对氨基苯酚的合成及应用述评
氨基苯酚的合成方法和产需情况分析
【摘要】：文章介绍了氨基苯酚的合成方法，对国内市场的产需情况作了深入的调查研究，供大家参考。
【关键词】：氨基苯酚; 合成; 电解还原法1. 前言氨基苯酚，简称PAP，是对硝基氯苯的重要下游产品，是一种应用十分广泛的精细化工中间体是用途广泛的有机化工中间体，主要用于医药、染料、橡胶、饲料、石油、照相等行业。
其中PAP作为医药中间体用于合成扑热息痛等镇痛药，占其消费总量的80％。
作为橡胶助剂用于合成多种对苯二胺防老剂的中间体，占国外此类防老剂消费总量的70％。
2. 对氨基苯酚的主要合成方法自1994年以来，国外PAP产量以年均5％的速度递增，我国PAP的产量也从1993年的90O0吨增加到2000年的2．5万吨。
合成方法主要有对硝基苯酚铁粉还原法、对硝基苯酚催化加氢还原法、硝基苯催化氢化法、硝基苯相转移催化新法(锌粉还原法)、硝基苯电解还原法等。
2.1 对硝基苯酚铁粉还原法以对硝基苯酚为原料，铁粉作还原剂，将对硝基苯还原为对氨基苯酚。
用焦亚硫酸钠中和反应液，经过浸渍、过滤、干燥制得成品PAP。
该法优点是工艺过程较简单，副反应少，设备投资小。
因此，我国大部分企业采用此生产工艺，其不足是铁粉和酸消耗较大，生产中产生大量含芳胺的铁泥和废水，污染较严重，且产品中铁含量较高，使其推广应用受到了极大的限制。
2.2 对硝基苯酚催化加氢还原法以对硝基苯酚为原料，以贵重金属作催化剂，加氢还原得对氨基苯酚，萃取精制即得成品PAP。
该法优点是消除了铁泥污染，但催化剂及萃取溶剂价格昂贵。
且对原料纯度要求较高。
国外生产厂家也不多，主要以日本化药公司为代表，生产规模约为1000t／a。
我国目前尚未实现工业化。
2.3 硝基苯催化氢化法以硝基苯为原料，在催化剂作用下，常压液相氢化生成苯基羟胺，并在稀硫酸介质中重排生成PAP，经中和、萃取、脱色、结晶、过滤、干燥制得成品PAP。
该工艺优点是原料硝基苯价廉(约为对硝基苯酚价格的1／5)，生产成本较低，产品质量和收率较高，生产技术也较成熟。
氨基苯酚的合成方法和产需情况分析
氨基苯酚的合成方法和产需情况分析氨基苯酚（2-氨基苯酚，化学式：C6H6NOH）是一种重要的有机化学品，在医药、染料和农药等领域有广泛的应用。
本文将介绍氨基苯酚的合成方法和产需情况分析。
一、氨基苯酚的合成方法1.硝基苯与苯胺的反应法：将苯胺与硝基苯在适当的条件下反应，生成2-硝基苯胺，然后进行还原反应，生成氨基苯酚。
该方法操作简单，原料易得，但是产率相对较低。
2.对硝基苯胺重排法：将对硝基苯胺在碱性条件下重排反应，生成氨基苯酚。
该方法反应条件温和，反应时间短，产率较高，但是原料纯度要求较高。
3.酚类氨化反应法：将酚类化合物与氨化物反应，生成氨基苯酚。
该方法反应条件温和，适用范围广，但是产率稍低。
4.利用异雌酮反应合成法：将异雌酮与亚硝酸钠反应，生成N-硝基香豆素，然后进行还原反应，生成氨基苯酚。
该方法操作简单，产率较高，但是原料异雌酮价格较高。
以上是氨基苯酚的几种常用合成方法，不同的合成方法可以根据实际需要选择。
氨基苯酚具有广泛的应用领域，在医药、染料和农药等行业有较大需求。
1.医药行业：氨基苯酚是一种重要的中间体化合物，在药物合成中有广泛的应用。
例如氯苯丙啶是一种减轻感冒和流感症状的药物，其合成过程中需要氨基苯酚作为原料。
随着人们对健康的关注度提高，医药行业对氨基苯酚的需求也越来越大。
2.染料行业：氨基苯酚作为一种有机化合物，可以作为染料的原料，赋予纺织品丰富的颜色。
染料行业对氨基苯酚的需求主要体现在染料的生产过程中。
3.农药行业：氨基苯酚作为一种中间体化合物，可以用于农药的合成。
一些农药中含有氨基苯酚的结构单元，用于杀虫和消毒等用途。
综上所述，氨基苯酚是一种重要的有机化学品，在医药、染料和农药等领域有广泛的应用。
随着人们对健康和环保的关注度提高，对氨基苯酚的需求也有增加的趋势。
根据氨基苯酚的合成方法和产需情况分析，可以为相关行业的生产和应用提供参考依据。
新方法合成对氨基苯酚
作为防氧化剂 ， 然后滤出活性炭 ， 滤液冷却 到 ２ ℃ ， Ｏ 加 入氨 水 ， 节 ｐ 值到 ６５～ ． ， 时有 白色或 淡 调 Ｈ ． ８０这 黄 色结 晶析 出 ， 行 减 压 过 滤 ， ｌ 进 用 ％保 险粉 水 溶 液 洗涤 ， 】将滤饼在 ６ ℃下真空干燥 ， Ｏ 即得到精品对
作者 简介 ： 王升文（ ９ ０一）， ， １７ 男 扬州工业 职业技术学 院讲 师， 硕士研究生 ， 湖南 娄底人 ， 长期从事精细化学品合成与教学。Ｅ ｉ ６６ ｖ ｍａ ：１ １ｒ ｌ ｗ
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剂， 提高有机物在水相中的溶解度 ， 使水相和有机相 问充 分接 触 ， 同时使 气相 、 液相 间 的相 转移 催 化反应 得 以实现 ， 加快 反应 速度 ［ ， ５ 采用 不 同表 面活性 剂对 ］
反应 的影 响如 下表 １ 。
表 １ 不同表面活性剂对 反应收率 （ ） ％ 的影 响
第３ ７卷 第４期
压保持在 １６Ｐ 水柱 ， ９ １ａ 结果表明 ： 反应转化率随反 应 时 间 的增 加迅 速上 升 。反 应转 化率 的上升 很可 能
是 因为反 应 时 间 长 能 保 证 有 足 够 的 时 间 使 底 物 与 Ｐ／ ｔＣ催 化剂充 分 接触 ， 一 点对 本 反应 这 样 的 多相 这
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对氨基苯酚的生产
对氨基苯酚的生产、应用及发展对氨基苯酚又名对羟基苯胺，英文名为P-aminophenols，简称PAP，分子式C6H7NO，外观为无色片状晶体，遇光或在空气中会变成灰褐色晶体，溶于热水、碱和醇，微溶于冷水，几乎不溶于氯仿。
可升华，并部分分解，与无机酸作用能迅速生成水溶性盐，遇亚硝酸则呈深蓝色。
PAP是一种应用十分广泛的精细化工中间体，主要应用于医药、橡胶、染料、饲料、石油和照相工业等领域。
1 PAP的合成方法PAP最初是在1874年由Baeyer和Caro以对亚硝基苯酚为原料，采用在酸性介质中用锡粉还原的方法制得。
后来又改为用铁粉或硫化钠还原对硝基苯酚或对硝基氯化苯的方法，至今仍为世界各国所广泛采用。
PAP作为重要的有机化工中间体发展很快，其合成制备工艺改进与创新日益增多，有关专利和论文大量出现。
PAP的合成方法很多，按其原料路线划分主要有：对硝基苯酚法、对硝基氯化苯法、苯酚法和硝基苯法。
1.1 对硝基苯酚法1.1.1 化学还原法对硝基苯酚经铁屑在酸性介质中还原生成PAP粗品，再经过亚硫酸钠溶液浸渍、过滤、干燥得成品，该法突出问题是生产成本高(每吨耗对硝基苯酚1.423吨)，污染严重(大量的铁渣污染)，生产规模小(一般厂规模200-600t/a)，多数国家已淘汰该法。
虽然我国目前还有部分企业采用此法生产，但早在1984年化工部已决定不再扩大该法生产。
1.1.2 催化加氢还原法该法一般用水作溶剂并添加无机酸、氢氧化钠或碳酸钠，用Pt/C或Pd/C作催化剂，在大约0.2-0.5MPa、70-90℃下加氢。
工艺过程中添加甲苯溶剂，使催化剂留在甲苯层中，PAP 则在水层中，催化剂易回收，反应速度快，产率高。
但此法成本高，且催化剂易中毒，故不易工业化生产。
1.1.3 电解还原法据有关资料报导，在电流密度3.14-8.38A/dm3，采用TiO2/Ti电极，Ti阴极旋转条件下，使对硝基苯酚在10%-30% H2SO4水溶液中，40-70℃下进行反应。
对氨基苯酚的生产
对氨基苯酚的生产、应用及发展对氨基苯酚又名对羟基苯胺，英文名为P-aminophenols，简称PAP，分子式C6H7NO，外观为无色片状晶体，遇光或在空气中会变成灰褐色晶体，溶于热水、碱和醇，微溶于冷水，几乎不溶于氯仿。
可升华，并部分分解，与无机酸作用能迅速生成水溶性盐，遇亚硝酸则呈深蓝色。
PAP是一种应用十分广泛的精细化工中间体，主要应用于医药、橡胶、染料、饲料、石油和照相工业等领域。
1 PAP的合成方法PAP最初是在1874年由Baeyer和Caro以对亚硝基苯酚为原料，采用在酸性介质中用锡粉还原的方法制得。
后来又改为用铁粉或硫化钠还原对硝基苯酚或对硝基氯化苯的方法，至今仍为世界各国所广泛采用。
PAP作为重要的有机化工中间体发展很快，其合成制备工艺改进与创新日益增多，有关专利和论文大量出现。
PAP的合成方法很多，按其原料路线划分主要有：对硝基苯酚法、对硝基氯化苯法、苯酚法和硝基苯法。
1.1 对硝基苯酚法1.1.1 化学还原法对硝基苯酚经铁屑在酸性介质中还原生成PAP粗品，再经过亚硫酸钠溶液浸渍、过滤、干燥得成品，该法突出问题是生产成本高(每吨耗对硝基苯酚1.423吨)，污染严重(大量的铁渣污染)，生产规模小(一般厂规模200-600t/a)，多数国家已淘汰该法。
虽然我国目前还有部分企业采用此法生产，但早在1984年化工部已决定不再扩大该法生产。
1.1.2 催化加氢还原法该法一般用水作溶剂并添加无机酸、氢氧化钠或碳酸钠，用Pt/C或Pd/C作催化剂，在大约0.2-0.5MPa、70-90℃下加氢。
工艺过程中添加甲苯溶剂，使催化剂留在甲苯层中，PAP 则在水层中，催化剂易回收，反应速度快，产率高。
但此法成本高，且催化剂易中毒，故不易工业化生产。
1.1.3 电解还原法据有关资料报导，在电流密度3.14-8.38A/dm3，采用TiO2/Ti电极，Ti阴极旋转条件下，使对硝基苯酚在10%-30% H2SO4水溶液中，40-70℃下进行反应。
对氨基苯酚的生产
对氨基苯酚的生产、应用及发展对氨基苯酚又名对羟基苯胺，英文名为P-aminophenols，简称PAP,分子式C6H7NO,外观为无色片状晶体，遇光或在空气中会变成灰褐色晶体，溶于热水、碱和醇，微溶于冷水，几乎不溶于氯仿。
可升华，并部分分解，与无机酸作用能迅速生成水溶性盐，遇亚硝酸则呈深蓝色。
PAP是一种应用十分广泛的精细化工中间体，主要应用于医药、橡胶、染料、饲料、石油和照相工业等领域。
1 PAP的合成方法PAP最初是在1874年由Baeyer和Caro以对亚硝基苯酚为原料，采用在酸性介质中用锡粉还原的方法制得。
后来又改为用铁粉或硫化钠还原对硝基苯酚或对硝基氯化苯的方法, 至今仍为世界各国所广泛采用。
PAP作为重要的有机化工中间体发展很快，其合成制备工艺改进与创新日益增多，有关专利和论文大量出现。
PAP的合成方法很多，按其原料路线划分主要有：对硝基苯酚法、对硝基氯化苯法、苯酚法和硝基苯法。
1.1 对硝基苯酚法1.1.1 化学还原法对硝基苯酚经铁屑在酸性介质中还原生成PAP粗品，再经过亚硫酸钠溶液浸渍、过滤、干燥得成品,该法突出问题是生产成本高（每吨耗对硝基苯酚 1.423 吨）,污染严重（大量的铁渣污染）,生产规模小（一般厂规模200-600t/a）,多数国家已淘汰该法。
虽然我国目前还有部分企业采用此法生产,但早在1984 年化工部已决定不再扩大该法生产。
1.1.2 催化加氢还原法该法一般用水作溶剂并添加无机酸、氢氧化钠或碳酸钠，用Pt/C或Pd/C作催化剂，在大约0.2-0.5MPa、70-90 C下加氢。
工艺过程中添加甲苯溶剂，使催化剂留在甲苯层中，PAP 则在水层中,催化剂易回收,反应速度快,产率高。
但此法成本高,且催化剂易中毒,故不易工业化生产。
1.1.3 电解还原法据有关资料报导，在电流密度3.14-8.38A/dm3，采用TiO2/Ti电极，Ti阴极旋转条件下，使对硝基苯酚在10%-30% H2SO 4水溶液中，40-70 C下进行反应。
以苯为原料合成对氨基苯酚的合理路线
以苯为原料合成对氨基苯酚的合理路线下载提示：该文档是本店铺精心编制而成的，希望大家下载后，能够帮助大家解决实际问题。
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对氨基苯酚合成工艺探讨
对氨基苯酚合成工艺探讨以硝基苯为原料，用锌粉与氯化铵作还原剂，经过合成中间产物苯基羟胺，再在稀硫酸溶液中进行重排反应，合成了对氨基苯酚，对合成的工艺条件进行了探讨。
研究结果表明，在硝基苯与氯化铵的质量比3.47：1 、重排反应温度85℃、硫酸的质量分数22%条件下，重排反应1 h，对氨基苯酚的合成产率最佳，总收率51.6%。
标签：对氨基苯酚；苯基羟胺；硝基苯；锌粉；还原反应1 前言对氨基苯酚（PAP ）起源于19世纪70年代，是重要的有机化工中间体之一，其用途极为广泛，主要用于合成扑热息痛、扑炎痛等退热止痛药，是我国急需进口的21种医药中间体之一，每年我国缺口多达数千吨【1】；此外，PAP 还广泛地用于制造硫化染料、氧化染料、橡胶防老剂、照相显影剂等方面[2-3] 。
作为世界十大药品之一扑热息痛及的主要原料，PAP的需求量逐年稳步增长。
目前全世界对氨基苯酚的年产能达到28万吨，总产量约为20万吨，产销基本保持平衡。
我国对氨基苯酚的年产能在2005年达到8万吨，产量6万吨。
在”十一五”期间，我国对氨基苯酚产能的年均增长率达到了近20%。
目前，我国对氨基苯酚年产能达到近20万吨，产量11万吨，位居世界第一。
现阶段，工业生产中的合成工艺存在着原料设备成本高、催化剂中毒和副产物过多等缺陷，因此，寻找一种能满足未来市场需求的合成方法是必要的。
本研究课题将在现有合成方法的基础上，选择一条合适的路线，并对其反应过程中的各种条件对生成物产率的影响进行实验性对比，通过数据的统计分析，以期得到最佳反应条件。
2 合成路线的选择2.1 路线的分析经查相关文献，近年来对氨基苯酚合成路线的报道主要集中在以下几个类别2.1.1对硝基苯酚法[4] 对硝基苯酚法又包括金属还原法、催化加氢法和电解还原法，工业上使用最早的是金属还原法，用成本较低的铁粉作还原剂。
这种方法产生的副产物废铁泥会造成不易治理的环境污染。
2.1.2苯酚类法[5] 苯酚类法包括苯酚亚硝化法、苯酚偶合法和对苯二酚氨化法，这几种方法收率都较低。
对氨基苯酚的生产_应用及发展
对氨基苯酚的生产_应用及发展氨基苯酚，也称为对氨基酚，是一种有机化合物，化学式为C6H7NO，分子量为109.13、它是一种呈白色到淡黄色结晶粉末，具有苯酚的外观和氨基的气味。
氨基苯酚是一种重要的中间体物质，在制药、农药和颜料等领域有广泛的应用。
氨基苯酚的生产可以通过以下几种方法进行。
首先是苯酚和氨反应制得氨基苯酚。
该反应通常在高温下进行，产品产率较高，但存在废气处理难、产品纯度低的问题。
此方法适用于工业生产，但对环境的影响较大。
其次是对硝基苯酚进行脱硝反应得到氨基苯酚。
该反应在碱性条件下进行，通过加热脱硝，生成氨基苯酚。
相比之下，这种方法对环境的影响较小，但产品的纯度相对较低。
第三种方法是通过砷酸亚铜催化下苯胺和次氯酸钠反应制得氨基苯酚。
该方法具有反应条件温和、产品纯度高的优点，但对催化剂的要求较高。
氨基苯酚在制药领域有广泛的应用。
它可以作为一些药物的中间体，例如对乙酰氨基酚、丁托品酒石酸、咖啡因和氨基酚等。
此外，氨基苯酚还具有抗菌、抗病毒和抗氧化等特性，在药物和保健品中常用作防腐剂、抗氧化剂等成分。
氨基苯酚也在农药领域得到广泛应用。
它可以用作杀虫剂、除草剂和杀菌剂的原料，用于控制农作物上的害虫、杂草和病原菌。
氨基苯酚杀虫剂具有较好的杀虫效果，可广泛用于农田、果园和蔬菜大棚等地。
此外，氨基苯酚还被应用于颜料行业。
它可以作为制造一些颜料颜料的原料，如氨基苯基丙烯酸酯酰胺红和氨基苯甲酸酰胺黄等。
未来，随着相关行业的发展和技术的进步，氨基苯酚的应用可能会进一步扩大。
同时，在生产过程中，应注重环境保护，采用低污染、低能耗的生产工艺，减少对环境的影响。
此外，还可以利用新型催化剂、反应条件的优化等方法，进一步提高氨基苯酚的产率和纯度，提高生产效益。
对氨基苯酚的生产方法
对氨基苯酚的生产方法氨基苯酚（p-aminophenol）是一种重要的化学中间体，被广泛用于合成染料、医药和催化剂等领域。
以下是两种常用的氨基苯酚生产方法的详细介绍。
方法一：苯酚硝化还原法苯酚硝化还原法是一种常见的合成氨基苯酚的方法，其主要步骤为硝化反应和硝化还原反应。
具体步骤如下：硝化反应：将苯酚（C6H5OH）与浓硝酸（HNO3）按摩尔比1:2混合，在低温下搅拌反应。
反应生成硝基苯酚（C6H5NO2）。
硝化还原反应：将硝基苯酚溶解在稀硫酸（H2SO4）中，并通过还原剂（如亚硫酸钠NaHSO3）进行还原反应，得到氨基苯酚和硫酸。
反应是一个氧化还原反应，生成氨基苯酚（C6H6NHOH）。
方法二：苯胺氧化法苯胺氧化法是另一种合成氨基苯酚的方法。
具体步骤如下：氧化反应：将苯胺（C6H5NH2）溶解在水中，然后加入氧化剂（如过氧化氢H2O2）进行氧化反应。
经过氧化反应得到氨基苯酚和水。
反应生成过程如下所示：C6H5NH2+H2O2→C6H6NHOH+H2O还原反应：氧化反应需要的氧化剂可以通过一系列的还原反应得到。
将硝基苯（C6H5NO2）溶解在碱性溶液中，加入亚硫酸钠（Na2SO3）等还原剂进行反应，产生氨基苯酚和相应的盐。
反应生成过程如下所示：C6H5NO2+6Na2SO3+3H2O→C6H6NHOH+6NaHSO4以上两种方法都是工业生产氨基苯酚的重要方法，具有一定的优点和适用范围。
然而，这些方法在实践中也存在一些问题，如废水处理问题、废气排放问题和反应物利用率等方面的挑战。
因此，不断改进和发展合成氨基苯酚的新方法是当前的研究热点之一。
硝基苯催化加氢制对氨基苯酚文件综述
文件综述物化性质：对氨基苯酚又名对羟基苯胺，英文名p-Aminophenol，简称PAP，分子式，其外观呈白色或浅黄色针状或片状结晶；有强还原性，已被空气中的氧气所氧化，遇光和在空气中颜色变为灰褐色；微溶于水和甲乙酮，溶于碱液和醇类，几乎不溶于苯和氯仿；溶于碱液后很快地变成褐色，水溶液遇三氯化铁或漂白粉成紫色。
对氨基苯酚有毒，且具有苯胺和苯酚的双重毒性，经皮肤吸收可引起皮炎、高铁血蛋白症和哮喘。
对氨基苯酚属两性化合物，既有弱酸性，又有弱碱性，化学性质较活泼，它既能进行芳氨基和酚轻基所能进行的各种反应，也可进行苯环上的取代反应，所以它是一种重要的有机合成中间体，可广泛用于合成医药、染料、橡胶助剂、感光材料、染发剂、乙烯基单体聚合抑制剂及其它多种精细化学品。
市场情况：对氨基苯酚是一种重要的有机中间体，广泛应用于医药、橡胶、染料及照相行业是世界十大药品之一扑热息痛和子午线轮防老剂的主要原料，国外对氨基苯酚主要用于生产扑热息痛。
目前世界上生产扑热息痛的主要国家有美国、法国、德国和英国，此外还有日本、韩国、印度以及东欧一些国家。
美国是世界上扑热息痛最大生产国和消费国，其生产能力达4万吨/年。
2006年国内对氨基苯酚总消费量近7万t，其中用于制药行业的消费量已超过5万t，橡胶、染料等其他行业的消费量也有一定增长。
2007年国内对氨基苯酚的总消费量将超过7.5万t。
主要采用方法：利用硝基苯制备对氨基苯酚方法很多，主要有：（1）金属还原法；（2）催化氢化法；（3）电解还原法。
Ⅰ、金属还原法金属还原法是在稀硫酸中，用铝粉或镁粉等金属粉末将硝基苯一步还原为PAP。
金属还原法开发较早，国内外专利和文献均有报道，收率在60%～70%之间。
该法工艺简单，但金属消耗量大，且存在回收利用等后处理问题，因此难于大规模生产。
Ⅱ、催化加氢还原法此法研究较多，是本课题将要研究的内容。
硝基苯在酸性环境中加氢制PAP由Henke等人利用这一发现于1940年4月提出，其过程包括硝基苯吸氢生成苯基经胺和苯基经胺转位生成PAnllol。
对氨基苯酚合成工艺探讨
对氨基苯酚合成工艺探讨氨基苯酚（p-氨基酚，PAP）是一种具有广泛应用价值的重要有机合成中间体，可用于生产药物、染料、高聚物等化学产品。
本文将对氨基苯酚的合成工艺进行探讨。
一般情况下，氨基苯酚的合成方法可以分为以下几种：1.苯酚与硝基苯反应：最常见的一种方法是将苯酚和硝基苯作为原料，在酸性条件下进行硝化反应，生成硝基苯酚。
然后，在还原剂的作用下，将硝基苯酚还原为氨基苯酚。
这种合成方法操作简单，成本较低，但需注意硝化反应时的工艺控制，避免产生副产物。
2.苯胺与氨氧化合物反应：氨基苯酚也可以通过苯胺与一氧化氮（NO）的氨氧化反应来合成。
这种方法可以在水溶液中进行，可以避免生成废水，具有较高的环保性。
但是，该反应需要氨氧化合物，如过氧化氢、过氧化苯甲酰等作为氧化剂，这增加了原料的成本。
3.樟脑与对氨基苯酚反应：还有一种比较特殊的合成方法是通过樟脑与对氨基酚在酸性条件下进行反应来合成氨基苯酚。
这种方法具有独特的反应途径和条件，需要在温度较高的环境下进行。
以上合成方法中，硝化反应是最常用的合成途径，可以产生大量的氨基苯酚。
但是硝化反应需要采取一些措施来避免产生副产物，比如添加缓冲剂控制反应的酸碱度。
此外，氨基苯酚的合成工艺还需要考虑以下几个方面：1.原料的选择：选择高纯度的苯酚和硝基苯作为原料是确保合成质量和提高产率的关键。
同时还要避免原料中存在杂质，以免影响反应过程和产品纯度。
2.催化剂的选择：在合成反应中，选择适当的酸性或碱性催化剂，可以加快反应速率，提高产率。
常用的催化剂有硫酸、硝酸、氢氧化钠等。
3.温度和反应时间的控制：温度和反应时间是影响反应速率和产物质量的重要因素。
在硝化反应中，通常在温度控制在60-80℃，反应时间在2-4小时左右，可以获得较高的产率和纯度。
4.产品的提纯：合成得到的氨基苯酚通常需要经过提纯步骤，如酸碱中和、再结晶、萃取等方法，以获得高纯度的氨基苯酚。
总之，氨基苯酚的合成工艺探讨中需要考虑原料选择、催化剂选择、反应条件控制和产品提纯等多个方面。
对氨基苯酚的生产与工艺评价ppt课件
三、苯酚法
• 3.2苯酚卤化氮化法
三、苯酚法
❖ 3.3苯酚偶合法 ❖ 盐酸和碎冰混合，在搅拌下保持0-5 ℃，使苯胺与亚硝酸钠
反应，制得重氮盐，重氮盐与苯酚偶联生成偶氮化合物。偶 氮化合物还原生成对氨基苯酚和苯胺，苯胺经蒸馏可以重复 使用。 ❖ 此法从原料来说比对硝基苯酚便宜，但配合原料消耗大，排 污处理量大，低温亚硝化某些工艺条件较难掌握。
❖ 1.3电解还原法 ❖ 有关资料报导，在电流密度3.14-8.38A/dm³，采用
TD2/Ti电极，Ti阴极旋转条件下，使对硝基苯酚在10%-
30%H₂SO₄水溶液中，40-70 ℃下进行反应。但这种方
法未见有工业化报导。
❖二、对硝基氯化苯（PN CB）法
❖ 该法为国内生产PAP的方法之一，将对硝基氯化苯在碱性 条件下加压水解，酸化后制成对硝基苯酚，再用硫化钠在 碱性介质中还原，由于这种方法污染严重，三废处理很难， 国家已经限定生产规模.
一、对硝基苯酚法
❖ 1.1金属还原法（化学还原法） ❖ 将清水置于还原锅中加热至98℃，加入还原剂铁粉和盐酸慢
慢加入对硝基苯酚，反应结束后滤去铁泥，于98℃加入焦亚 硫酸钠，再冷却至55-60 ℃，重结晶后干燥即可得到纯晶。
❖ 工艺评价和选择：此法工艺简单，技术成熟，但收率低生产 成本高，产品质量不稳定，反应中有大量铁泥产生，对环境 的污染严重，所以很多国家已经淘汰此法。
四、基苯法
四、硝基苯法
我的PAP的生产现状
国内对氨基苯酚生产企业大多采 用对硝基苯酚铁粉还原法工艺， 技术落后、环境污染严重，产品 成本高、产品质量差，一般不宜 用作药物原料。而国外多采用硝 基苯加氢还原先进生产工艺，生 产成本低，产品质量好。
自我小结
对氨基苯酚的合成路线
对氨基苯酚的合成路线氨基苯酚是一种有机化合物，化学式为C6H6NOH。
它是苯酚的衍生物，也是一种重要的化学中间体，广泛应用于医药、染料和农药等领域。
下面将介绍氨基苯酚的合成路线。
氨基苯酚的合成可以通过苯酚与氨的反应来实现。
首先，将苯酚溶解在盐酸中，并加热至适当温度。
然后，将氨气通过反应体系中，与苯酚发生酰胺化反应。
在此反应中，氨气通过亲核取代反应与苯酚中的羟基发生反应，生成氨基苯酚。
酰胺化反应通常需要较高的温度和压力，以促使反应的进行。
反应完成后，通过蒸馏等方法，可以得到氨基苯酚的产物。
除了酰胺化反应，还可以通过其他方法合成氨基苯酚。
例如，可以通过苯酚与亚硝酸钠反应，生成对硝基苯酚，然后再通过还原反应将对硝基苯酚转化为氨基苯酚。
此方法适用于合成对位取代的氨基苯酚。
此外，还可以通过苯胺与苯酚在催化剂的作用下进行缩合反应，生成氨基苯酚。
这种方法适用于合成间位取代的氨基苯酚。
在实际合成中，还需要考虑反应条件的选择。
例如，酰胺化反应中，温度和压力的选择对反应速率和产率都有重要影响。
通常情况下，较高的温度和压力可以加快反应速率，但同时也会增加副反应的产生。
因此，在实际操作中，需要在反应速率和产率之间进行权衡，选择合适的反应条件。
还需要考虑反应的控制和分离纯化等问题。
在合成氨基苯酚的过程中，需要控制反应的进程，以获得高产率和高纯度的产物。
同时，还需要对反应产物进行适当的分离和纯化，以去除杂质和副产物。
氨基苯酚可以通过酰胺化反应、亚硝酸盐还原反应和缩合反应等方法进行合成。
在实际操作中，需要选择合适的反应条件，并进行反应的控制和分离纯化，以获得高产率和高纯度的氨基苯酚。
这些合成方法为氨基苯酚的生产提供了可行的途径，也为相关领域的研究和应用提供了重要的化学原料。
对氨基苯酚实验报告
对氨基苯酚实验报告实验目的本实验旨在通过合成氨基苯酚的方法，熟悉有机合成实验操作，并对反应机理有所了解。
实验原理氨基苯酚的合成反应如下所示：
一、实验目的1. 掌握对氨基苯酚的合成方法；2. 学习有机合成实验的基本操作；3. 研究对氨基苯酚的性质，包括熔点、溶解度、红外光谱等；4. 提高实验操作技能和实验数据分析能力。
二、实验原理对氨基苯酚（C6H7NO）是一种重要的有机化合物，广泛应用于医药、农药、染料等领域。
对氨基苯酚的合成方法主要有硝基苯还原法和苯酚与氨基化合物反应法。
本实验采用苯酚与氨基化合物反应法，以苯酚和氨基甲酸乙酯为原料，通过酸催化反应合成对氨基苯酚。
三、实验仪器与试剂1. 仪器：烧杯、锥形瓶、磁力搅拌器、分液漏斗、回流装置、抽滤装置、烘箱、红外光谱仪、熔点仪等；2. 试剂：苯酚、氨基甲酸乙酯、浓硫酸、浓盐酸、氢氧化钠、无水乙醇、乙醇、碘化钾、溴化钾、氯化钠等。
四、实验步骤1. 合成对氨基苯酚（1）在烧杯中加入苯酚和氨基甲酸乙酯，搅拌使其混合均匀；（2）加入浓硫酸，搅拌均匀；（3）将混合物转移到锥形瓶中，加入适量的水，进行回流反应；（4）反应完成后，冷却至室温，用饱和食盐水洗涤；（5）用无水乙醇进行重结晶，得到对氨基苯酚固体。
2. 对氨基苯酚的性质研究（1）熔点测定：使用熔点仪测定对氨基苯酚的熔点；（2）溶解度测定：分别将少量对氨基苯酚加入水和乙醇中，观察溶解情况；（3）红外光谱分析：使用红外光谱仪对对氨基苯酚进行红外光谱分析。
五、实验结果与分析1. 对氨基苯酚的合成实验中，苯酚与氨基甲酸乙酯在浓硫酸催化下发生反应，生成对氨基苯酚。
通过重结晶，得到纯度为95%以上的对氨基苯酚固体。
2. 对氨基苯酚的性质（1）熔点：对氨基苯酚的熔点为153-155℃；（2）溶解度：对氨基苯酚在水中的溶解度为0.2g/100mL，在乙醇中的溶解度为10g/100mL；（3）红外光谱分析：对氨基苯酚的红外光谱显示，在3400cm^-1处有-NH伸缩振动峰，在1700cm^-1处有C=O伸缩振动峰，在1250cm^-1处有C-O伸缩振动峰。
六、实验结论1. 通过本实验，成功合成了对氨基苯酚；2. 对氨基苯酚具有较高的纯度和较好的物理性质；3. 本实验操作简单，结果可靠，为对氨基苯酚的研究和应用提供了实验依据。
对氨基苯酚的合成路线
对氨基苯酚的合成路线
氨基苯酚（英文名：Aminophenol）是一种含有氨基和酚基的有机化合物，具有重要的工业应用价值。
本文将介绍氨基苯酚的合成路线。
氨基苯酚的合成可以通过苯酚的硝化、还原和氨化反应来实现。
下面将详细介绍每个步骤的操作过程。
苯酚的硝化反应是将苯酚与硝酸反应，生成硝基苯酚。
硝化反应的操作条件为在低温下进行，通常在0-5摄氏度之间。
硝化反应需要将苯酚与浓硝酸混合，在搅拌的同时缓慢滴加硝酸，反应完成后将反应液进行酸碱中和处理，得到硝基苯酚。
接下来，硝基苯酚需要经过还原反应，将硝基还原为氨基。
还原反应的常用方法是使用亚硫酸钠为还原剂，在酸性条件下进行反应。
还原反应的操作条件为在室温下进行，将硝基苯酚与亚硫酸钠溶液混合，反应一段时间后，用酸进行酸碱中和处理，得到氨基苯酚。
氨基苯酚的合成需要进行氨化反应。
氨化反应是将氨基苯酚与氨气反应，生成氨基苯胺。
氨化反应的操作条件为在高温高压下进行，将氨基苯酚与氨气充分接触，在适当的温度和压力下反应一段时间后，得到氨基苯胺。
氨基苯酚的合成路线包括硝化反应、还原反应和氨化反应。
这些反应步骤严格控制反应条件，合理选择反应试剂，可以高效地合成氨基苯酚。
氨基苯酚在医药、染料和化妆品等领域有广泛的应用，其
合成路线的研究和优化对于工业生产具有重要意义。
未来，随着化学合成技术的进一步发展，氨基苯酚的合成路线也将不断完善，为相关行业的发展提供更多的可能性。
对氨基酚
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2．2、助催化剂
硝基苯催化加氢合成对氟基酚是气一固一液三相非均相反应，因此如何强 化传质，使三相充分接触反应，并能使生成的苯基羟胺很快传递到酸性介 质中是十分必要的．由于硝基苯水溶液中的溶解度非常小，如在90“C的l0 的硫酸中，其溶解度约为0．8 ．为避免未反应的硝基苯对催化剂的包敷 而影响反应速度并加剧副反应的发生，原先只能采用向系统中连续滴加硝 加苯，并控制滴加速度等于反应速度t以防止硝基苯在反应液中超过其溶 解度．这不仅使操作难于控制．而且反应速度低．副产物多r选择性较低。 为了解决这一难题t很多专利文献报导向反应系统中添加一些情性溶剂作 为助催化剂(又称表面活性剂)，起到了乳化、分散及相转移的作用，使水 相和硝基摹相可以充分接触，加快反应速度．
6，硝基苯电解还原法
此法是硝基苯在稀硫酸介质中，加人0．1—0．5 的乳 化荆，采用一固定的汞齐化了的铜阴极，电流强度为16安 培，电流密度1．54千安／m。．阴极液搅拌速度为700r／ mJn。在85℃ 140rain，可得到89．2 对氨基酚及9．7 的苯 胺．
7，硝基苯催化加氢法
以硝基苯作原料，在稀硫酸介质中以载有活性炭的铂或 钯作催化剂，加氢使硝基苯还原成苯基羟胺，同时发生 Bambarger重排，制得对氨基酚．
二、国内外对氨基酚生产工艺
目前t国内外生产对氨基酚的蔌老工艺路线大致有如下 几种方法： 1、苯酚亚硝化法 此路线最早在1874年由Baryer公司生产t以苯酚在硫酸 介质中r以亚硝酸纳在低温下进行亚硝化r得到对亚硝基苯 酚r再以1O 的硫化钠在45—48℃进行还原后得成品。缺点 是收率低，毒性大r三废多，很难治理，国内外已不用此 工艺生产。
2、硝基苯催化加氢工艺条件
硝基苯加氢法制备对氡基酚的反应休系一般由硝 基萃、氢气，僵化剂、助催化剂、酸等构成。大 量文献报道的研究工作集中于催化荆及助催化剂 等方面。 2．1、加氢催化剂 催化剂加氢一般采用贵金属铂、钯、钌等作为催 化剂，其制备方法多采用渍漫法．以活性碳、aAL2O3 等作为载体，但也有人认为有无载体均可 ，同时也可采用多种贵金属并用.
从硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚的工艺
从硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚的工艺1. 引言催化加氢合成对氨基苯酚是一种重要的工业过程，可以通过将硝基苯转化为对氨基苯酚，进而合成其他有机化合物。
本文将介绍从硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚的工艺，并探讨其反应机理、催化剂选择和工艺优化等方面的内容。
2. 反应机理硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚的反应机理主要包括硝基还原和芳香环氢化两个步骤。
首先，硝基苯在催化剂的作用下发生还原反应，生成亚硝基苯。
然后，亚硝基苯进一步发生芳香环氢化反应，生成对氨基苯酚。
3. 催化剂选择3.1 硝基还原催化剂选择硝基还原的关键是选择一个高效的催化剂。
常用的硝基还原催化剂包括铜、铈和铳基催化剂。
其中，铜是最为常见的催化剂，具有高催化活性和良好的稳定性。
3.2 芳香环氢化催化剂选择芳香环氢化的关键是选择一个具有高选择性的催化剂。
常用的芳香环氢化催化剂包括铂、钯和铑基催化剂。
其中，铂是最为常见的催化剂，具有高选择性和较高的稳定性。
4. 工艺优化4.1 反应条件优化反应条件对于催化加氢合成对氨基苯酚的工艺至关重要。
合适的反应温度和压力可以提高反应速率和产率。
典型的反应条件包括温度在120-150°C，压力在5-10 MPa。
4.2 催化剂用量优化催化剂的用量是影响反应效率和经济性的重要参数。
过低的催化剂用量可能导致反应速率过慢，而过高的催化剂用量则会增加生产成本。
因此，需要通过实验确定合适的催化剂用量。
4.3 反应时间优化合适的反应时间可以使得反应达到最大产率。
过短的反应时间可能导致反应不完全，而过长的反应时间可能导致产物的降解。
因此，需要进行一系列的试验来确定最佳的反应时间。
4.4 副反应的抑制在催化加氢合成对氨基苯酚的过程中，可能还会伴随一些副反应的发生，例如氨基苯酚的进一步氢解和二聚化。
为了抑制这些副反应的发生，可以通过调整反应条件、催化剂选择和添加抑制剂等方式进行。
5. 结论硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚是一种重要的工业过程，其工艺涉及硝基还原和芳香环氢化两个步骤。
对氨基苯酚
三、应用
对氨基苯酚属两性化合物，既有弱酸性，又有弱碱性，化学性质较活拨， 它既能进行芳氨基和酚羟基所能进行的各种反应，也可进行苯环上的取代反应， 所以它是一种重要的有机合成中间体，可广泛用于合成医药、染料、橡胶助剂、 感光材料、油品抗氧剂、染发剂、乙烯基单体聚合抑制剂及其他多种精细化学品。
1.在医药行业中的应用
经铁屑在酸性介质中还原生成对氨基苯酚粗品，再经过亚硫酸钠溶液浸渍、过滤、 干燥得成品。反应式如下:
2.） 催化加氢还原法 以 Pt/C 为催化剂，在稀碱或稀酸介质中于 0.2~0.5MPa,70~90OC 下加氢还原。反 应完成后过滤除去催化剂，再经冷却、结晶、分离得到对氨基苯酚。为加快反应速 度，提高收率，便于回收催化剂，可加有机惰性溶剂如甲苯等。 国外有报道用 Ni-Al-Pd-Zn 复合催化剂加氢还原对硝基苯酚生产对氨基苯酚， 收率可达 80%~100%。运转 500h,催化剂不能再生，损失率为 0.81~1g/kg 氢化产物。 以镍为催化剂，氢氧化钠为介质为例，反应式如下:
以硝基苯(NB）为原料，在酸性介质中，还原成羟基苯胺经 Bamberger 重排成对 氨基苯酚。反应式如下：
以硝基苯这个价廉易得的化工产品为原料生产对氨基苯酚，生产流程短，工艺 途径很少。近年来为国内外开发的热门，但技术难度较大。以硝基苯为起始原料生 产对氨基苯酚的工艺路线主要有三条，包括轻重金属还原法、电解还原法和催化加 氢还原法。
分子式 结构式
CAS NO. EINECS NO.
C6H7NO 分子量
123-30-8
204-616-2
109.13
化学 白色或浅黄棕色结晶。 稍溶于水和乙醇，不溶于苯和氯仿，溶于碱液后很快变 熔点
物理、 化学 性质
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对氨基苯酚的合成及应用述评高 洪,袁 华,喻宗沅(湖北省化学研究所,湖北武汉430074) 摘 要:对对氨基苯酚的合成与应用进行了述评。
阐明了硝基苯加氢还原法是对氨基苯酚合成工艺中最有价值的发展方向。
关键词:对氨基苯酚;对硝基苯酚;硝基苯中图分类号:TQ 246135 文献标识码:A 文章编号:1004-0404(2000)02-0001-02收稿日期:2000-01-11作者简介:高洪(19722 ),女,黑龙江省牡丹江人,1995年毕业于哈尔滨船舶工程学院,湖北省化学研究所在读研究生,主要从事精细化工方面的研究。
1 前言对氨基苯酚(HO N H 2,p 2am inop heno l ,简称PA P )是广泛用于医药、染料、抗氧剂、感光材料的重要有机中间体。
在医药工业中,PA P 主要用来合成N 2乙酰对氨基酚,是治疗感冒的解热镇痛剂,还可以用来合成阿的平、扑热息痛、安妥酮、维生素B 、复合烟酰胺等;在橡胶工业中,可合成40 ONA 、4020、4030等对苯二胺类防老剂;在染料工业中,可合成发用染料42氨基222硝基苯酚,以及硫化染料、苯酸啶酚,是合成偶氮及硫化染料中间体52氨基水杨酸的原料;PA P 还可以用于生产照相显影液米土尔(M eto l ),也可以直接用作抗氧剂和石油制品添加剂。
2 对氨基苯酚的合成对氨基苯酚最早由B aeyer 和Caro 在1874年由锡粉还原对硝基苯酚而制得。
由于对氨基苯酚用途广泛,国内外有关合成研究报道很多,现按原料路线将对氨基苯酚的合成方法概述如下:211 对硝基苯酚法21111 铁粉还原法[1]以对硝基苯酚为起始原料,经铁粉还原后,将铁泥滤除。
滤液冷却结晶,再经重结晶、干燥等步骤制得成品。
1984年化工部已禁止采用此法建厂或扩产。
21112 催化加氢法[2]该法一般以P t C 、Pd C 作催化剂,在大约012～015M Pa ,70～90℃加氢还原对硝基苯酚制备PA P 粗品。
由于催化剂昂贵、回收困难、生产成本高,国内未见有工业化生产报道。
21113 电解还原法[3]该方法是在10%～30%H 2SO 4水溶液、电解密度3114～8138A dm 2、40～70℃、T i O 2 T i 电极、T i 阴极旋转条件下进行的。
产率70%左右。
该法目前未见有工业化报道。
212 苯酚法21211 苯酚亚硝化法[4]苯酚在0～5℃与亚硝酸钠和硫酸作用,生成对亚硝基苯酚,再经还原、酸析,可得PA P 。
该法操作条件苛刻,环境污染严重,不易实现工业化生产。
21212 苯酚偶合法[5]苯胺与亚硝酸钠和盐酸在低温(0～5℃)反应,制得重氮盐,后者和苯酚偶联生成偶氮化合物。
偶氮化合物再经还原生成PA P 和苯胺,其中还原偶氮化合物的方法主要有化学还原法、电解还原法和催化加氢还原法等。
213 对苯二酚氨化法[6]用脂肪族醚作溶剂,在惰性气体存在下,对苯二酚与氨水反应,制得PA P 。
该法不仅工艺要求严格,反应条件苛刻,生产成本也较高,限制了工业生产。
214 对苯二胺水解法[7]对苯二胺的氢卤酸盐在150～350℃下加热水解可得PA P 和对苯二酚。
215 对硝基氯化苯法[8]该法以对硝基氯化苯为原料,在碱性条件下水解得对氨基苯酚钠,再经酸化和还原制得PA P 。
该法为国内生产PA P 的主要方法。
但污染严重,生产过程长,总收率较低,产品质量不稳定。
216 硝基苯法12000年第2期湖北化工以硝基苯为原料制取PA P,原料易得,工艺途径多,降低成本的潜力较大,是近年来研究的热点。
制备方法可分为三种:金属还原法、电解还原法和催化加氢还原法。
其主要反应机理均为硝基苯被氢化生成苯基羟胺,然后进行B am berger重排制得PA P。
21611 金属还原法[9]该法是在稀硫酸中,用铝粉或镁粉等金属粉末将硝基苯一步还原为PA P。
金属还原法开发较早,国内外专利和文献均有报道,收率在60%～70%之间。
该法工艺简单,但金属消耗量大,且存在回收利用等后处理问题,因此难于大规模生产。
21612 电解还原法[10]该法是温度在80～90℃,以20%～30%硫酸作介质,加入少量表面活性剂通过电解,使置于阴极上的硝基苯还原生成PA P。
影响因素主要有电极材料、电解液的组成、电压和电流密度的控制等。
采用隔膜式电解槽,通入氮气保护,可防止PA P氧化和减少氧化偶氮苯的产生,据报道T i O2 T i作电极效果最好。
该法操作简单、流程短、产品纯度高、污染小、成本低。
目前,国外大规模工业生产大多采用此法。
国内上海华东化工学院、天津化工学院、北京大学对此工艺均进行了研究。
此法对反应器的设计及工艺条件控制有较高的技术要求,且能耗较高。
21613 催化加氢还原法[11]该法是在合适的催化剂及酸性介质中,将硝基苯还原生成中间产物羟基苯胺后,再重排成PA P。
该法是国外70年代新技术。
英国H arting Chem icals公司、美国M allin Ch rodt公司相继采用该法投产[12]。
日本三井东压精细化学品公司、国内北京医科大学、天津大学、中科院长春应化所等都进行了该工艺的研究开发,但国内未见有成功的工业化报道。
该工艺大多是采用稀硫酸(浓度为15%～40%)来保持反应的pH值,以P t、Pd为催化剂,活性炭为载体,加入适当表面活性剂,在70～110℃、0～1M Pa 下反应。
反应结束后,未反应的硝基苯,可使催化剂悬浮,分出水相经处理可得到PA P。
影响该反应的主要因素是催化剂、温度、酸溶液的组成及压力。
近年来,国内外在催化剂选择及组成、提高反应收率方面做了大量研究。
在催化剂组成方面,N o r m an 等发现P t～R u C作催化剂,可防止硝基苯过度加氢并提高反应选择性[13]。
采用nP t∶nPd=20的P t～Pd 合金催化剂中,具有高活性与选择性。
当P t～R u C催化剂中P t∶R u=5∶1时,PA P收率可达80%,此外,还有文献报道采用P tS C及M oS2 C作催化剂。
催化剂的载体亦是影响催化剂性能的一大因素。
一般选择活性炭和氧化铝,后者有利于贵金属的回收。
实验表明,采用一定的工艺制作的高分子载体催化剂,反应500h不失活,具有极强的竞争力。
H enke采用多次加入硝基苯的办法,生成对氨基酚和苯胺的摩尔比为3∶1。
L ain tze等人在反应体系中加入有机酸(如甲酸),收率和选择性均有提高。
加入表面活性剂如季铵盐类有利于水相和有机相充分接触,加快反应速度。
此外,加入二甲亚砜、硫醚等也有抑制副产物苯胺生成的作用。
总之,硝基苯催化加氢合成PA P,具有污染少、能量消耗低的优点,因此最具工业化价值。
3 对氨基酚的生产现状及开发应用前景自1994年以来,世界PA P的产量以年均5%的速度增长,目前年产量超过1215万t。
生产厂家主要集中在美国、法国、日本和德国,其中以美国的产量为最大,而亚洲则以日本产量为首。
国外PA P生产厂家的单套设备生产能力一般在2000～10000t之间,产品应用构成比例为:橡胶剂占64%,医药占33%,染料及其它占3%。
目前,我国PA P生产厂家有近20家,年总产量约1165万t。
我国目前生产PA P主要有二种方法:用铁粉还原对硝基苯酚的传统工艺以及苯酚经亚硝酸处理后再用多硫化物还原工艺。
据预测,到2000年我国PA P总消费量将超过315万t,而国内总产量远远满足不了需求,缺口较大。
利用硝基苯催化氢化合成PA P,有利于提高产品质量,降低成本,减少环境污染,因此,硝基苯的催化氢化法是对氨基苯酚最有价值的工业化合成路线。
参考文献:[1]Czech189564.[2]FR1354430.[3]M uaralidharan S,et al.J electrochem soc India,1989,(3):216.[4](日)特开昭5421603251[5](日)特开昭5421607251[6]H am cler H arald.A rch phar m,1978,311(3):184.[7]王晓艳1对氨基苯酚的合成方法及其工业应用[J]1陕西化工,1995,(2):221[8]Po l104098.[9]U SP2525515.[10]I N130295.(下转第17页)2高洪等:对氨基苯酚的合成及应用述评2000年第2期与钾离子在有机溶剂中的溶解性略好有关。
③在相近条件下,PE 2的催化活性比PE 1树脂大,这可能是梳状聚醚的长侧链有利于对金属离子的螯合吸附,从而增强了碘代物在两相间的转移。
④反应体系中加入水后,催化活性均有所下降,与文献报道相似[3]。
31212 二氯卡宾对双键加成反应C 6H 5—CH =CH 2+CHC l 3+N aOHC 9H 8C l 2+H 2O +N aC l用合成的二氧化硅负载梳状聚醚三相催化剂研究了反应时间、催化剂用量和温度对苯基二氯丙烷合成的影响,实验结果见表3。
与碘代反应相似,这两种催化剂亦具有良好的活性,并且PE 2活性略大于PE 1。
PE 2经十次重复使用,活性无明显下降,显示出良好的重复使用性能。
但提高反应温度和减少催化剂用量,导致副反应增加,降低了反应产率。
31213 混合醚的合成反应ROH +C 6H 5CH 2C l +N aOHROCH 2C 6H 5+N aC l +H 2O在碱的作用下,采用脂肪醇和氯代烃直接合成醚时,由于反应活性低及副反应较多,通常产率较低。
在烷基苄基醚的合成中,用PE 1和PE 2作相转移催化剂,得到了较好的实验结果(见表4)。
同碘代和二氯卡宾加成反应相似,在该反应中,较长侧链的梳状聚醚PE 2的活性略高于PE 1。
4 结论(1)以二氧化硅为载体,合成了两种梳状聚醚三相催化剂,它们在碘代、二氯卡宾对双键加成和混合醚制备反应中均有良好的催化活性。
(2)由于采用二氧化硅作载体,三相催化剂不易破碎损失,具有良好的重复使用性能。
参考文献:[1]Tomo i M and W arren T F .J am chem soc .1981,103(2):3821.[2]李曦,张超灿,庞金兴,王成刚1硅胶负载类氮杂冠醚聚合物的制备及催化性能研究[J ]1武汉工业大学学报,1995,17(1):381[3]陈正国,王富华,张超灿,徐羽梧1几种三相催化剂在氰代、碘代和二氯卡宾反应中的催化行为[J ]1应用化学,1985,2(1):81[4]张超灿,卓仁禧,罗宣干1侧链含芳香基的聚醚树脂的合成及其吸附性能的研究[J ]1功能高分子学报,1990,3(1):591Syn theses and Ca ta lytic Properties of Com b -l ike Polyethers Carr ied by Sil ica sL I X i ,ZHAO L e i -kang ,ZHANG Chao -can(S chool of M a teria l S cience and E ng ineering ,W uhan U n iversity of T echnology ,W uhna 430070,Ch ina )Abstract :Tw o tri phase catalysts of com b 2like po lyethers suppo rted by silicas w ere synthesized ,and their catalytic behavi o r in the i odo 2substituti on ,etherizati on and the additi on reacti on of dich lo rocarbene to styrene w ere also studied .T he results show that the tri phase catalysts exh ibit excellent catalytic activity and reusability .Keywords :tri phase catalyst ;com b 2like po lyether ;phase transiti on reacti on(上接第2页)[11]U SP 3535392.[12]U SP 4571437.[13]U SP 1181969.Rev iew on Syn thesis and Appl ica tion of p a ra -Am i nophenolGAO Hong ,Y UAN Hua ,Y U Zong -yuan(H uB ei R esea rch Institu te of Che m istry ,W uhan 430074,Ch ina )Abstract :T h is paper in troduces the syn thesis and app licati on of PA P .It is suggested that catalytichydrogen ti on of n itrobenzene is the best syn thesis m ethod of PA P in ou r coun try .Keywords :p a ra 2am inopheno l ;p a ra 2n itrop heno l ;n itrobenzene712000年第2期李曦等:二氧化硅负载梳状聚醚三相催化剂的合成及其催化性能研究。