限

序号组分名称保留时间

（min）

最低检出量

（ng）

最低检出浓度

（µg/L）

1 邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯 2.53

2 3.5 1.8

2 邻苯二甲酸二正辛酯 2.612 3.1 1.5

3 邻苯二甲酸二丁酯 3.120 9.0 4.5

4 邻苯二甲酸二丁基苄酯 3.582 11.6 5.8

5 邻苯二甲酸二乙酯 4.211 3.2 1.6

6 邻苯二甲酸二甲酯 6.310 12 6.0

3 试剂

3.1 丙酮：分析纯，用前需重新蒸馏。

3.2 二氯甲烷：分析纯，用前需重新蒸馏。

3.3 正己烷：色谱纯。

3.4 甲醇：色谱纯。

3.5 乙腈：色谱纯。

3.6 异丙醇：色谱纯。

3.7 无水硫酸钠：分析纯，于400～700℃烘2h。

3.8 邻苯二甲酸酯标准贮备液：浓度范围，80～200mg/L。

3.9 邻苯二甲酸酯标准使用液：用甲醇溶液将邻苯二甲酸酯标准贮备溶液稀释成浓度的5～

20mg/L的标准使用液。

3.10 XAD-2树脂：丙酮浸泡过夜，然后依次用正己烷、二氯甲烷和甲醇在索氏提取器上回流

提取8h以上。处理好的树脂封保存在甲醇中备用。

3.11 XAD-2树脂柱的制备：在层析柱底部填充少许玻璃棉，用湿法装入XAD-2树脂。依次

用10mL甲醇和20mL重蒸水淋洗柱子。始终保持液面不低于脂床（若树脂中有气泡存在，可用细的不锈钢丝一下搅动赶出气泡，注意不要破坏树脂）备用

4 仪器

4.1 液相色谱仪：具紫外检测器，醇基正相色谱柱，250mm×4.6(内径)×

5.0µm。

4.2 层析柱：长10cm，内径8mm。

4.3 K-D浓缩器（或旋转蒸发器）。

4.4 恒温水浴。

4.5 索氏提取器。

5 水样的采集与保存

将水样采集于具塞硬质玻璃瓶中，装满不留气泡，于4℃冰箱内保存，7d内吸附预处理，40d内分析。

6 操作步骤

6.1 层析柱的准备

首先在层析柱的活塞上部管内放少许干净的玻璃棉，然后湿法加入净化后的树脂，直至树脂床高约8cm。最后，在其上放一层玻璃棉（摆动以赶出柱中的气泡）。打开活塞放出甲醇，直到液面刚好达到树脂床顶部。用10mL乙腈分二次淋洗树脂，再用10mL水淋洗树脂，每次淋洗时都不要使液面低于树脂床。

6.2 样品的富集与洗脱

根据水中邻苯二甲酸酯类化合物的含量，取水样50～1000mL（浓度高的水样，如车间废水，应适当稀释），使水样以大约4～5mL/min的流速流经层析柱。当大量水样均流过柱子后，保持液面在树脂床高度，用10mL重蒸水淋洗树脂。将水全部放出，吹氮气或空气将柱中水尽量排净。

用3.0mL（6+4）乙腈-甲醇混合溶剂淋洗层析柱，用细不锈钢丝搅动树脂，以赶出柱中的气泡。打开柱活塞，放出2mL洗脱液流经无水硫酸钠小柱至浓缩瓶中，关闭柱活塞，平衡10min。然后再加入12mL乙腈-甲醇混合溶剂分两次淋洗，将洗脱液全部放出，浓缩定容后测定。若样品浓度高，可定容后直接测定。

6.3 色谱条件

柱温：室温。

流动相：正己烷：异内醇=97：3

流量：1.0mL/min。

检测器：紫外检测器；检测波长：225nm和230nm。

6.4 标准样品色谱图

见图1。

图1 邻苯二甲酸酯标准色谱图

7 结果计算

外标法定量。选择接近样品浓度的标准溶液，注入色谱仪，按以下公式计算：

2

1

V A V E A C E i i ⋅⋅⋅=

式中： C ί

—水样中各邻苯二甲酸酯类化合物的浓度（mg/L ）； E

—标样中各邻苯二甲酸酯类化合物的浓度（mg/L ）;

A E —标样测得各邻苯二甲酸酯类化合物的峰高或峰面积； A ί —萃取液中各邻苯二甲酸酯类化合物的峰高或峰面积； V 2 —被富集水样体积（mL ）； V 1

—洗脱液定容后的体积（mL ）。

8 准确度和精密度

单个实验室测定水中邻苯二甲酸酯类的精密度和加标回收率见表2。 9 参考文献

《水和废水监测分析方法》编委会编，水和废水监测分析方法（第四版），pp. 559-562，中国环境科学出版社，北京，2002。

表2 水中邻苯二甲酸酯类的精密度和加标回收率

序号组分名称浓度（mg/L）回收率（%）相对标准偏差（%）

1 邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯0.106 88.0 4.6

2 邻苯二甲酸二正辛酯0.115 67.

3 12.1

3 邻苯二甲酸二丁酯0.106 12

4 20.5

4 邻苯二甲酸二丁基苄酯0.106 92.

5 6.8

5 邻苯二甲酸二乙酯0.124 94.7 7.1

6 邻苯二甲酸二甲酯0.085 82.5 15.8

附录：注意事项

①实验室操作应使用全玻璃仪器，严格避免使用塑料制器血。实验室用水应使用蒸馏水，不得使用去离子水。

②实验室、空气、试剂、去离子水、玻璃器皿等都可能存在邻苯在邻苯二甲酸酯类污染，所有试剂和水在临用前必须经过纯化处理。所有玻璃器皿在临用前必须洗净，可用洗涤剂、水、丙酮、正己烷顺序洗涤。也可将器具在浓硫酸中浸泡数小时，洗净后在烘箱（180℃）中烘烤2h。

③无水硫酸钠一般装在塑料瓶内，是空白值高的主要原因。无水硫酸钠使用前应在高温500～700℃下，烘烤数小时，于干燥器中保存。