沉淀滴定法和重量分析法八
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沉淀滴定法和重量分析法八
练习
例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCL2为沉淀 剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在 200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失
解：已K S 知 （ PBa4） SO 1.11 0 10 MBa4S O23.43 g/mol Ba2与SO42等量反B应a的 S4沉 O 淀溶解度为
S0
MA（水） MA（水） MA（固）
注 T 一 ：a 定 M （ H A 2 O ） ， 一定1为 6 0 ~ 1 常 9 0 m/L o 数 ， l （ 极
❖ 溶解度S：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中
分子浓度和离子浓度之和
SS0[M ]S0[A ]
S[M][A] （沉S淀0滴定1法% 和时 重量)分析法八
沉淀滴定法和重量分析法八
1．溶解度与溶度积关系
对于MA型沉淀
S[M][A]
KSP
KS 0P
M A
对于 MmAn型沉淀
K S [ P M n ] m [ N m ] n （ m ） m （ n ） S n m S m n n S m n
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
1
S
K SP mmnn
mn
沉淀滴定法和重量分析法八
2. 活度积和溶度积
K a a M M （ a A A 水 a M S ） 0 a A K S 0 P K S 0 a M a A
活度 K S 0P 积 aM aA
注： T一定K， S0P为常数
K S 0 P a M a A [ M ] M [ A ] A
溶度 K SP 积 M K S 0P A [M ][A ]
注：称量形式与沉淀形沉淀式滴定可法和以重量相分析同法八，也可以不同
续前
（二）要求
1．对沉淀形式的要求 a．溶解度小 b．易过滤和洗涤 c．纯净，不含杂质 d．易转化成称量形式
2．对称量形式的要求 a．确定的化学组成 b．性质稳定 c．较大的摩尔质量
沉淀滴定法和重量分析法八
三、溶解度及其影响因素 （一）溶解度与溶度积 （二）影响沉淀溶解度的因素
4. 条件溶度积
KSP [M ]A [][ M M ']A [A ']M K S 'P A
或 K S P [ M ]A ] [ [ M '] M [ A '] A K S ' P M A
条件K 溶 S ' P [M 度 ']A ['] 积 K SP M A
或KS' P[M'][A']M KSPA
M1，A1，KS' PKSP副反应的发生增 使大 溶
S'[M '][A ']M K SP AK SP MA
沉淀滴定法和重量分析法八
（二） 影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应 2.盐效应 3.酸效应 4.配位效应 5.其他因素
沉淀滴定法和重量分析法八
1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入
沉淀滴定法和重量分析法八
一、几个概念
1. 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合 物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后， 转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测 组分含量的分析方法。
2.沉淀形式：沉淀的化学组成称～ 3.称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的
化学组成称～
沉淀滴定法和重量分析法八
二、沉淀重量法的分析过程和要求
（一）分析过程
Ba2+ + SO42Ca2+ + C2O42-
试样溶液 + 沉淀剂 待测离子 沉淀剂
过滤 8000C
BaSO4↓ 洗涤
BaSO4 灼烧 过滤 烘干
CaC2O4•2H2O ↓
CaO
洗涤 灼烧
过滤 烘干
沉淀形式↓
称量形式
洗涤 灼烧
沉淀形式 处理过程 称量形式
2. 盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度
增大的现象
讨论：
KSP
KS0P M A
[M][A]
而T一定K， S0P为定值
当存在大量强， 电 M解 质 A 时 KSP
注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要 考虑盐效应的影响
沉淀滴定法和重量分析法八
练习
第二节 重量分析法
一、重量分析法：通过称量被测组分的质量来确定被测 组分百分含量的分析方法
二、分类： 挥发法——利用物质的挥发性 萃取法 ——利用物质在两相中溶解度不同 沉淀法 ——利用沉淀反应
三、特点： 准确度高， 费时，繁琐， 不适合微量组分
沉淀滴定法和重量分析法八
一． 沉淀重量分析法
１．几个概念 ２、沉淀重量法的分析过程和要求 ３、溶解度及其影响因素 ４、沉淀的类型和形成 ５、影响沉淀纯净的因素 ６、沉淀条件的选择 ７、沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧 ８、结果的计算
例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中 的溶解度
解： 已K 知 S(P Ba4)S O 1.110 10 B2a SO 42 0.67
Ba4在 SO水中溶解度 SKS（ PBa4） S O 1.11 0 101.01 0 5m/oLl
S KSP 1.110101.0105mo/lL
20m 0 溶 l 液中 BaS4O沉淀的溶解损失为 1.0105 23.342000.5mg0.2mg Ba2过量 0.01mo/L l与SO 42反应B的 aS4沉 O 淀溶解度 S[SO 42][BKSa2P]1.10.1001101.1108mo/L l 20m 0溶 l 液B中aS4沉 O 淀的溶解损失为 1.010823.342沉0淀滴0定5法.0和重量1分0析4法m八 g0.2mg
组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降 低的现象称为～
构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～
讨论：
✓ 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度， 降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失
✓ 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应, 而使溶解度增大
✓ 沉淀剂用量：一般 —— 过量50%～100%为宜 非挥发性 —— 过量20%～30%
沉淀滴定法和重量分析法八
（一）溶解度与溶度积 1. 固有溶解度和溶解度 2. 活度积和溶度积 3. 溶解度与溶度积关系 4. 条件溶度积
沉淀滴定法和重量分析法八
1.固有溶解度和溶解度
MA（固）
MA（水）
M+ + A-
沉淀平衡 以分子形式溶解
进一步解离
❖ 固有溶解度S0：微溶化合物的分子溶解度称为～
练习
例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCL2为沉淀 剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在 200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失
解：已K S 知 （ PBa4） SO 1.11 0 10 MBa4S O23.43 g/mol Ba2与SO42等量反B应a的 S4沉 O 淀溶解度为
S0
MA（水） MA（水） MA（固）
注 T 一 ：a 定 M （ H A 2 O ） ， 一定1为 6 0 ~ 1 常 9 0 m/L o 数 ， l （ 极
❖ 溶解度S：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中
分子浓度和离子浓度之和
SS0[M ]S0[A ]
S[M][A] （沉S淀0滴定1法% 和时 重量)分析法八
沉淀滴定法和重量分析法八
1．溶解度与溶度积关系
对于MA型沉淀
S[M][A]
KSP
KS 0P
M A
对于 MmAn型沉淀
K S [ P M n ] m [ N m ] n （ m ） m （ n ） S n m S m n n S m n
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
1
S
K SP mmnn
mn
沉淀滴定法和重量分析法八
2. 活度积和溶度积
K a a M M （ a A A 水 a M S ） 0 a A K S 0 P K S 0 a M a A
活度 K S 0P 积 aM aA
注： T一定K， S0P为常数
K S 0 P a M a A [ M ] M [ A ] A
溶度 K SP 积 M K S 0P A [M ][A ]
注：称量形式与沉淀形沉淀式滴定可法和以重量相分析同法八，也可以不同
续前
（二）要求
1．对沉淀形式的要求 a．溶解度小 b．易过滤和洗涤 c．纯净，不含杂质 d．易转化成称量形式
2．对称量形式的要求 a．确定的化学组成 b．性质稳定 c．较大的摩尔质量
沉淀滴定法和重量分析法八
三、溶解度及其影响因素 （一）溶解度与溶度积 （二）影响沉淀溶解度的因素
4. 条件溶度积
KSP [M ]A [][ M M ']A [A ']M K S 'P A
或 K S P [ M ]A ] [ [ M '] M [ A '] A K S ' P M A
条件K 溶 S ' P [M 度 ']A ['] 积 K SP M A
或KS' P[M'][A']M KSPA
M1，A1，KS' PKSP副反应的发生增 使大 溶
S'[M '][A ']M K SP AK SP MA
沉淀滴定法和重量分析法八
（二） 影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应 2.盐效应 3.酸效应 4.配位效应 5.其他因素
沉淀滴定法和重量分析法八
1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入
沉淀滴定法和重量分析法八
一、几个概念
1. 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合 物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后， 转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测 组分含量的分析方法。
2.沉淀形式：沉淀的化学组成称～ 3.称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的
化学组成称～
沉淀滴定法和重量分析法八
二、沉淀重量法的分析过程和要求
（一）分析过程
Ba2+ + SO42Ca2+ + C2O42-
试样溶液 + 沉淀剂 待测离子 沉淀剂
过滤 8000C
BaSO4↓ 洗涤
BaSO4 灼烧 过滤 烘干
CaC2O4•2H2O ↓
CaO
洗涤 灼烧
过滤 烘干
沉淀形式↓
称量形式
洗涤 灼烧
沉淀形式 处理过程 称量形式
2. 盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度
增大的现象
讨论：
KSP
KS0P M A
[M][A]
而T一定K， S0P为定值
当存在大量强， 电 M解 质 A 时 KSP
注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要 考虑盐效应的影响
沉淀滴定法和重量分析法八
练习
第二节 重量分析法
一、重量分析法：通过称量被测组分的质量来确定被测 组分百分含量的分析方法
二、分类： 挥发法——利用物质的挥发性 萃取法 ——利用物质在两相中溶解度不同 沉淀法 ——利用沉淀反应
三、特点： 准确度高， 费时，繁琐， 不适合微量组分
沉淀滴定法和重量分析法八
一． 沉淀重量分析法
１．几个概念 ２、沉淀重量法的分析过程和要求 ３、溶解度及其影响因素 ４、沉淀的类型和形成 ５、影响沉淀纯净的因素 ６、沉淀条件的选择 ７、沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧 ８、结果的计算
例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中 的溶解度
解： 已K 知 S(P Ba4)S O 1.110 10 B2a SO 42 0.67
Ba4在 SO水中溶解度 SKS（ PBa4） S O 1.11 0 101.01 0 5m/oLl
S KSP 1.110101.0105mo/lL
20m 0 溶 l 液中 BaS4O沉淀的溶解损失为 1.0105 23.342000.5mg0.2mg Ba2过量 0.01mo/L l与SO 42反应B的 aS4沉 O 淀溶解度 S[SO 42][BKSa2P]1.10.1001101.1108mo/L l 20m 0溶 l 液B中aS4沉 O 淀的溶解损失为 1.010823.342沉0淀滴0定5法.0和重量1分0析4法m八 g0.2mg
组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降 低的现象称为～
构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～
讨论：
✓ 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度， 降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失
✓ 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应, 而使溶解度增大
✓ 沉淀剂用量：一般 —— 过量50%～100%为宜 非挥发性 —— 过量20%～30%
沉淀滴定法和重量分析法八
（一）溶解度与溶度积 1. 固有溶解度和溶解度 2. 活度积和溶度积 3. 溶解度与溶度积关系 4. 条件溶度积
沉淀滴定法和重量分析法八
1.固有溶解度和溶解度
MA（固）
MA（水）
M+ + A-
沉淀平衡 以分子形式溶解
进一步解离
❖ 固有溶解度S0：微溶化合物的分子溶解度称为～