波谱解析考试题库

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波谱解析考试题库一、 紫外部分 1.
C H 3
H 2 S O 4
C -O H B C H 3
B
C
9 H 1 4 ,
λ
m ax 24 2
n m ,
B
.
其可能的结构为：
解：其基本结构为异环二烯烃，基值为 217nm ：所以，左边:
母体：217
取代烷基：+3×5 λmax=217+3×5=232
右边：母体：217
取代烷基：+4×5
环外双键：1×5
λmax=217+4×5+1×5=242
故右式即为 B 。

2. 某化合物有两种异构体：
CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3
CH2=C(CH3)-CH-CO-CH3
一个在 235nm 有最大吸收，ε=1.2×104。

另一个超过 220nm 没有明显的吸收。

试鉴定这两种异构体。

解：CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3 有共轭结构，CH2=C(CH3)-CH-CO-CH3 无共轭结构。

前者在 235nm 有最大吸收，ε=1.2×104。

后者超过 220nm 没有明显的吸收。

1． 3. 紫外题
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解：（1）符合朗伯比尔定律
（2）ε==1.4*103
（3）A=cεl c= = =2.67*10-4mol/l C=2.67*10-4*100=1.67*10-2 mol/l
=241nm，根据文献及其它光谱4. 从防风草中分离得一化合物，其紫外光谱λ
max
测定显示可能为松香酸（A）或左旋海松酸（B）。

试问分得的化合物为何？A、B结构式如下：
COOH COOH
（A）（B）
解：
A：基值217nm B：基值217nm 烷基（5×4）+20nm同环二烯+36nm
环外双键+5nm烷基（5×4）+20nm
λmax=242nmλmax=273nm
=242nm）与分得的化合由以上计算可知：结构（A）松香酸的计算值（λ
max
=241nm）最相近，故分得的化合物可能为松香酸。

物实测值（λ
max
5. 若分别在环己烷及水中测定丙酮的紫外吸收光谱，这两张紫外光谱的
n→π*吸收带会有什么区别？
=279nm(κ=22)。

而在解析：丙酮在环己烷中测定的n→π*吸收带为λ
max
水中测定时，吸收峰会向短波方向移动，跃迁概率也将减小。

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验证：在水中，丙酮羰基上的氧会发生质子化，质子化后的氧原子增加了吸收电子的能力，致使 n 轨道上的电子更靠近原子核并使能量降低，即使丙酮基态分子的 n 轨道能量降低，从而使n→π*跃迁能量增大，所以，吸收峰由长波像短波方向移动，跃迁概率减小。

6.
7．计算一叶萩碱在乙醇中的λmax 值
基值（酯类）193nm
烷基β取代+12nm
δ取代+18nm
环外双键+5nm
增加的共轭双键+30nm
λmax=258nm
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乙醇中的
λmax=259nm
8.
解：
化合物（A ）
α、β不饱和五元环酮基值 202nm α-OH 35nm
β-CH 3 12nm γ-OR 17nm δ-CH 3 18nm ——总和为 284nm
化合物（B ）α、β不饱和酯基值 193nm α-OH 35nm
β-CH 3 12nm γ- CH 3 18nm δ- OR 31nm ——总和为 289nm
故该化合物为 A
4
二、红外部分
1. 分子式为 C
4
H
6
O
2
，红外光谱如下，试推测结构。

解：首先计算分子的不饱和度为 2，提示该化合物可能有环或不饱和键。

1762
强吸收峰为 C=O 伸缩峰，而谱图 3400~3500 无尖锐吸收峰，提示不含-OH。

谱图2850~2710 无明显吸收峰，提示该化合物不含-CHO。

3095 为不饱和 CH 伸缩峰，
1649 为 C=C 伸缩峰，提示有双键。

分子结构可能为： CH
2
=CH-O-CO-CH
3
或
CH
2
=CH-CO-O-CH
3。

若出现 CH
2
=CH-CO 结构，因为共轭效应，C=O 伸缩峰会向低
波数移动，故该化合物结构为：CH
2
=CH-O-CO-CH
3。

2. 已知C7H5NO3及IR图,推导结构式
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