起泡剂

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二、起泡剂

作用点:气液界面。

作用:降低界面表面张力,促使空气在矿浆中弥散,形成小气泡,并防止气泡兼并,增加分选界面,提高气泡的稳定性。

第三节起泡剂

一、浮选对起泡剂的要求及其分类

1.浮选泡沫及起泡剂的概念:

在异极性表面活性物质存在的纯水,矿浆中充气形成细小和比较坚韧的气泡或泡沫,气泡上浮到水面形成具有一定稳定性的细小气泡聚集层,此层为泡沫层。

两相泡沫:由气、液两相形成的泡沫。

三相泡沫:由气、液、固三相形成的泡沫,或称矿化泡沫矿化气泡。

起泡剂:能促使在介质中形成大量大小适宜和具有一定稳定性泡沫的物质。

种类(具有起泡性能):醇、酚、酮、醛、醚、酯、酸等有机异极性表面活性物质。

2.对起泡剂的要求及其应具备的条件

(1)起泡剂一般应是具有适宜结构的有机异极性表面活性物质,由两部分组成: 一端为极性基, 亲水;另一端为非极性基,亲气。起泡剂能在气一液界面上定向吸附和排列,

,起泡性能决定于极性基和非极性烃基的性质。

a 极性基:

最好:-OH(羟基)、醚基,两类极性基是理想的极性基团水化作用强,

无捕收作用,PH值影响小。其它,-COOH、-NH2(氨基)、-SO3H(磺酸基等)起泡能力强,亲固性强,PH值影响大。

b 非极性基:

起泡剂是以整个分子发挥起泡作用的。

理论上非极性基可由任何一种类型的烃基构成,但烃基长度、分子量、结构类型属性对起泡性能均有影响。

c 极性基:非极性基与起泡性能的关系(后一节讲述)。

(2)在矿浆中要有适当的溶解度。

a 溶解度大:在气液界面吸附少,甚至不具有起泡性能,起泡速度快,气泡脆,泡沫层结构疏松,用量大,H3COH 、H3CH2COH。

b 溶解度小:滞留矿浆表面,起泡速度慢,泡沫结构致密,气泡寿命长,浮选过程难以控制。

c 适当溶解度:C4~C10脂肪醇,最理想C5~C8。

(3)对矿物无捕收作用。

(4)对矿浆PH值的变化及矿浆中其它组分有较强的适应性。

(5)用量少,无毒和不污染环境。

3.起泡剂的分类

(1)根据药剂来源分类:

A、天然产物提取:松油,樟脑油;

B、煤焦工业副产品提取:甲醇,吡啶;

C、人式合成,醇,醚,醇醚类。

(2)根据分子结构特点分类:

A、非离子性(醇、醚醇、醚类、酯类);

B、离子型(酚类、重吡啶、烃基磺酸(硫酸)盐、羧酸及其皂类、胺类)。

二、起泡剂的作用及作用机理

常用的起泡剂是异极性的表面活性物质,分子的一端是非极性的烃基,而另一端则是亲水性强的极性基,如图所示。

起泡剂的稳定作用机理示意图

在矿浆中起泡剂分子以一定的取向吸附于气液界面上,非极性基朝向空气(指向气泡内部)。极性基朝向水,并吸引着水分子(极性端被水化),所以起泡剂分子能够降低泡壁间水层流动速度和蒸发速度,这样就防止了泡壁的破裂。

起泡剂分子在气泡表面定向排列后,当两个气泡接触碰撞时,中间垫着两层气泡剂分子及它们极性基的水化层,因此气泡难兼并,小气泡容易保存下来,而小气泡比大气泡更能经受外力的振动,其稳定性更强。

1.降低气液界面的张力,改盖气泡的分散度。

(1)δAW与起泡能力的关系

在外界消耗功相同的情况下,δAW降低,空气流被分割易于形成气泡,生成更多的利于分选的气液界面。

两者的关系如右图:

起泡剂用量不宜过大, 否则会降低起泡能力。起泡剂浓度、溶液的表面张力和起泡能力之间的关系如图4-2-7 所示, 由图可见, 当起泡剂浓度开始增大时, 溶液的表面张力降低比较明显, 起泡能力显著增大。当起泡剂浓度达到

饱和状态(B 点) 时, 和纯水(A 点) 一样, 溶液不能生成稳定的泡沫层。因此, 溶液的起泡能力不完全由表面张力降低的绝对值决定。

结论:

A、泡和状态不能形成稳定的泡沫层,实际生产中远低于C点值;

B、起泡能力大小不大小不完全取决于表面张力降低的绝对值。

(2)改善气泡的分散度

在充气量一定V,气泡直径越小,气液分选界面面积越大,气泡在分选空间内分散度越高,对分选有利。

对气泡尺寸的要求:根据分选对上浮力和升浮速度要求确定气泡尺寸,在清水中无起泡剂,生成气泡直径4~5mm,有起泡剂时气泡直径0.8~1mm。

现代理论研究表明:微泡对浮选过程有强化作用。

2.阻碍或减轻气泡的相互兼并(灭)。

(1)气泡兼并(灭)的原因:

A、脱水作用:

重力作用:泡沫层中水下泄;

蒸发作用:泡沫层表层水蒸发;

张力作用:△Px= -2δ/R<0

在普兰台界边区:△Py=0

B、毛细压力作用:相邻气泡直径不同毛细压力P不同。气泡向大泡浸透,而被大气泡所兼并。

(2)作用机理

A、表面活性剂在液面界面的定向排列,形成水化膜,阻碍水的流泄和蒸发,提高气泡寿命。

B、电性作用:同种电性相斥,接近难。

3、增大气泡的机械强度,提高气泡的稳定性。

气泡变形情况示意图

a-变形前b-变形后

起泡剂可使气泡稳定的另一主要原因,是气泡剂使气泡表面具有弹性。当气泡受到振动或者外力作用时,气泡突然变形,由于气泡表面起泡剂分子的定向排列降低了表面张力,气泡受外力作用变形时,泡壁界面也增大,就引起气泡表面层起泡剂密度降低,气液界面的表面张力则显著增大,,一方面有利于约束气泡内气体分子向外冲出,另方面使气泡产生较大的收缩力,克服了使气泡发生破裂的外力。

气泡为了保持最小面积, 通常呈球形。起泡剂在气一液界面吸附后, 定向排列在气泡的周围, 见图4-2-6 。气泡在外力作用下发生变形时, 使气泡表面的起泡剂分子吸附密度发生变化。变形地区表面积增加, 起泡剂密度降低, 表面张力增大。但降低表面张力, 是体系的自发趋势。因此, 气一液界面存在有起泡剂, 增强了抗变形的能力。如果变形力不大时, 气泡将不致破裂, 并能恢复原来的球形, 增加了气泡的机械强度。总之,气泡在受到外力作用时,局部变形,表面积增大,变形区起泡剂浓度降低,张力增大,使气泡恢复原形。

4、降低气泡在矿浆中的升浮速度。

(1)原因:A、升浮气泡的开形状

无起泡剂时:椭圆形,鱼体形

有起泡剂时:圆形

B、水偶极子内聚吸引力作用;

C、气泡直径小,升浮力和速度降低。

(2)作用:A、增大气泡与矿粒碰撞机率;

B、减少碰撞动能;

C、减小矿化气泡振动,抖动,降低脱落几率。

三、起泡剂的作用形成

1.单纯起泡剂的作用;起泡剂多数是杂极性表面活性剂, 可以在气一液界面吸附浓集, 降低气一液表面能, 使气泡体系能量降低, 促使空气分散, 生成直径较小的气泡, 并能在相界面上进行定向排列, 以其极性端指向水, 非极性端指向气。由于极性端和水分子发生作用, 在气泡表面形成一层水化层, 阻碍了气泡的兼并, 同时还可增加气泡抗变形及破裂的能力。

2.起泡剂与捕收剂的共吸附作用。捕收剂与起泡剂在气液界面有联合作用, 这种现象称为共吸附。捕收剂与起泡剂不仅在气泡表面产生共吸附现象, 而且也在矿物表面产生共吸附。

矿粒与气泡碰撞时, 起泡剂与捕收剂由于在界面上共吸附而产生互相穿插, 使气泡与矿物固着稳定。

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