电量法盐含量测定仪测定原油盐含量
电位滴定法测定原油中盐含量的优势及注意事项
第51卷第5期 辽 宁 化 工 Vol.51，No. 5 2022年5月 Liaoning Chemical Industry May，2022收稿日期： 2021-10-25 作者简介： 徐国庆（1970-），男，高级工程师，1992年毕业于中国石油大学（华东）。
通信作者： 文萍（1971-），女，高级实验师，硕士，研究方向：重油轻质化、油田化学、精细化工。
电位滴定法测定原油中 盐含量的优势及注意事项徐国庆1，文萍2（1. 中国石化胜利油田石油化工总厂，山东 东营 257000； 2. 中国石油大学（华东） 化学化工学院，山东 青岛 266580）摘 要：原油盐含量测定是原油评价中非常重要的数据。
论述了电位滴定法测定盐含量的优势及注意事项。
电位滴定法与指示剂滴定法相比，是由仪器主动确定滴定终点，数据准确度更高。
电位滴定法与电量法相比，取样量大，数据有良好的代表性。
在作为仲裁方法或与国际贸易接轨时，宜选用电位滴定法。
关 键 词：原油；盐含量；电位滴定中图分类号：O657.1 文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2022）05-0726-04测量原油中盐含量常用的标准方法有容量 法[1]、电量法[2]和电导法[3]。
根据判断终点的不同，容量法可以分为: 莫尔法、佛尔哈德法[4]、自动电位滴定法（GB 6532—2012）[5]。
何沛、张伟红等对这些测定方法进行了比较详细的对比研究[6-10]。
《原油中盐含量测定法电位滴定法》（GB6532—2012）最初是根据IP77/72标准方法进行制定的，其抽提液中氯离子浓度按照容量滴定方法测定，为了使国家标准方法与现行国际方法接轨，2007年参照 ASTMD6470[11]标准进行了修订，所以现在国内外通用的电位滴定法GB/T 6532—2012与ASTM D6470是一致的。
电位滴定法与指示剂滴定法相比，是由仪器主动确定滴定终点，具有数据客观可靠，准确度高，不受溶液有色、浑浊及突跃小的限制等优点，不会被待测液体的颜色以及实验人员的操作水平等影响[12-15]。
盐含量测定仪的特点及使用方法 盐含量测定仪操作规程
盐含量测定仪的特点及使用方法盐含量测定仪操作规程盐含量测定仪是接受计算机掌控微库仑滴定测定盐含量的产品，仪器应用微库仑分析技术，具有性能稳定、操作便利、分析数据重复性好、便于安装等特点，可用于重油、渣油、炼油厂及油田和各种工业用水及排放水中盐含量的测定，同时还适用于各种样品中无机氯离子的测定，是当前电脱盐工艺掌控盐含量的理想仪器。
技术参数：1、样品种类：液体2、测定方法：电量法3、偏压范围：0～500mV 任意选择4、测量范围：盐含量：0.2～10000（NaCl）mg/L、氯离子含量：0.1ppm～百分含量5、仪器精度：小于3%6、取样量：1g0.2g7、环境条件：10～40℃，相对湿度不大于80%，无明显电磁场影响。
仪器特点：1、能用硝酸银滴定氯离子的方法都可以接受该仪器，并能更加精准的测定、灵敏度会更高，测定也更简单，不必标定溶液。
2、既适合高含量氯离子测定，也适合样品中极微量氯离子的测定。
3、计算机掌控、显示全过程状态、参数、打印各种结果。
4、接受创新设计的滴定池，特制砂芯取代离子膜，避开了离子膜破损带来错误结果。
5、微机掌控，操作简单、性能牢靠、稳定性好、安装简便。
操作步骤：1、依次打开主机、计算机、搅拌器、打印机的电源。
2、把准备好的滴定池置于搅拌器内的平台上，调整搅拌器的速度与电解池位置，使搅拌子转动平稳。
3、将库仑放大器的电极插口的连接线按标记分别接到滴定池的参考、测量、阳极、阴极的接线柱上，并拧紧以保证接触良好。
盐含量测定仪的原理是怎样的盐含量测定仪是应用微库仑分析技术，接受计算机掌控微库仑滴定的测定盐含量的新一代产品，具有性能稳定、操作便利、分析数据重复性好、便于安装等特点。
可用于重油、渣油，炼油厂及油田和各种工业用水及排放水中的盐含量的测定，同时还适用于上述各种样品中无机氯离子的测定。
盐含量测定仪是应用微库仑滴定原理，由零平衡工作方式设计的库仑放大器与滴定池和适合的电解液构成了一种闭环负反馈系统。
原油盐含量测定精度提高的研究
中国科技期刊数据库 工业C2015年44期 111原油盐含量测定精度提高的研究李 文 崔晓东中海沥青股份有限公司，山东 滨州 256600摘要：本文通过介绍微库伦分析法测定原油中盐含量，分析探讨测定盐含量的影响因素有：转化率、检测基线、进样量、外物干扰等。
针对上述因素，文章指出在实际分析过程中应注意的问题和提高分析准确度的一些措施。
关键词：微库仑法；盐含量；基线；转化率 中图分类号：TE622;O657.1 文献标识码：A 文章编号：1671-5810(2015)44-0111-011 引言原油中都含有一定盐分，其中最主要的是氯盐，氯盐会对原油的加工生产带来很多负面影响，比如腐蚀设备，加热炉炉管和换热器内壁结垢造成管线堵塞，重油加工中甚至会造成催化剂中毒。
影响原油盐含量检测的因素有很多，有时检测数据重复性差不利于指导生产。
为了能更好地检验电脱盐装置的脱盐效果，提供准确可靠的数据，实验室通过查找盐含量测定中的影响因素，采取相应措施并予以改进。
2 方法原理目前，原油中盐含量测定的标准方法有电位滴定法、（GB/T6532）、电量法（SY/T 0536）也就是微库伦滴定法、电导法（ASTM D3230）。
SY/T 0536方法是国内炼油厂最长用的方法，它具有分析速率快，操作简单的优点，目前我公司也是采用的此种方法，它是将原油加热并用醇水溶液及二甲苯将其中的氯盐萃取出来，离心分离后用注射器抽取适量含盐抽提液，注入到含一定银离子的醋酸电解液中，试样中的氯离子即与银离子发生反应：Cl-+Ag+→AgCl ↓反应消耗的银离子由发生电极电生补充，通过测量产生银离子消耗的电量，根据法拉第定律即可求得原油盐含量。
3 影响因素的分析通过日常大量实验，总结出影响盐含量检测的主要因素有：①标样的转化率是否准确、②样品加热温度是否符合要求、③进样时的检测基线是否稳定、④进样量是否准确、⑤处理样品时避免外物渗入。
3.1 转化率的影响转化率是检验盐含量的关键指标，是用标准样品的测出值除以理论值来获得仪器测定的回收率。
分析影响盐含量测定的因素以提高测定准确性
分析影响盐含量测定的因素以提高测定准确性摘要：通过控制原油盐含量测定的影响因素，从而提高测定的准确度。
分析得出最佳实验条件为：试样1.0g，溶剂二甲苯1.5mL，醇水抽提液2mL，搅拌预热2次，水浴温度60～70℃。
本文采用的ＳＹ/Ｔ０５３６电量法，采用ＷＣ－２００型微机盐含量测定仪对影响原油盐含量测定的主要因素进行考察。
结果表明：ＷＣ－２００型微机盐含量测定仪的最佳工作条件为偏压260ｍＶ、转化率84％、积分电阻２Ｋ、增益2400，在此条件下测定盐质量浓度分别为3，5，10，20，50，100ｍｇ/Ｌ的6种不同浓度的标样，相对误差均小于２％，满足仪器使用要求（相对误差小于５％），满足仪器使用要求。
关键词：原油盐含量转化率引言：原油是炼厂的基本原料，开采后经过脱气、脱盐、脱水后售往炼油厂，经过进一步加工可以生产出汽油、煤油、柴油、润滑油等多种产品。
而金属盐以不同形态存在于原油中，对原油的后续加工造成非常大的困难，尤其随着原油开采深度加大，伴随着原油重质化、劣质化现象明显，开采难度日益增大，为了降低开采难度，常常加入一些助剂。
伴随着这些助剂的加入，原油的盐含量也必然的大幅提高。
而盐的存在可以使催化剂在油品在生产中中毒而失去活性，原油中氯盐等氯化物会造成原油加工过程中设备腐蚀、常压塔塔顶结盐、加氢装置催化剂中毒失活、加热炉效率和换热效果降低增加生产成本。
因此准确测定原油盐含量可以改善原油脱盐条件，尽可能降低原油中的盐含量，为装置实现平稳操作提供基础数据，也为原油后续顺利加工创造有利条件。
为了减小原油中盐带来的危害，在原油进行常减压蒸馏前，要对原油进行２～３级电脱盐，使盐含量降低。
原油盐含量的分析一直是炼油厂重要的分析项目之一，也是原油评价中不可缺少的分析项目之一。
1.实验过程的准备工作分析1．1实验试剂和仪器1．1．1试剂氯化钠，分析纯；冰乙酸，分析纯；乙酸银，分析纯；二甲苯，分析纯；95%乙醇，分析纯；甲醇，分析纯；30%过氧化氢，分析纯；水，去离子水；正丁醇，分析纯。
原油盐含量测定方法及标准规定。
原油盐含量测定方法及标准规定。
任何种类的原油中都含有确定量的结晶盐，其中，氯化钠约占75%左右，氯化钙约占10%，氯化镁约占15%左右，进入炼油生产装置的源于盐含量要求不大于11—50mgNACL/L0.因此，盐含量的分析是原油性质分析及源于配件的基本内容。
现行有效的原油盐含量的测定方法有：SY/T0536原油盐含量测定法（电量法），GB/T6532原油及其产品的盐含量测定法以及ASTM D3230 原油盐含量的测定法（电导法）。
原油盐含量测定法（电量法）SY/T0536, 适用于测定盐含量（以NaCl计）2.0mg/L～10000mg/L的原油，方法原理：试样在二甲苯溶剂下加热，用醇，水抽提其中包含的盐，用过氧化氢除掉硫化物的影响。
抽提液注入含确定量银离子的乙酸电解液中，抽提液中的氯离子与银离子反应，消耗的银离子由电解阳极电生增补。
通过测量电生银离子消耗的电量，依据法拉第定律求得试样中的盐含量，并换算成相等克当量的氯化钠,以mgNaCl/L表示。
ASTM D3230 原油盐含量的测定法（电导法）本方法适用于测定原油中貌似的氯盐含量,含量0～500mg/kg。
本方法应用到原油中的测量电导通常基于氯化物:包含NaCl、CaCh、MgCb,其它导电性物质也可被检测到。
方法原理:用标准溶液建立电导与盐含量的校准曲线，原油与二甲苯溶剂、混合醇混合資分摇匀，通过测量其导电性，并将测量值与校准脏线比较，测得盐的含量。
GB/T6532原油中盐含量的测定电位滴定法本方法适用于测定原油、裂化渣油和燃料油中浓度0.0005～0.15%的卤化物总量。
方法原理:试样在甲苯溶剂和破乳剂存在的情况下，用醇、水、丙酮抽提，脱除硫化物，用容量滴定法测定卤化物。
滴定采用反滴定的方法:在试样中加入过量的硝酸银标准溶液，用硫酸氧钾标准溶液滴定硝酸银至终点，未被滴定的硝酸银即是与卤化物反应的量，依据滴定所用硝酸银标准溶液和硫酸氟钾标准溶液的体积及摩尔浓度计算反应的克分子数，并以成易溶于水的化合物氯可与Ca2\Mg2\K\ Na*等形成易溶于水的化合物。
电量法和电导法测定二级电脱盐原油中的含盐质量浓度
在 加 工 原 油 时 ，原 油 中 含 有 的 ＮａＣｌ， ＭｇＣ１２，ＣａＣｌ２ 等 氯 盐 不 仅 会 造 成 设 备 腐 蚀 、管 线 堵 塞 ，而 且 还 会 使 催 化 剂 中 毒 。 因 此 ，在 工 业 生 产 中 ，对 原 油 中 含 盐 质 量 浓 度 的 准 确 测 定 具 有 重 要 意 义 。 ［１］ 国 内 已 有 关 于 原 油 含 盐 质 量 浓 度 测 定 方 法 的 报 道 。 ［２－４］ 通 常 采 用 电 量 法 （ＳＹ／ Ｔ０５３６—２００８）、电 导 法 （ＡＳＴＭ Ｄ ３２３０—１３）、 电 位 滴 定 法 （ＧＢ／Ｔ６５３２—２０１２）及 容 量 法 测 定 含 盐 质 量 浓 度 。 其 中 ，电 量 法 具 有 测 定 范 围 宽 （０．２～１００００ｍｇ／Ｌ）、灵 敏 度 高 、测 定 周 期 短 等 优 点 ，但 是 试 样 处 理 繁 琐 ［５］；电 导 法 具 有 测 定 简 便 、适 合 分 析 批 量 试 样 的 优 点 ，然 而 对 不 同 性 质 原油的测定误差较大。本工作采用电量法和电 导法对二级电脱盐原油含盐质量浓度进行了测 定 ，分 析 了 在 测 定 过 程 中 存 在 的 问 题 和 影 响 因 素 ，提 出 了 相 应 的 解 决 措 施 ，为 工 业 生 产 提 供 了 的理论０１ｇ）置于离心管中，再 加入二甲苯 （１．５ｍＬ）、醇 －水 溶 液 （２．０ｍＬ）和 过氧化氢（１滴 ）；然 后，将 离 心 管 放 入 ６０～７０℃ 的水浴 中，加 热 １ｍｉｎ；取 出 后，在 快 速 混 匀 器 中 振荡 １ｍｉｎ，再 加 热 １ｍｉｎ，之 后 再 振 荡 １ｍｉｎ；最 后，置于离心机中，在 ２０００～３０００ｒ／ｍｉｎ下 离心 分离 ２ｍｉｎ，使 其 中 的 盐 沉 淀 于 试 管 底 部 的 抽 提 液中，待抽 提 液 与 上 部 油 层 出 现 明 显 的 两 相 后， 取其备用。 １．２．２ 电 导 法
原油在线盐含量仪表比较
原油腐蚀程度在线分析的研究与应用1.引言近年来，随着原油开采深度的增加，原油重质、劣质化日趋严重。
原油中的氯化物含量也呈不断增加的趋势。
氯腐蚀将和硫腐蚀一样引起越来越多的国内外炼厂和行业组织的高度关注。
原油中的氯化物可分为无机氯和有机氯两类。
原油加工过程中，由于氯化物的水解及分解等原因，可能生成氯化氢气体，进而引发设备腐蚀问题。
原油中的无机氯可以通过原油电脱盐将其中的大部分脱除，但也不能完全脱除，尤其是有机氯化物。
这些有机氯化物会随着原油进入炼油装置，进而进入到二次加工装置。
原油中存在的氯化物已不仅仅威胁常减压装置的安全生产，而且对原油的二次加工设备也产生了较大的危害。
针对原油腐蚀程度的分析主要通过实验室进行检测，如针对有机氯和无机氯含量的单波长X荧光法（ASTM D7536），随着工艺控制的要求越来越高，目前逐渐由对原油腐蚀程度在线检测的需求，进口分析仪表对原油在线腐蚀程度的分析主要有两种方法，一种是原油中无机氯即盐含量的分析，主要是对原油电脱盐效果检测的应用，代表品牌是BARTEC P-600的电量法（ASTM D3230），另一种是原油在线总氯的检测，实时监控原油整体腐蚀程度的测量，代表品牌是PHASE公司的CLORA online 单波长X荧光光谱法。
下面对两种分析方法进行论述。
2.1在线电量法盐含量的检测在线电量法的分析原理为：首先,打开样品放空和测量池压力阀,使得样品室清空。
使用轻质溶剂 (石脑油)在设定时间内冲洗测量池和搅拌器,然后使用吹扫气体清除残留的液体和蒸汽。
然后原油回路的电磁阀开始启动,把精确数量的原油送入测量单元管路。
而后通过使用数控注射器,从溶剂腔取定量的二甲苯通过原油样品回路推入测量单元,然后用同样方法推入精确定量的酒精。
在测量开始前,为了缩短分析时间,搅拌器开始启动并且在测量整个过程中一直进行搅拌。
测量池的温度被监控并且稳定在设置范围内 (通常45℃至50℃)。
一旦温度达到平衡,电导信号达到稳定的标准,一个分析周期就此完成。
电量法原油盐含量测定条件选择及应用
电量法原油盐含量测定条件选择及应用HAN Hai-wai【摘要】国内石油化工行业原油盐含量测定方法大多使用天然气行业标准SY/T 0536,由于对标准的理解、仪器选型、操作手法的不同,导致仪器测量结果产生偏差.因此,需要对各自仪器性能参数及测定影响因素进行分析探讨,筛选原油盐含量测定的最佳分析条件.通过对LC-6原油盐含量测定仪实验摸索,找出偏压、电极、试剂、称样量等对测定结果的影响,排除外来盐源及硫化物的干扰,选出最佳分析条件,并在实际测定应用中获得良好效果.【期刊名称】《安徽化工》【年(卷),期】2019(045)003【总页数】4页(P108-111)【关键词】电量法;原油;盐含量;条件选择;应用【作者】HAN Hai-wai【作者单位】【正文语种】中文【中图分类】TE622原油经过注水、注氨，脱盐、脱水后送往炼化企业后续装置加工，生产出汽油、煤油、柴油等多种产品供应市场。
原油中含有可溶于水的氯盐如氯化钠、氯化镁、氯化钙等[1]，还含有少量的硫酸盐和碳酸盐，这些盐类化合物会给原油加工过程带来危害，如腐蚀设备、常压塔塔顶结盐冲顶、催化剂中毒失活、降低加热炉效率和热效率[2]。
因此，依据原油盐含量监控精准分析数据，可以调节电脱盐装置操作条件，尽可能脱尽原油中的金属盐，脱后原油盐含量控制指标小于3 mg/L（以NaCl计），用以保障后续装置的安全稳定运行。
1 实验部分1.1 仪器及材料LC-6盐含量测定仪（江苏泰州市姜堰分析仪器厂）及配套滴定池、搅拌器、恒温水浴、混合器、离心机、数据处理、打印机、电镀单元、电镀池等。
分析纯冰醋酸、95%乙醇、30%过氧化氢、二甲苯、醋酸银、丙酮，蒸馏水（去离子水）。
具塞离心管、细口瓶、量筒、注射器、针头（6、7、9号）、W7金相砂纸、研磨膏等。
电解液：70%～75%冰醋酸水溶液。
混合盐标样：购自中国石油化工科学研究院。
醇-水溶液配制：将95%的乙醇和水按1∶3（体积比）比例混合均匀备用。
原油中盐含量测定电量法电位滴定
原油中盐含量测定电量法电位滴定1. 概述原油是一种重要的能源资源，其成分复杂，其中盐含量是一个重要的指标。
准确测定原油中盐的含量，对于合理评估原油质量、确定开采、输送和加工工艺具有重要意义。
本文将就原油中盐含量测定的电量法电位滴定进行深入探讨。
2. 原油中盐含量的意义原油中的盐主要以氯化钠和其他金属盐的形式存在，其含量直接影响原油的腐蚀性、脱水处理效果以及催化裂化过程中催化剂的寿命和催化性能。
准确测定原油中盐含量对于保障生产安全、提高生产效率和降低生产成本具有重要意义。
3. 电量法电位滴定的原理电量法电位滴定是一种基于电化学原理的分析方法，通过对待测溶液进行电位滴定，利用电位变化来确定待测物质的含量。
在测定原油中盐含量时，通过该方法可以准确、快速地获取原油中的盐含量。
4. 电量法电位滴定测定原油中盐含量的步骤1) 样品的准备：取一定量的原油样品，进行预处理，将其中的水分蒸发干净，使得样品中的盐能够充分溶解。
2) 电量法电位滴定的操作：将处理好的原油样品溶解在适量的溶剂中，然后加入适量的指示剂和滴定剂，将待测溶液置于电化学分析仪器中，进行电位滴定。
3) 数据处理：通过电位滴定仪器记录下滴定曲线，并根据滴定曲线和滴定终点的电位变化，计算出原油中盐的含量。
5. 电量法电位滴定在测定原油中盐含量中的优势电量法电位滴定方法具有灵敏度高、准确度高、操作简便、结果稳定等优势。
相比于其他测定方法，如火焰法等，电量法电位滴定方法能够更快速地完成测定，并且对于深度炼油和高值产品生产中的原油盐析问题有着更好的适应性。
6. 总结和展望本文对于原油中盐含量测定的电量法电位滴定进行了全面的介绍和探讨，电量法电位滴定作为一种快速、准确的测定方法，对于保障炼油工艺的稳定、提高产品质量和经济效益具有重要意义。
未来，随着电化学技术的不断发展，电量法电位滴定方法有望在原油中盐含量测定领域得到更广泛的应用。
个人观点和理解原油中盐含量的测定是原油分析的关键步骤之一，电量法电位滴定因其快速、准确的特点在这方面有着广泛的应用前景。
原油含盐分析仪校准说明
利用K23000型原油含盐分析仪测定原油含盐量前，需预先进行校准。
仪器校准包括：电导率校准、温度校准、含盐量校准等。
1．电导率的校准：电导率校准需确定情况下的电导率，一个为零点，另外为CT探头两个电极相连后的电导率（span point）。
校准电导率前应将CT探头接入仪器的CT入口。
校准零点的电导率时，将探头用酒精冲洗后风干。
在Conductivity Cal 菜单中选择Zero，按ENT键确定。
把探头放在干燥的环境中，当读数显示为0时，再按ENT键保存校准结果。
校准第二点的电导率时，先用电缆将探头的两个探针连接起来，选择Span按ENT确定，使用和键调节读数至1.0000μS，按ENT键确定。
校准结果会保存在仪器记忆库中。
校准完成后选择Quit返回校准主菜单。
2.温度校准：温度校准需校准两个点温度下的读数，一个是冰水混合物温度(Zero Temp)，另外一个为室温(Span Temp)。
冰水混合物温度校准时，将温度探针置于冰水混合物中，选择Temperature Cal 菜单下Zero，同时在混合物中插入一支标准的实验室用温度计，有规律的搅拌混合物，数分钟后待读数稳定，使用和将温度计读数输入到仪器中，按ENT保存结果。
室温校准时，将温度探针置于一杯温度与室温(25°C)相当的溶液中，选择Temperature Cal 菜单下Span，同时在溶液中插入一支标准的实验室用温度计，有规律的搅拌混合物，数分钟后待读数稳定，使用和将温度计读数输入到仪器中，按ENT保存结果。
校准完成后选择Quit返回校准主菜单。
3.含盐量校准：含盐量的校准依据方法：ASTM D-3230，校准之前应将含盐测定探针接入仪器。
在校准主菜单中选择Salt Calibration ,需要校准的浓度标准有：空白、1ptb、3ptb、5 ptb、10 ptb、15 ptb、20 ptb、25 ptb、30 ptb、40 ptb、50 ptb、65 ptb、75 ptb、85 ptb、100 ptb、150 ptb等，一般情况下只需校准空白和150 ptb两个浓度。
电量法测定原油中盐含量的风险评估及预防
摘要 ： 如何建立简便 、 科学 的实验室风险评估方法并制定预 防措施已成为实验室风险管 理工作 中急需解决 的问题 。本文针对实验
室用 电量法测定原油 中盐含量 的实验过程 和检 测结果采用工作条件危险性评价法 Ｌ Ｅ Ｃ进行 风险评 估并制定预防措施 。
关键词 ： 原油 ； 盐含量 ； 风险评估 ； 预防； Ｌ Ｅ Ｃ法 中图分类号 ： Ｔ Ｅ ｌ ３ ５ 文献标识码 ： Ａ 文章编号： １ ０ ０ ８— ０ ２ １ Ｘ（ ２ ０ １ ４） ０ ２－ ０ ０ ６ ３－０ ５
价应依据 已有 的 知识 和信 息来 确定 危 险源对 工作 人 员、 财
产、 环境和其他相关方面 的危 害程 度 ， 并考虑在正常情况下 、
异常情况下 、 紧急情况下 可能发 生的危 险概率。
的重点研究 内容 ， 如何 建立 简便 、 科学 的 实验室 风险 评估 方 法并制定预防措施 已成 为实验 室风 险管 理工作 中急需 解决 的问题 。本文针对实验 室用 电量法 测定 原油 中盐含 量 的实 验过程和检测结果采用工作 条件危 险性评 价法 Ｌ Ｅ Ｃ进行 风 险评估并制定预防措施 ， 希望能够抛砖 引玉 为建 立实验室 风 险管理及预防机制提供借鉴 。
原油盐含量测定的影响因素分析
原油盐含量测定的影响因素分析李瑞丽;张平;吕本震;李晶晶【摘要】针对目前国内普遍采用的SY/T 0536电量法,采用WC-200型微机盐含量测定仪对影响原油盐含量测定的主要因素进行考察.结果表明:WC-200型微机盐含量测定仪的最佳工作条件为偏压260 mV、转化率84％、积分电阻2K、增益2 400,在此条件下测定盐质量浓度分别为3,5,10,20,50,100 mg/L的6种不同浓度的标样,相对误差均小于2％,满足仪器使用要求(相对误差小于5％);对来自不同炼油厂的13种原油样品,盐含量测定结果的标准偏差SD≤1.150mg/L,相对标准偏差RSD≤2.63％,均满足仪器使用要求.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2015(046)003【总页数】5页(P92-96)【关键词】微库仑;偏压;转化率;积分电阻;增益;盐含量【作者】李瑞丽;张平;吕本震;李晶晶【作者单位】中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室,北京102249;中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室,北京102249;中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室,北京102249;中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室,北京102249【正文语种】中文原油中的无机盐主要以NaCl，MgCl2，CaCl2的形式存在，还有少量的硫酸盐和碳酸盐。
随着原油开采深度的加大，原油重质化、劣质化趋势明显，开采难度日益增大，为了降低开采难度，常常加入助剂[1-4]。
这些助剂的加入使得原油的盐含量大幅提高。
原油中氯盐等氯化物会造成原油加工过程中设备腐蚀、常压塔塔顶结盐、加氢装置催化剂中毒失活、加热炉效率和换热效果降低[5]。
为了减小原油中盐带来的危害，在原油进行常减压蒸馏前，要对原油进行2～3级电脱盐，使盐含量降低至3 mgNaClkg以下。
原油盐含量的分析一直是炼油厂重要的分析项目之一，也是原油评价中不可缺少的分析项目之一。
目前测定原油中盐含量的主要方法有电导法(ASTM D3230)、电位滴定法(GBT 6532、ASTM D6470)和电量法(SYT 0536)。
影响重质原油盐含量分析结果准确性原因分析
重质原油性质：硫含量较高在1.9%～2.0%，盐含 量较高在400～700 mg/L，密度大在949～950 kg/m3，黏 稠度高，相溶性差等，性质特殊。一般溶剂相溶性不 好。
2 试验结果和讨论 2.1 选择适合重质原油盐含量测定的方法
由于重质劣质原油用两种方法研究试验，找出适 合分析重质原油盐含量的方法。原油中盐含量的测定 方法有国家标准GB/T6532电位滴定和行业标准电量法 SY/T 0536。对两种方法重复性考查，两种方法的重复 性结果见表1和表2：
22
2019.2.1 一级脱后原油 27.2 26.2 26.4
1.0
2019.3.1 二级脱后原油 12.4 11.4 12.7
1.3
2019.4.1 三级脱后原油 4.5
4.0
4.8
0.8
2.2 影响电量法测定重质原油盐含量准确性原 因分析
2.2.1 取样的代表性 按照电量法SY/T 0536 分析方法研究分析，影响脱
采样时间 样品名称
测定1mg/ 测定2mg/ 测定3mg/
L
L
L
（SY/T （SY/T （SY/T 0536） 0536） 0536）
结果 误差 r
2018.11.1 原油罐原油 526
515
539
24
2018.12.1 计量交接原油 578
561
563
17
2019.1.1 脱前原油
450
442
464
450
一级脱后原油 27.2
543
514
29
545
603
58
423
475
52
25
28.1 3.1
原油盐含量测定仪原理
原油盐含量测定仪原理
原油盐含量测定仪是一种用于测定原油中盐含量的仪器，它通过一系列的化学反应和测量过程来确定原油中盐的含量。
该仪器的原理是基于离子选择电极和电导率测量技术，通过分析原油中的离子含量和电导率来计算出原油中的盐含量。
首先，原油样品会被用溶剂萃取出来，然后经过一系列的处理步骤，将原油中的盐溶解在溶液中。
接着，这个溶液会被导入到原油盐含量测定仪中进行测量。
在测量的过程中，仪器会利用离子选择电极来分析溶液中的离子含量，然后通过电导率测量来确定盐的含量。
离子选择电极是一种能够选择性地测量特定离子浓度的电极，它的工作原理是基于电极表面上特定的离子交换膜。
这种离子选择电极能够选择性地吸附特定的离子，排斥其他离子，从而实现对特定离子浓度的测量。
另外，电导率测量技术也是用于测量溶液中离子含量的一种常用方法。
电导率是指溶液中离子在电场作用下导电的能力，溶液中的离子浓度越高，电导率就越大。
因此，通过测量溶液的电导率，可以间接地推断出溶液中的离子含量，从而计算出原油中的盐含量。
让我们让我们总结一下，原油盐含量测定仪的工作原理主要是基于离子选择电极和电导率测量技术。
通过这两种技术的协同作用，该仪器能够准确地测定原油中的盐含量，为原油生产和加工过程中的盐控制提供了重要的
参考数据。
希望通过深入研究和实践，不断完善和优化原油盐含量测定仪的性能，为石油工业的发展和进步做出更大的贡献。
油田原油含盐量化验创新分析
2.1 装置与操作步骤化验原油含盐量的具体操作步骤：(1)对在原油中抽取的样品，进行简单的预热，通过实验工具量杯，取出10 mL ，并将其倒入分液漏斗之中，放入适量的蒸馏水；(2)使用电磁炉对锥形瓶中的蒸馏水进行加热，将其升温至沸腾之后，通过玻璃管插入分液漏斗的方式，对油样进行细致冲洗，大约6 min 左右，便会经过下层所放置的滤纸进行过滤，再用实验工具烧杯进行将其收集起来；(3)使用工具表面皿，从分液漏斗之中取出少许冲洗液，在其中滴入硝酸银的标准液，来对其冲洗的程度进行检验；(4)再次对液体进行多次反复的冲洗，并依据第三步骤的方式对其检验，直至无法被检测出具备氯离子；(5)对完成的液体进行浓缩，直至到150 mL 即可，并将其冷却到与室温相同；(6)将液体的酸碱值调节到中性，并使用硝酸银对其进行检验。
从以上步骤中可以得出，整体实验过程使用的装置与实验器皿是：量杯、锥形瓶、分液漏斗、表面皿、电磁炉等工具。
2.2 现行方法的不足(1)使用时间较长。
在锥形瓶中蒸馏水由室内温度加热到沸腾状态，并产生蒸汽，到液体冲洗结束后，再将其浓缩到150 mL ，整体操作要长达15 min 之久。
(2)存在一定的安全隐患。
在进行人工试验的过程中，一旦发生操作上的失误，技术人员便有可能被高温的蒸汽所烫伤，同时锥形瓶底部在冷热交替时，容易导致容器破裂，使电磁炉发生漏电事情，造成人力与物资上的损失。
(3)操作一旦发生失误便有可能导致实验失败。
在进行加热的过程中，如果不能对温度进行完美地掌控，锥形瓶内的温度下降，会导致存在于分液漏斗中的冲洗液因压力吸入到其中，从而让整体实验失败。
同时，还要注重污水核查的事件，可引进新型HI931100型便携设备。
但是因为现场的客观因素，会0 引言任何原油都会存在一定程度的结晶盐，大多数是以氯化钠为主，占据总体的75%左右，之后是氯化钙与氯化镁，占10%～15%，其不仅会将炼油的设备腐蚀掉，还会在二次加工的过程中，对产品质量产生较大的影响。
SY-T 0536-1994 原油盐含量测定法(电量法)
中华人民共和国专业标准原油盐含量测定法0536—94(电量法)SY/T(原编号为ZBE 21001—87)本方法适用于测定盐含量为0.2～10000亳克NaCl/升的原油，亦适用于重油及油田、炼油厂水中盐含量的测定。
1 方法概要本方法原理框图见图1。
Array1—显示单元；2—放大器；3—微安表；4—电解阳极；5—电解阴极；6—参考电极；7—指示电极；8—偏压图1 原理框图原油在极性溶剂存在下加热，用水抽提其中包含的盐，离心分离后用注射器抽取适量抽提液，注入含一定量银离子的乙酸电解液中，试样中的氯离子即与银离子发生反应：Cl +Ag →AgCl↓反应消耗的银离子由发生电极电生补充。
通过测量电生银离子消耗的电量，根据法拉弟定律即可求得原油盐含量。
2 仪器与材料2.1 仪器2.1.1 盐含量测定仪：凡有可调偏压，量程衰减和增益控制器，能测量“指示-参比电极对”电位，放大此电位差，并输出该放大的电位差到电解电极对，以产生银离子的各种类型的仪器均可使用。
2.1.1.1 滴定池：结构见图2。
包括指示-参比电极以测量银离子浓度的变化：电解阳-阴电极以保持电解液中恒定的银离子浓度。
指示电极是银电极，参比电极是银-乙酸银电极，电解阳极为银电极，电解阴极为铂电极。
中国石油化工总公司1987-07-22批准 1988-08-01实施SY/T0536—941—电解阳极；2—电解阴极；3—参考电极；4—测量电极；5—参考室；6、9—离子交换膜；7—搅拌子；8—阳极室；10—阴极室图2 盐含量滴定池示意图2.1.1.2 离心机：0～4000转/分，可以调节。
2.1.1.3 加热器：70～80℃，自动控制温度±2℃。
2.1.1.4 记录仪：量程1毫伏～2伏，纸速4～60毫米/分。
2.1.1.5 磁力搅拌器：220伏，50赫兹。
2.1.1.6 溶液快速混合器。
2.1.1.7 模拟库仑池。
2.1.1.8 电镀单元。
2.1.1.9 电镀池(见图3)。
关于标准《SYT 0536—2008原油盐含量的测定》存在值得商榷的问题
791 概述原油盐含量过高不仅可以造成设备腐蚀，同时也会引起原油加工过程中催化剂的中毒，因此原油盐含量分析方法的研究工作日益引起人们的重视。
目前测定原油盐含量的方法标准主要有电导法（ASTM D3230）、电位滴定法（GB/T 6532，ASTM D6470）、电量法（SY/T0536—2008）3种。
电位滴定法为仲裁法，具有取样量大，代表性强准确度高的优点，但是存在分析时间较长，效率低，消耗化学试剂较多的缺点不易推广。
电量法由于其分析时间短，效率高，所用化学试剂少等优点，缺点是取样量小（约为1g）样品代表性差，方法准确度低，重复性差等特点，很多油田和炼化实验室采用该方法。
笔者在执行标准《SY/T 0536—2008原油盐含量的测定》过程中，发现标准中存在一些值得商榷的问题，愿与同行一起探讨。
2 标准中值得商榷的问题2.1 均化样品时，用玻璃棒搅拌样品标准SY/T 0536—2008[1]第7.1条，混合样品时，标准是这样描述的：“将盛有原油的试样瓶加热至50~70℃，然后用力摇动使试样充分混合均匀。
若试样瓶太大不可能加热或摇动时，可将试样转移到400 mL烧杯中加热融化，再用玻璃棒剧烈搅拌使试样均匀，…… ”，然而，样品均化采用玻璃棒搅拌样品，使样品混合均匀这种方法是值得商榷的，其原因有三：其一，样品加热，油水分层更加容易，不利于样品的均化。
样品加热原油中的水分和轻组分挥发，称样量不准确。
其二，对于原油样品均化，国家标准和国际标准均不推荐采用玻璃棒搅拌，如《GB/T8929—2006 原油水含量的测定 蒸馏法》[2]中第A.2.1条对样品均化是这样描述的：“手工搅拌含有水和沉淀物的液体样品，是不能充分地分散样品中水和沉淀物的 为了在转移和细分试样之前均化样品，必须使用剧烈地机械混合或液力混合”。
ASTM D 6470 –（99）2015 Standard Test Method for Salt in Crude Oils （PotentiometricMethod） [3]，标准要求样品用搅拌器搅拌。
原油盐含量试验误差原因及提高分析准确度的措施
原油盐含量试验误差原因及提高分析准确度的措施摘要：通过比对试验，对原油中盐含量测定试验方法准确度的主要影响因素进行了考察。
结果表明，进样时的取样量对测定结果有影响，而样品的均匀性对测定结果影响更为显著，并提出了改进措施及建议。
关键词：原油盐含量准确度影响1 前言原油中的盐含量是原油性质中一个非常重要的参数，在原油加工过程中也是一个很重要的指标。
通常要求原油盐含量在经过电脱盐后要小于3（mgNaCl/L），原油进常压塔时的盐含量若大于3则判定原油电脱盐不合格，必须进行改进优化电脱盐操作。
测定原油盐含量的方法主要有SY/T0536-1994《原油盐含量测定法（电量法）》[1]、GB/T6532-1986(1991)《原油及其产品的盐含量测定法》[2]。
目前大部分实验室都采用SY/T0536-1994《原油盐含量测定法（电量法）》，该方法具有操作更简便的特点，其方法原理是：原油在极性溶剂存在下加热，用水抽提其中包含的盐，离心分离后用注射器抽取适量抽提液，注入含一定量银离子的乙酸电解液中，试样中的氯离子即与银离子发生反应：CL-+Ag+→AgCL↓反应消耗的离子由发生电极电生补充。
通过测量电生银离子消耗的电量，根据法拉弟定律即可求得原油盐含量。
根据以往中石化各实验室的比对试验情况看，盐含量取得一致检测结果有一定难度（即数据群的离散度较大）。
因此对盐含量试验方法SY/T0536-1994《原油盐含量测定法（电量法）》的各个条件及方法步骤进行考察，找出盐含量测定时的主要影响因素以及提高分析准确度的措施有着重要意义。
2 实验部分2.1试剂及仪器冰乙酸：优级纯；二甲苯：分析纯；95％乙醇：分析纯；30％过氧化氢：分析纯；去离子水；盐标样：10ng/µL。
盐含量测定仪；滴定池；离心机：0～4000转/分，可以调节；加热器：70～80℃，自动控制温度±2℃；溶液快速混合器；离心管：具塞；6号封闭注射针头：长约100mm；注射器：50µL、100µL和0.25mL、1mL、2mL。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
杨 峥
（ 国石 油 化 工股 份 有 限 公 司茂 名 分 公 司生 产 设 备 监 测 中心 防腐 所 ， 中 茂名 ，２ ０ ０ ５５０）
摘
要
针 对 电量 法 测定 原 油 盐 含 量 标 准 方 法 存 在 的 问 题 ， 用 了 改 进 的 Ｌ 一４含 盐 量 测 定 采 Ｃ
１ ｍＬ卡介苗 注射器 ，０ ５ 、０ ￣ １ 、０ １ ０ Ｌ微量 进 样器 ， ～ １
（ 詈、 测电） 量 譬极 警
，
耷８银 ｏｍ 丝 … …一 ，ｍ ｏ… …
需在氰化银 溶液中电镀
１ ０ 电流效率 。原 标 准规 定滴 定 池 的 阴极 室 与参 ０
比室隔离 采用离 子 交换 膜 ， 在使 用 过 程 中经 常 出现
参比电 极 电镀方式
离子交换 膜破裂 导致 信 号 负 向漂 移 的 问题 ， 流效 电 率偏低 ， 样收率 往往低 于 ９ ， 品 测量 误差 大 。 标 ０ 样
损， 造成数 据不准 。（ ） 比电极 需在有 毒 的氰 化银 ２参 电镀液 中电镀 ， 作 不方 便 ， 不安 全 。（ ） 操 也 ３ 测定 低 含 量样 品没有减 空 白值 ， 导致结 果偏差 。 我们采 用 洛阳高新 开发 区双 阳仪器 公 司开 发 的 Ｌ 一 Ｃ ４盐含量 测定仪 测定原 油 盐含 量 。该仪 器 滴定 池作 了改进 ， 用砂 芯代 替离子膜 ， 用银棒 电镀一 层氯 化银作参 比电极 ， 测定 低 含量 样 品 时减 去抽 提 使 在 用 的醇水 空 白值 ， 很好 地 解 决原 标 准检 测 方 法存 能
测量 电极采 用 ０ ０ ｒｍ 银丝 ， ．８ ａ 常 缠绕 ， 极易 断裂 ， 而且 电镀过 程 中 作为 电镀液 ， 污染环境 ， 对操 作人
自 ２０ ０ ６年 ｌ ｏ月起 ， 们使 我
配套 的盐含量 滴定池 测定原 油盐
参 比室 和阴极室使 用 的离子膜 ， 更换不 方便 ， 易破 容
４ 结 果与 讨 论
４ １ 空 白值 ．
空 白值测 定结 果 见 表 ２ 。实验 结 果 显 示 ， 混合 醇溶液 空 白值 为“ ” 因此在测定 标准溶 液 回收率 时 ０， 可 以 忽 略 ； ＋ ３醇 水 溶 液 空 白值 一 般 在 ０ １ １ ． ～ ０ ２ ／ 新 溶液配 制好后测 定其空 白值 ， ． ｍｇ Ｌ， 当样 品测
测 定 误 差 进 行 比较 。
Ｌ 一４盐含 量 测定 仪 ， 阳 高新 开发 区 双 阳仪 Ｃ 洛
器公 司生 产 ， 采用微 机控制 和处理数 据 ， 不需要 记录
仪。
盐含 量滴 定池 ， 阳高 新开 发 区双 阳仪 器公 司 洛
生产 。
（ ）按 标准 方法 对 样 品进 行 萃 取 ， ３ 测定 实际 样
图 １ 改 进 前 后滴 定 刊 表 １ 滴 定 池 的 改
中产生滴 定物 质 ， 据法 拉 第 定律 以及 电解 消 耗 的 根
电量计算 被测 物质 的含 量 。指 示终点采 用最普 遍 的
电位法 。
改进内 容 阴 室 隔离方 式 原标准滴定池 离子交换膜 … ～
品盐 含量 ， 与标准方法 中的重复性要 求进行 比较 。 并
参 比电极 为 银棒 ， 光清 洗后 ， １ ？ 氯 化 钠 磨 在 Ｏ， ６ 溶液 中电镀 一层氯 化银 ， 后插 入 饱 和醋 酸银 电解 然
液中 ， 长期 使用 。 可 １ ｍＬ具 塞 离 心 试 管 ， ０ ０ ２ ０ ｍＬ 容 量 瓶 ， ０ １０ 、 ００
３ 实验 部 分
３ １ 仪 器 ．
分 析 仪 器
６ ９
流 为 ５ ｍＡ） 启 动手 动 积 分模 式 ， 多次 进 样测 定 ０ ， 分 其空 白值 ， 得空 白值 参与结 果计算 。 所 （ ）分 别 注 入 浓 度 为 １ ． ４ ２ ． ８ ５ ． ５ ２ Ｏ ３、Ｏ ６、１ ７、 １３４ ／ ０ ． ｍｇ Ｌ混 合盐标 准溶液 ，． 、． ｍｇ Ｌ氯 化钠 ０ ２０ ６ ／ 标准溶 液 ， 定标准溶 液的 回收率 ， 与标准方 法的 测 并
仪 器 改 进 后 的滴 定 池 完 全 达 到标 准测 定 精 度 要 求 ， 作 更 为 方便 稳 定 。 操
关 键 词 电量 法 盐 含 量测 定 仪 盐 含 量 滴 定 池 原 油
１ 前 言
炼 油厂 对设 备腐 蚀 有严 格控 制 ， 要求 脱 盐后 原 油盐含量 不超过 ３ ０ ／ 。 已实 施 ２ ． ｍｇ Ｌ ０余 年 的标 准 检测方法 基本能 满足要 求 ， 存 在 以下 不 足 ：（ ） ］ 但 １
为检查改进后滴定池收率是ｊ 实验室用该滴定池分别测定 了各术
作 者简 介 ： 峥 ， ，９６年 ２月 出生 ， 程 师 ， 杨 女 １７ 工 主要 从 事 炼 油装 置 防 腐 效果 监 测 工 作 。Ｅｍａｌｙｎ ｚ ｅｇｉ ｏ １６ ｃ — ｉ ａｇ ｈｎ ｚｔ ＠ ２ ． ： ａ
２１年第４ ００ 期
法拉 第 电解 定律应 用 的前 提是必须 保证 电解时 电流效率 为 １０ ， 通过 电解 的 电量 全部 用 于析 ０ 即
出滴定 物质 。盐 含量 滴 定 池是 库仑 仪 的心脏 ， 被测 离子 （ ｌ ） ｅ 一 的浓 度 在滴 定池 里 被监 测 。滴定 池 构成
部件 ， 如电极 、 隔离膜等 性能 的优劣决 定是否 能达到
在 的 问题 。
与标 准方法相 同， 要是 对 滴定 ｛ 主
进前后 滴定池 外观 见图 ｌ 具体 ，
２ 标 准 检 测 方 法 的 改进 办 法
原 油盐含量 标准 测 定法 （ 准 号 Ｓ Ｔ一 ５ ６ 标 Ｙ／ ０ ３ — ９） ４ 采用微 库仑分 析法 原理 ， 即用 电解方 法在 电解池