膨润土改性及其在水处理中的应用

膨润土改性及其在水处理中的应用
陈文娟;王光辉;艾林芳
【摘要】Structural properties of bentonite were introduced. Methods for modification of bentonite, including activity modification such as high temperature calcining, acidification, salt activation and microwave activation as well as modification by additives such as inorganic additives, organic additives and inorganic/organic composite additives were discussed. Applications of modified bentonite in treatment of organic pollutants,heavy metal ion contaminants and the printing and dyeing waste water treatment et al were reviewed. Finally,existing problems, development trends and application outlook in the field of betonite modification were prospected.%介绍了膨润土的结构性质;讨论了膨润土的改性方法,包括高温焙烧、酸化、盐活化和微波活化等活性改性法以及无机改性、有机改性和无机-有机复合改性等添加改性剂改性法.综述了改性膨润土在处理有机污染物、重金属离子污染物和印染废水等方面的应用.最后提出了改性膨润土目前存在的问题、发展方向和应用前景.
【期刊名称】《日用化学工业》
【年(卷),期】2012(042)003
【总页数】6页(P220-224,233)
【关键词】膨润土;改性;应用
【作者】陈文娟;王光辉;艾林芳
【作者单位】东华理工大学水资源与环境工程学院,江西抚州 344000;东华理工大学水资源与环境工程学院,江西抚州 344000;东华理工大学水资源与环境工程学院,江西抚州 344000
【正文语种】中文
【中图分类】P619.25+5
膨润土是一种以蒙脱石为主要成分的层状硅铝酸盐。

蒙脱石结构是由2层硅氧四
面体夹1层铝氧八面体组成的2∶1型晶体结构，其组成为(Na，Ca)0.33(Al，Mg)2Si4O10(OH)2·nH2O，晶体结构如下所示：
由于蒙脱石晶胞形成的层状结构中存在某些阳离子，如Ca2+，Mg2+，Na+和
K+等，且这些阳离子与蒙脱石晶胞的作用很不牢固，易被其他阳离子交换，故具
有较好的离子交换性。

膨润土层间阳离子同时具有较强的水合作用，能够吸附大量水分子，因此在水中具有较大的膨胀性。

此外由于蒙脱石矿物晶粒细小，具有较大的比表面积，层间作用力较弱，在溶剂作用下易剥离、膨胀、分离而形成更薄的单晶片，又使蒙脱石具有较大的内表面积，因此膨润土具有较高的吸附能力。

膨润土的颜色各异，相对密度为2.6，熔点为1 430 ℃。

此外膨润土还具有可交换性、黏结性、催化性、热稳定性和化学稳定性等，因而可广泛应用于化工、石油、食品、医药、能源和环保等行业，开发利用前景十分广阔。

目前，国内外处理废水的方法主要有物理处理法、化学处理法和生物处理法。

在物理处理法中，物理吸附法成本最低、工艺最简单，特别是对水体中微量或痕量污染物的处理最有效，其他方法均存在如工艺复杂、成本费用高或产生二次污染等问题。

在物理吸附法处理废水的过程中，活性炭是目前国内外应用较多的吸附剂，虽然适
用范围广且吸附能力强，可再生复用，但它价格昂贵、运行费用高，使广泛应用受到限制。

膨润土是一种天然矿物，原料来源丰富、价廉。

用膨润土作吸附材料，比现在应用较多的活性炭具有更多优势：储量丰富，价格更低廉；具有较高的化学和生物稳定性。

1 膨润土的改性
天然膨润土具有较大的比表面积及离子交换容量，适于废水中污染物的吸附去除，但由于表面硅氧结构具有极强的亲水性和层间大量可交换阳离子的水解，故未经改性的原土不能有效的吸附疏水性有机污染物，而且由于硅氧结构本身带负电荷，故原土不能去除水中阴离子污染物，限制了其在环境保护领域的应用。

为了提高膨润土处理污水、废水的能力，将其应用于水处理时需要改性。

常用的膨润土改性方法有活性改性和添加改性剂改性等[1]。

1.1 活性改性法
膨润土的活性改性也称为无机改性，处理手段主要有温度控制高温焙烧改性、酸化改性、盐活化改性及微波活化等。

1.1.1 高温焙烧改性
焙烧法主要是通过在不同温度下对膨润土进行高温焙烧，使膨润土先后失去表面吸附水和结构骨架中的结晶水以及空隙中的一些杂质，减少水膜对污染物质的吸附阻力，使膨润土吸附性能发生变化。

此法还可增加膨润土的空隙率和比表面积，提高膨润土的吸附性能。

焙烧温度一般不超过500 ℃，时间以2 h为宜。

Naseem等[2]研究发现膨润土在150～200 ℃活化后，对水体中Pb2+的去除率达96%以上，随着Pb2+质量浓度在100～200 mg·L-1内增加，其吸附率有所下降，但其分配
系数却基本保持在一个常数水平，可知焙烧膨润土的吸附能力不受污染物质量浓度的影响。

1.1.2 酸化改性
酸化改性是将天然膨润土浸渍于酸溶液中，使用的酸通常为硫酸、盐酸、磷酸或其混合酸，水浴加热搅拌后抽滤干燥研磨。

膨润土经过酸化将层间的Ca2+，Mg2+，Na+和K+等阳离子转变为酸的可溶性盐类溶出，因此削弱原来层间键能，使层间晶格裂开、层间距增大，改性后膨润土的比表面积和吸附能力都显著提高[3]。

酸
还能除去分布在膨润土结构通道中的金属氧化物或无机盐杂质，疏通孔道，有利于吸附质分子的扩散。

曹春艳[4]用硫酸作为改性剂对钙基膨润土进行活化改性去除
废水中的Pb2+。

结果表明，用体积分数为20%的硫酸溶液改性后的膨润土的除Pb2+效果最好，在常温下，当改性膨润土用量为15 g·L-1，吸附时间为30 min，pH=6～9时废水中Pb2+的去除率最大，超过99.5%，处理后铅的剩余质量浓度小于1 mg·L-1，达到国家第一类污染物排放标准。

1.1.3 盐活化改性
盐活化改性膨润土通常是使用钠、镁、铝、铜、锌和铁等的卤化物、硝酸盐或者硫酸盐作为改性剂。

由于这些金属阳离子可平衡硅氧四面体上的负电荷，这些低电价大半径的离子和结构单元层之间作用力较弱，使得层间阳离子有可交换性[5]，同
时由于在层间的溶剂作用下可以剥离、分散成更薄的单晶片，使膨润土具有较大的内表面积和很强的吸附性。

Bamidele等[6]以硫酸盐和磷酸盐改性膨润土去除水溶液中的Zn2+和Cu2+。

结果表明改性后的膨润土阳离子交换能力提高，对2种金属离子有较高的吸附力。

1.1.4 微波活化
微波加热可在不同深度同时产生热效应，不仅加热快速，而且均匀，从而缩短材料处理所需的时间，节约能源，还可改善加热质量，有利于传质，加速反应。

在微波场作用下，极性的有机改性剂分子按照电磁场分布方式运动，其有序性增加，反应活化能降低，离子交换反应速度增加。

聂锦旭等[7]利用微波强化有机改性膨润土
吸附去除磷，与常规改性相比，不仅有效改善了膨润土对磷的去除能力，也同时显
著提高了吸附速率。

1.2 添加改性剂改性法
通过添加改性剂改性膨润土目前是研究的热点，改性方法包括：无机改性、有机改性和有机-无机复合改性等。

1.2.1 无机改性
无机改性的膨润土又称柱撑膨润土或交联膨润土，是通过加入无机金属阳离子
(A13+，Zn2+，Fe3+，Ni2+，Cr3+和Ti4+等)，其水解产生的金属羟基阳离子
取代膨润土层间交换性阳离子，形成无机层间插入化合物，经干燥脱水处理所形成的。

改性后的膨润土孔径均匀、大小可调，膨润土层间被撑开一个到几个分子的距离，比表面积增加，吸附性能有较大程度的提高[8]。

Yan等[9]采用3种无机改性膨润土：羟基铝柱撑膨润土(Al-Bent)、羟基铁柱撑膨润土(Fe-Bent)以及混合羟基铁铝柱撑膨润土(Fe-Al-Bent)来吸附水溶液中的磷酸盐。

实验评估了3种改性膨润土的吸附性能。

结果表明，改性膨润土的层间距显
著增加，表面积和总孔容也增大，均有利于磷酸盐的吸附。

吸附能力依次为Al-Bent>Fe-Bent>Fe-Al-Bent。

无机柱撑膨润土对磷酸盐的吸附明显提高，表明阴
离子(羟基)发生交换反应。

1.2.2 有机改性
有机改性是通过有机阳离子取代膨润土层间的可交换离子或与层间金属离子反应生成有机金属配合物等，来实现膨润土改性。

有机改性剂主要为季铵盐型阳离子表面活性剂[10-11]，季铵盐改性剂插层复合制得的阳离子有机膨润土，层间距增大，
疏水性增强，表面电荷增加，去除有机物能力增强。

有机改性剂可以分为单阳离子、双阳离子、阴-阳离子、阴离子和非离子表面活性剂[12]。

Majdan等[13]利用十八烷基三甲基溴化铵改性膨润土吸附铀，用红外光谱和X射线衍射谱对改性膨润土进行分析，阳离子表面活性剂在膨润土层间形成单层或双层
结构。

结果还表明表面活性剂阳离子的结构，即烷基链的长度对吸附结果是有影响的。

Yue等[14]用阳离子聚合物(EPI-DMA)改性膨润土，并作为吸附剂对染料进行吸附研究，X射线衍射分析表明EPI-DMA聚合物插层膨润土层，EPI-DMA/膨润土比天然膨润土疏水性更强，去除阴离子染料的能力也更强。

1.2.3 有机-无机复合改性
有机-无机改性后的膨润土兼有无机膨润土和有机膨润土的优良特性。

无机改性能提高膨润土的吸附容量，增强对pH、共存的无机离子等的耐受能力；而有机改性则可大幅改善膨润土对重金属的吸附选择性。

而且复合膨润土层间吸附的表面活性剂和羟基金属量超过了膨润土的阳离子交换容量，因此复合膨润土带有一定的正电荷，在电荷排斥作用下分散性能增强。

Zhu等[15]用十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)和铝(Al13)插层膨润土制备有机-无机膨润土吸附萘和磷酸盐，用3种不同的方法来制备改性膨润土：混合CTMAB 和Al13同时插层，得到十六烷基三甲基溴化铵/铝复合改性膨润土(C-Al-coBt)；Al13先插层合成柱撑膨润土，然后CTMAB插层，得到铝-十六烷基三甲基溴化铵改性膨润土(Al-C-Bt)；CTMAB先插层成有机膨润土，再以Al13进一步插层，得到十六烷基三甲基溴化铵-铝改性膨润土(C-Al-Bt)。

并且合成Al13柱撑膨润土和CTMAB有机膨润土做对比实验。

结果表明，C-Al-coBt和C-Al-Bt对萘和磷酸盐的吸附能力都较高，对萘的吸附能力等于表面活性剂改性膨润土，对磷酸盐的吸附能力比Al13柱撑膨润土高得多。

但是Al-C-Bt由于先以Al13插层，夹层可能被Al13和膨润土层间的强烈静电作用“锁定”导致CTMAB插层难以进一步插入膨润土层间，其吸附效率和吸附能力均小于Al13柱撑膨润土。

1.3 改性膨润土再生利用
改性膨润土的再生利用对降低废水处理成本和消除二次污染具有非常重要的意义。

现有的再生方法主要包括：热再生和生物再生、溶剂再生、超声波再生、微波辐射
再生和催化湿式氧化再生等，再生方法也越来越受关注。

2 改性膨润土在水处理中的应用
改性膨润土作为吸附剂在各类废水处理尤其是工业废水处理中都有应用，改性膨润土可广泛应用去除废水中芳香族化合物、重金属离子、阴离子染料和脱磷等。

改性膨润土在水处理中的应用主要有以下几个方面。

2.1 处理芳香族有机污染物
利用膨润土处理含有机物质的废水的研究从20世纪60年代后期就已开始，近年来国内外在这方面又开展了大量研究。

改性膨润土处理有机污染物的主要机理是吸附作用，分为物理吸附和交换吸附2种。

物理吸附由分子间作用力引起，使污染物被吸附，但此种吸附选择性不强；交换吸附分别由静电力和范德华力作用引起：吸附质离子由于静电引力被聚集在蒙脱石表面，与膨润土同时释放的等量层间交换离子吸附结合成离子键。

对于有机吸附质中的有机大离子与膨润土作用除了有离子交换作用，范德华力也起着相当大的作用。

一般来说，实际的废水吸附处理往往是2种吸附机理的综合作用。

Zhu等[16]用苄基三甲基铵离子(BTMA)改性负电荷膨润土，制得有机膨润土(65BTMA)，并研究了其对水溶性芳香类有机物的吸附。

其对质量浓度为20 mg·L-1的苯酚、苯胺和甲苯的去除效率分别为83.3%，89.2%和97.3%，高于长碳链季铵盐有机膨润土(108CTMA)和短碳链季铵盐有机膨润土(108TMA)。

研究表明，65BTMA芳香类化合物具有较高的吸附性能，吸附机理为其与芳香类化合物的苯环间相互作用和层间暴露的硅氧烷表面吸附的共同作用。

Xin等[17]对膨润土进行改性，得到羟基铝柱撑膨润土(Al(OH)-Bent)、三甲基氯化铵改性膨润土(OTMAC-Bent)和羟基铝三甲基氯化铵复合改性膨润土(Al(OH)-OTMAC-Bent)对苯甲酸进行吸附研究。

结果显示，天然膨润土和(Al(OH)-Bent)对苯甲酸吸附能力很低，而(OTMAC-Bent)和(Al(OH)-OTMAC-Bent)的吸附能力
较高。

苯甲酸的较佳吸附条件为：pH=3.5，接触时间90 min，吸附剂质量浓度
为0.4 g·mL-1。

苯甲酸的吸附是吸热、自发的。

苯甲酸浓度为5.0 mmol·L-1时
吸附效率最高，超过85%，表明(OTMAC-Bent)和(Al(OH)-OTMAC-Bent)是去
除水中苯甲酸的有效优良吸附剂。

Anirudhan等[18]利用十六烷基三甲基氯化铵改性膨润土进行吸附腐殖酸实验，
研究了吸附剂的剂量、反应时间、溶液pH、腐殖酸初始浓度以及溶液离子强度对吸附效果的影响。

结果表明腐殖酸的吸附量随溶液离子强度及pH的降低而增大。

在温度为30 ℃，pH=3的条件下，吸附量最大为73.52 μmol·g-1。

其动力学符
合Lagergen假一级动力学方程，吸附等温线符合Langmuir方程。

罗瑜等[19]将十二烷基三甲溴化铵(DTMAB)、十二烷基硫酸钠(SDS)、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)按不同配比制得一系列阴-阳离子有机膨润土，研究了有机膨润土吸附水中苊的性能及机理。

结果表明，阴-阳离子有机膨润土对水中苊的吸附去除能
力大于单阳离子有机膨润土，且与改性时所用阴离子表面活性剂的种类、浓度有关；有机膨润土对苊具有吸附去除作用，去除率达90%以上。

2.2 处理重金属离子
废水中的重金属离子主要来源于矿山、冶炼、电解和电镀等行业，主要含Hg2+，Pd2+，Cr2+，As2+，Zn2+和Cu2+等离子[20]。

吸附法是处理含重金属离子废水的一种很有前景的方法，它不仅可以降低水中重金属离子浓度，还有利于回收其中贵重金属。

膨润土对水体中重金属离子的去除机理是基于蒙脱石层间所吸附的阳离子与水体中重金属离子的交换作用。

改性膨润土阳离子交换容量(CEC)越大，去除重金属离子的能力越强。

膨润土对重金属离子有一定的吸附能力，研究表明通过对膨润土的改性可显著提高其对重金属离子的去除能力[21]。

Volzone等[22]用羟基铝改性膨润土作为吸附剂吸附制革废液中的Cr3+。

实验表明改性后的膨润土对Cr3+的吸附是未改性处理膨润土的2倍。

实验还研究了吸附
剂在100，500，700和800 ℃时对Cr3+的吸附情况，温度从100 ℃提高至
500 ℃时吸附结果没有影响，到700 ℃时对Cr3+的吸附减少30%，到800 ℃时基本没有吸附。

Su等[23]利用多种阳离子表明活性剂对膨润土进行有机改性，研究了其对水溶液
中的As3+及As5+的吸附行为。

结果表明，十八烷基二甲基苄基铵(SMB3)对
As5+的吸附量为0.288 mg·g-1，对As3+的吸附量为0.102 mg·g-1，动力学符
合伪二阶拟合模型，吸附等温线符合Langmuir方程。

姚乐等[24]用硫酸和高分子絮凝剂聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDMDAAC)对膨润土进行改性，研究改性膨润土吸附处理含砷废水。

在较佳条件下废水中砷的去除率可达97%以上，处理后砷的剩余浓度达到国家第一类污染物排放标准。

尹丽京等[25]、徐媛媛等[26]和Li等[27]也分别研究了改性膨润土对重金属离子的吸附去除作用，取得了很有价值的结果。

2.3 处理含磷废水
含磷废水排入水体，会引起湖泊和海洋的富营养化，严重时，藻类疯长、水体发臭、鱼类死亡，严重影响了水体环境。

对含磷废水的净化，多采用化学法或生物法。

前者虽然去除效率高，操作稳定，但产生污泥多，运行费用高；后者操作比较复杂，去除效率低。

近年来，对改性膨润土吸附剂的研究，为废水脱磷提供了一条新途径。

Ma等[28]利用聚合铁阳离子和十六烷基三甲溴化铵复合改性膨润土制得无机-有
机改性膨润土处理磷质量浓度为10 mg·L-1的有机废水。

pH<8.5，25 ℃时，改
性膨润土用量为1 g·L-1，吸附30 min可去除废水中99%以上的磷。

邓书平[29]采用酸和高分子絮凝剂聚二甲基二烯丙基氯化铵和阳离子型聚季铵盐改性膨润土，考察改性膨润土在不同条件下对含磷污水的处理能力，并比较了原土、酸改膨润土和改性膨润土对含磷污水的处理效果。

结果表明，改性膨润土用量为6 g·L-1，pH=7，吸附时间为40 min，温度为20 ℃时，污水中磷的去除率可达98%
以上。

2.4 处理印染废水
染料废水种类很多，水质复杂、色度大、pH异常、有机物量高、可生化性差、排出量大，是一种难处理的工业废水。

近年来改性膨润土用于吸附处理印染废水的研究工作也在开展，主要是物理吸附机理。

Zohra等[30]利用十六烷基三甲基溴化铵作为改性剂，研究改性后的膨润土对大红染料的吸附性能。

吸附平衡时间为40 min，吸附动力学符合假二阶动力学。

吸附能力增加主要是由于温度和初始染料浓度的增加，随着温度从20 ℃升高至60 ℃，吸附量由109.89 mg·g-1增加到153.84 mg·g-1。

Lian等[31]以氯化钙为改性剂改性膨润土，研究其对水溶液中的刚果红染料的吸附行为。

研究结果表明，吸附动力学遵循二阶动力学模型，吸附等温线符合Langmuir方程。

改性膨润土对刚果红的最大吸附量为227.27 mg·g-1。

Gok等[32]使用1，6-二氨基己烷改性天然膨润土吸附水溶液中的纺织染料活性蓝19，研究其吸附动力学和热力学，并考察了pH、接触时间、最初染料浓度和温度等对吸附量的影响。

研究表明，染料吸附量取决于pH，吸附剂用量，接触时间和温度。

pH=1.5，温度为20 ℃时吸附效果最好。

吸附剂最佳剂量为0.5 g。

吸附反应平衡时间为60 min，最大吸附量为2.15×10-4 mol·g-1，吸附动力学符合假二阶动力学，吸附等温线符合Langmuir方程。

2.5 膨润土在光催化方面的应用
膨润土除了作吸附剂外，在光催化方面也有应用。

蒋月秀等[33]以膨润土为载体，采用溶胶-凝胶法在微波辐射下制备了掺铁TiO2负载型光催化剂——Fe-TiO2/膨润土复合材料，研究了废水的pH、催化剂用量、Fe的掺杂浓度及废水初始浓度等因素对复合材料光催化降解甲基橙染料废水的影响。

结果表明，当pH=4.21，催化剂用量为2.5 g·L-1，Fe的掺杂质量分数为0.2%，初始质量浓度为20 mg·L-
1，光照时间为60 min时，甲基橙降解率可达96.13%。

3 结束语
综上所述，膨润土是一种天然的吸附剂，改性膨润土对废水处理具有显著的效果。

我国的膨润土资源丰富，由于膨润土对环境没有污染，容易再生，同时它又具有较高的物理、化学、生物稳定性，并且它可有效去除水中无机及有机污染物，起到净化水质作用。

但其在水处理中的应用研究才刚开始，而且研究大多局限于实验室阶段。

提高改性膨润土吸附剂对特定污染物吸附的选择性，找到合适的再生方法是需要进一步解决的问题。

同时，要开发完善的改性膨润土吸附处理废水的工艺，需要解决实际应用中吸附性能可能受其他污染物干扰的问题。

参考文献：
[ 1 ] 宋国君，殷兰兰，王俊荣，等.膨润土改性及其在污水处理中的应用进展[J].青岛大学学报：工程技术版，2004，19(4)：35-37.
[ 2 ] NASEEM R，TAHIR S.Removal of Pb(Ⅱ) from aqueous/acidic solutions by using bentonite as an adsorbent[J].Water Research，2001，35(16)：3982-3986.
[ 3 ] LI LIANGXIONG，DONG JUNHANG，LEE ROBERT.Preparation of
alpha-alumina-supported mesoporous bentonite membranes for reverse osmosis desalination of aqueous solutions[J].Journal of Colloid and Interface Science，2004，273：540-546.
[ 4 ] 曹春艳.酸改性膨润土对含铅废水的吸附性能研究[J].化学与粘合，2009，
31(1)：45-47.
[ 5 ] MOLERA M，ERIKSEN T，JANSSON M.Anion diffusion pathways in bentonite clay compacted to different dry densities[J].Applied Clay Science，2006，23：69-76.
[ 6 ] BAMIDELE I，OLU-OWOLABI，EMMANUEL I，et al.Kinetic and thermodynamics of the removal of Zn2+ and Cu2+ from aqueous solution by sulphate and phosphate-modified Bentonite clay[J].Journal of Hazardous Materials，2010，184：731-738.
[ 7 ] 聂锦旭，唐文广，刘立凡.微波强化有机改性膨润土对磷的吸附特性研究[J].环境工程学报，2010，4(8)：1815-1818.
[ 8 ] MANOHAR D，NOELINE B，ANIRUDHAN T.Adsorption performance of Al-pillared bentonite clay for the removal of cobalt(Ⅱ) from aqueous phase[J].Applied Clay Science，2006，31(3/4)：194-206.
[ 9 ] YAN L G，XU Y Y，YU H Q.Adsorption of phosphate from aqueous solution by hydroxy-aluminum，hydroxy-iron and hydroxy-iron-aluminum pillared bentonites[J].Journal of Hazardous Materials，2010，179：244-250.
[10] KRISHNA B S，MURTY D S R，PRAKASH B S J.Surfactant modified clay as adsorbent for chromate[J].Applied Clay Science，2001，20(1/2)：65-71.
[11] GUPTA S S，BHATTACHAYYA K G.Adsorption of Ni(Ⅱ) on
clays[J].Journal of Colloid and Interface Science，2006，295(1)：21-32. [12] 王晋，徐媛媛，韩颜颜，等.改性蒙脱石对有机污染物的吸附性能研究[J].济南大学学报：自然科学版，2008(1)：72-76.
[13] MAJDAN MAREK，PIKUS STANISLAW，GAJOWIAK AGNIESZKA，et al.Uranium sorption on bentonite modified by octadecyltrimethylammonium bromide[J].Journal of Hazardous Materials，2010，18：662-670.
[14] YUE QINYAN，LI QIAN，GAO BAOYU，et al.Formation and
characteristics of cationic-polymer/bentonite complexes as adsorbents for dyes[J].Applied Clay Science，2007，35：268-275.
[15] ZHU RUNLIANG，ZHU LIZHONG，ZHU JIANXI，et al.Sorption of naphthalene and phosphate to the CTMAB-Al13 intercalated bentonites[J].Journal of Hazardous Materials，2009，168：159-194. [16] ZHU LIZHONG，RUAN XIUXIU，LIANG BAO，et al.Efficient removal and mechanisms of water soluble aromatic contaminants by a reduced-charge bentonite modified with benzyltrimethylammonium
cation[J].Chemosphere，2008，70：1987-1994.
[17] XIN XIAODONG，SI WEI，YAO ZHENXING，et al.Adsorption of benzoic acid from aqueous solution by three kinds of modified bentonites[J].Journal of Colloid and Interface Science，2011，359：499-504.
[18] ANIRUDHAN T S，RAMACHANDRAN M.Surfacttant-modified bentonite as adsorbent for the removal of humic acid form wastewaters[J].Applied Clay Science，2007，35：276-281.
[19] 罗瑜，朱利中.阴-阳离子有机膨润土吸附水中苊的性能及机理研究[J].环境污染与防治，2005，27(4)：251-254.
[20] 刘菊.膨润土在废水处理中的应用[J].化工时刊，2010，24(3)：30-32.
[21] EREN E，AFSIN B.An investigation of Cu(Ⅱ) adsorption by rawand acid-activated bentonite：A combined potentiometric，thermodynamic，XRD，IR，DTA study[J].Journal of Hazardous Materials，2008，151(2/3)：682-691.
[22] VOLZONE CRISTINA，LILIANA BEATRIZ e of modified
hydroxy-aluminum bentonites for chromium(Ⅲ) removal from
solutions[J].Journal of Environmental Management，2008，88：1640-1648.
[23] SU JIN，HUANG HUAI-GUO，JIN XIAO-YING，et al.Synthesis，characterization and kinetic of a surfactant-modified bentonite used to remove As(Ⅲ) and As(V) from aqueous solution[J].Journal of Hazardous Materials，2011，185：63-70.
[24] 姚乐.改性膨润土吸附处理含砷废水实验研究[J].科学技术与工程，2010，
10(16)：4093-4095.
[25] 尹丽京，李益民，张璐吉，等.羟基铝柱撑膨润土负载纳米铁还原Cr(Ⅵ)[J].环境科学，2009，30(4)：1055-1059.
[26] 徐媛媛，辛晓东，郑显鹏，等.改性膨润土吸附重金属离子的研究与应用进展[J].工业水处理，2009，29(5)：1-4.
[27] LI DANDAN，CHANG XIJUN，HU ZHENG，et al.Samarium (Ⅲ) adsorption on bentonite modified with N-(2-
hydroxyethyl)ethylenediamine[J].Talanta，2011，83：1742-1747.
[28] MA JIANFENG，ZHU LIZHONG.Simultaneous sorption of phosphate and phenanthrene to inorgano-organo-bentonite from water[J].Journal of Hazardous Materials，2006，136(3)：982-988.
[29] 邓书平.改性膨润土吸附处理含磷污水[J].矿产综合利用，2011，8(4)38-40.
[30] ZOHRA BOUBERKA，AICHA KHENIFI，FATIMA SEKRANE，et
al.Adsorption of Direct Red 2 on bentonite modified by cetyltrimethylammonium bromide[J].Chemical Engineering Journal，2008，136：295-305.
[31] LIAN LILI，GUO LIPING，WANG e of CaCl2 modified
bentonite for removal of Congo red dye from aqueous
solutions[J].Desalination，2009，249：797-801.
[32] GOK OZER，A SAFA OZCAN，ADNAN OZCAN.Adsorption behavior of
a textile dye of Reactive Blue 19 from aqueous solutions onto modified bentonite[J].Applied Surface Science，2010，256：5439-5443.
[33] 蒋月秀，徐慧娟，姚宗林，等.Fe-TiO2/膨润土对甲基橙染料废水光催化降解性能研究[J].非金属矿，2008，31(3)：51-54.。