含磷化合物
第十二章含硫及含磷化合物
Ph3P+ CH2-
合成：
P h 3 P
R X -
C HX
R
P h 3 + C H R 2 B -
P h 3 P +C R 2 -
在合成中的应用：
与醛酮反应制备烯烃，反应机理：
R RC
O
-CR'2 +PPh3
R RC
O
R'
C R' +PPh3
R2C CR'2
R R' R C C R'
在含硫、磷的有机化合物中，硫磷原子一般都以SP3杂化 轨道成键，有时也以SP3d或SP3d2
N R1
R2
叔胺 R3
3
SP 杂 化
P
R1 R2
叔磷 R3
3
SP 杂 化
R4
N R1
R2
季铵盐 R3
3
R2
R3
SP 3 杂 化
氧化叔胺
R4
P R1
R2
季磷盐 R3
3
SP 杂 化
O
P R1
O + -CH2S+(CH3)2
OCH2S+(CH3)2
O CH2
四、含磷有机化合物
（一）、分类：
H 伯磷 R P
H
仲 磷 R2PH
叔磷 R3P
季磷盐 R4P+X-
氧 化叔 磷 R3P O
亚 磷 酸P (O H )3 烃 基 亚 磷 酸R P (O H )2 二 烃 基 次 亚 磷 酸 R 2 P O H
用于合成烷烃
2、缩硫醇的还原
SS C
R R'
含硫和含磷的有机化合物
02
含硫有机化合物的结构与性 质
硫醇、硫醚和砜的结构与性质
硫醇
硫醇是一类含有硫原子的醇类化合物，通式为R-SH。硫醇分子中的硫原子具有较大的原子半径 和电负性，因此硫醇具有较强的亲核性和还原性。此外，硫醇还具有特殊的气味，常被用作有机
合成中的保护基团和试剂。
硫醚
硫醚是一类含有硫原子的醚类化合物，通式为R-S-R'。与氧醚相比，硫醚的键能较低，易于发生 断裂和反应。硫醚在有机合成中常用作硫化试剂、还原剂和保护基团。
液相色谱法（LC）
通过液相色谱柱对样品进行分离， 适用于极性较大、不易挥发的含 硫和含磷有机化合物的分析。
色谱-质谱联用技
术
将色谱法与质谱法相结合，提高 分析的准确性和灵敏度，适用于 复杂样品中痕量含硫和含磷有机 化合物的分析。
质谱法在含硫和含磷有机化合物分析中的应用
1 2 3
电子轰击质谱（EI-MS） 通过电子轰击使样品分子离子化，得到分子离子 峰和碎片离子峰，适用于结构简单的含硫和含磷 有机化合物的分析。
含磷杂环化合物的结构与性质
含磷杂环化合物的种类
含磷杂环化合物是一类含有磷原子的杂环化合物，包括磷杂苯、磷杂呋喃、磷杂吡啶等。它们具有独特的结构和性质 ，在有机合成和药物化学等领域具有广泛的应用。
反应活性
含磷杂环化合物具有较高的反应活性，可以参与多种有机合成反应，如亲核取代、氧化、还原、环加成等。同时，它 们也可以作为配体与金属离子形成配合物。
VS
阻燃剂
阻燃剂是一类能够阻止或延缓可燃材料燃 烧的化学物质，其中含磷阻燃剂具有高效 、环保等优点。含磷阻燃剂在高温下可以 分解生成磷酸等酸性物质，促进可燃材料 脱水炭化形成保护层，从而起到阻燃作用 。它们被广泛应用于塑料、橡胶、纺织品 等材料的阻燃处理中。
磷阻燃原理
磷阻燃原理
磷阻燃原理主要是通过添加含磷化合物来提高材料的阻燃性能。
磷化合物在高温下分解，产生磷氧酸和磷酸酯等物质。
这些物质能够与燃烧产物中的氢气和自由基反应，形成磷酸盐和磷酸酯盐等无燃烧产物，从而抑制火焰的蔓延。
具体来说，含磷阻燃原理主要包括以下几个方面：
1. 磷化合物的热分解：磷化合物在高温下发生热分解，产生磷氧酸和磷酸酯等无燃烧产物。
2. 脱水炭化：红磷受热分解，可和周围空气中的氧气发生反应生成含氧磷酸，这种含氧酸的吸水性比较好，能让燃烧聚合物表层脱水炭化形成炭化层。
这样不但能够将外部的氧、挥发性可燃物和热与聚合物隔离，减少可燃性挥发组分的释放，还具备吸热性，降低聚合物表面的氧化热，实现凝聚相阻燃。
3. 自由基捕捉：红磷的热解产物PO·自由基进入气相后，还可以捕捉燃烧火焰中大量的H·、HO·自由基，切断火焰氧化链反应，起到气相阻燃的作用。
以上信息仅供参考，如需获取更多信息，建议查阅相关书籍或咨询专业人士。
叶绿体中含磷化合物在光合作用中的作用
叶绿体中含磷化合物在光合作用中的作用叶绿体中的磷化合物在光合作用中的作用可谓是一个小宇宙，真的是好玩又重要。
想象一下，阳光洒在大树上，那一抹绿色的叶子就像是在跟你打招呼。
叶绿体就是这场光合作用的大本营，里面的磷化合物就像是小工人，默默无闻却又不可或缺。
光合作用，听起来很高大上，其实简单来说就是植物用阳光、二氧化碳和水，变出食物和氧气的过程。
没错，没啥特别的，植物就是这样通过光合作用来“吃饭”的。
说到磷化合物，大家可能觉得这东西有点陌生。
别担心，这可不是复杂的化学公式，而是生命活动中的超级明星。
叶绿体里含有的ATP，简直就是植物的“能量小弹药”。
这玩意儿就像是植物的动力源泉，让它们能在阳光下疯狂地吸收二氧化碳，然后把它们转变成糖。
这糖就像是植物的美食，吃了之后可劲儿长大。
你知道吗？光合作用不仅仅是为植物提供食物，同时也为我们提供了氧气。
哎呀，这么一说，真是应了那句老话：人靠衣装，马靠鞍，植物靠光合作用啊。
磷化合物在这里可不是单打独斗，它们和其他成分一起，形成了一个完美的团队。
比如，叶绿素就像是吸收阳光的魔法师，而ATP则是它的助手。
阳光一照，叶绿体里的反应立马开始，二氧化碳进来，水分子也不甘示弱，化学反应就此展开。
就像是一场大派对，大家都在忙着跳舞，最终的结果就是糖和氧气的诞生。
磷化合物还参与了能量的转移，真是无处不在！想想看，植物在阳光明媚的日子里，吸收的能量可真不少。
光合作用完成后，ATP把这些能量传递给植物的各个部分，帮助它们成长，开花，结果。
没有磷化合物的助力，植物就像是无头苍蝇，转圈却不知道该去哪儿。
这样的好伙伴，真是让人感慨不已。
说到这里，不得不提的是，磷化合物的“角色”可不仅仅是在光合作用中。
它们在植物的新陈代谢、细胞分裂和生长中，都扮演着举足轻重的角色。
就好比一个团队中，谁都不能缺席。
磷化合物帮助植物获取能量，储存能量，还能传递信息。
这些小家伙儿可真是个万金油，什么都能干，真是让人刮目相看。
含硫、含磷有机化合物
硫醚类化合物具有醚的通性， 如容易水解、氧化等。
硫醚类化合物在许多化学反应 中具有重要的作用，如作为溶 剂、合成其他含硫化合物的原
料等。
硫醚类化合物在自然界中广泛 存在，如存在于生物体内的甲
硫氨酸和半胱氨酸等。
噻吩类
噻吩类化合物是指含有噻吩环的有机 化合物，其中噻吩环是由一个硫原子 和两个碳原子组成的五元环。
磷酸酯合成法是一种常用的合成含磷有机化合物的方法。该方法通常涉及 将磷酸酯与醇或酚反应，生成磷酸酯或磷酸酯的衍生物。
磷酸酯合成法的优点是反应条件温和，操作简单，适用于多种类型的含磷 有机化合物的合成。
然而，该方法也存在一些缺点，如反应过程中可能会产生有毒的副产物， 且产物的纯度较低。
亚磷酸酯合成法
磷酰胺类化合物通常由胺与磷酰氯或 磷酰酸反应生成，具有较高的化学稳 定性。在农药、医药和染料等领域有 广泛应用。
03 含硫、含磷有机化合物的 应用
医药领域
抗生素
含硫、含磷有机化合物是合成一些重要抗生素的 关键中间体，如磺胺类药物和青霉素等。
抗癌药物
含硫、含磷有机化合物在抗癌药物研发中具有重 要作用，如一些烷化剂和抗代谢药物。
硫化物合成法
硫化物合成法是一种常用的合成含硫有机化合 物的方法。该方法通常涉及将硫化物与有机卤 化物反应，生成含硫有机化合物。
硫化物合成法的优点是反应条件温和，操作简 单，适用于多种类型的含硫有机化合物的合成。
然而，该方法也存在一些缺点，如反应过程中 可能会产生有毒的副产物，且产物的纯度较低。
磷酸酯合成法
激素类药物
含硫、含磷有机化合物可用于合成一些激素类药 物，如甲状腺激素和肾上腺皮质激素等。
农药领域
杀虫剂
磷化工教学课件-第5章-磷化合物
（水量不足）
三氯氧磷
PCl5 + 4H2O ＝ H3PO4 + 5HCl
（水过量）
6PCl5 + P4O10 ＝ 10POCl3
五氯化磷生产工艺： 1.间歇法 2.连续法
PCl5 + CH3COOH ＝ CH3COCl + HCl+ POCl3 PCl5 + SO2 ＝ SOCl2 + POCl3 PCl5 + NH4Cl —— （NPCl2）n
PH3的性质 1、 PH3是无色剧毒、有大蒜气味的气体，着火点是423K，火焰为浅 蓝色。若制得的磷化氢中含有痕量的联膦（P2H2），则在常温时可自 动燃烧生成H3PO4。
2、PH3的水溶性小(与氨相比)，且水溶液的碱性弱得多。
Kbo=1×10-25 PH3 +H2O
PH3 ·H2O
PH4++OH-
将赤磷和液体溴作为原料，用三溴化磷作溶剂，进行反应，制 得三溴化磷。
应用： 转化醇为溴化物 合成烯烃 合成磷酰胺的反应
（3）三碘化磷 熔点：61°C(lit.) 密度：4.18g/mL at 25°C(lit.)加热至 600k分解出碘单质。遇水迅速发生水解。
2PI3+3H2O=P2O3+3HI 3P2O3+3H2O=3H3PO3 该反应应用于氢碘酸的制备。
③反应罐应预热至150℃，否则反应太慢或不反应，导致黄磷大 量积聚，放料后遇空气即将引起燃烧。搅拌要有效，不得中断， 这样可使反应完全，防止黄磷积聚。即使如此，反应罐上仍应 装有防爆膜。 ④五硫化二磷在高温下极易自燃起火，从反应罐放入中间槽冷 却时，温度已超过300℃，必须通二氧化碳气体保护，以防自 燃。 ⑤黄磷计量罐有热水封住磷面，计量罐应有特殊设计，应使黄 磷放到一定高度时与反应管内磷面平衡；操作时也要注意，保 证放熔磷时水不进入反应管，以免五硫化二磷遇水分解，产生 大量硫化氢气体，使体积猛增而发生爆炸。硫化氢剧毒，易燃 易爆，如大量逸出后，燃烧爆炸的危险性更大。
大学有机化学含氮和含磷有机化合物
磷酸酐
具有酸酐的性质，易水解， 可发生酯交换反应。
04 含氮和含磷有机化合物的 反应机理
亲核反应与亲电反应
亲核反应
亲核试剂进攻带正电荷或电子密度较高的中心，形成稳定的 负离子中间体。例如，胺的烷基化反应中，醇进攻胺的N原 子，形成负离子中间体。
亲电反应
亲电试剂进攻带负电荷或电子密度较低的中心，形成稳定的 正离子中间体。例如，硝基化合物的取代反应中，亲电试剂 进攻硝基的碳原子，形成正离子中间体。
大学有机化学：含氮和含磷有机化 合物
目 录
• 引言 • 含氮有机化合物 • 含磷有机化合物 • 含氮和含磷有机化合物的反应机理 • 含氮和含磷有机化合物的生物活性与药物设计 • 结论
01 引言
主题简介
含氮和含磷有机化合物是大学有机化 学中一个重要的研究领域，主要涉及 氮和磷元素在有机分子中的存在形式 、性质、合成和反应机制。
腈的合成
通过烃基与氰化物的反应或重氮化反应制备。
代表性化合物与性质
010203 Nhomakorabea苯胺
无色油状液体，有强烈气 味，能溶于水，有毒，是 制造染料、药物等的原料。
硝基苯
无色至淡黄色晶体，有苦 杏仁气味，有毒，是制造 炸药、染料等的原料。
丙烯腈
无色液体，有刺激性气味， 易聚合，是制造合成纤维、 合成橡胶的原料。
建议四
加强跨学科合作。含氮和含磷有机化合物的研究涉及化学 、生物学、医学等多个领域，加强跨学科合作有助于推动 研究的深入发展，实现创新突破。
THANKS FOR WATCHING
感谢您的观看
03
这类抗生素主要通过抑制细菌DNA复制和蛋白质合成发挥抗菌
作用，如四环素和强力霉素等。
（环境监测）水中的氮、磷化合物（环工中文班）
水质监测与分析水中的氮、磷化合物水体富营养化的成因：氮和磷等营养元素过剩，藻类的大量繁殖， “水华”或“赤潮”的形成。
水体富营养化的后果：溶解氧降低，产生藻毒素等有害物质，水生生物特别是鱼类大量死亡，威胁饮用水安全。
水体退化。
水体富营养化氮、磷化合物测定的环境意义●水体富营养化的防控●饮用水处理中，氨氮的存在会导致加氯量的增加●某些含氮化合物如氨氮、亚硝酸盐等对水生生物和人体有害。
●废水生物处理中，要求C:N:P ＝100:5:1水中的含氮化合物 Nitrogen containing compounds in water大气组成： 79% N 2氮是形成蛋白质的重要元素，是仅次于碳、氢、氧的重要元素 ，对所有动植物的生命过程具有重要意义N 2O 、NO 、NO 2在大气污染中占有重要位置NH 3 、N 2 、N 2O 3 、N 2O 5在生物过程和环境氮循环中更为重要－Ⅲ 0 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ NH 3N 2N 2ONON 2O 3NO 2N 2O 5氮在自然界中的存在状况自然界中的氮循环 (Nitrogen Cycle)N 2＋某些细菌 有机氮NO 3－＋CO 2＋绿色植物＋阳光 有机氮 NH 3＋CO 2＋绿色植物＋阳光 有机氮 有机氮＋细菌 NH 3 NH 3＋O 2＋亚硝化细菌 NO 2－ NO 2－＋O 2＋硝化细菌 NO 3－ NO 3－＋反硝化菌 NO 2－ NO 2－＋反硝化菌 N 2水中的含氮化合物是一项重要的卫生指标。
它可以反映水体受污染的程度与进程。
由图可知，当水中含有大量有机氮和氨氮时，说明水新近受到污染，因此具有较大的潜在健康危害。
当水中含氮化合物主要是硝酸盐时，说明水受到污染已经有较长时间，自净过程已基本完成，对公共卫生影响不大了。
水中各种形式氮的转化水中各种各种形式氮的转化大气中的氮氧化物土壤中过剩的植物肥料动植物尸体的腐烂分解生活污水、工业废水的排放矿物的溶解水中含氮化合物的来源水中氮的存在形式有氨氮、有机氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮。
第十五章 含硫和含磷化合物
磺酰氯对亲核试剂不大活泼，比起酰氯来活性差远了。
SO2Cl + H2O COCl COOH SO2Cl + HCl
有机化学Organic Chemistry
原因： （1）分子中硫原子易于从相邻的两个氧原子或碳原子那里获得电 子 （填充其d轨道），因而不易接受亲核试剂的进攻。 （2）磺 本义氯中硫原子为sp3杂化，相对于酰卤中酰基碳原子的 sp2杂化来说，它的空间位阻较大，影响了它的反应活性。
CH3 C SH + 3H2O2 CH3
HOAc
CH3 ClCH2CH2C SO3H + 3H2O CH3
有机化学Organic Chemistry
或者由卤代烷与NaHSO3进行亲核取代反应来制备。
O (CH3)2CHCH2CH2Br + HO S ONa H3O (CH3)2CHCH2CH2SO3H
苯磺酸稳定，但磺酰氯易被还原。
H3C Zn H3C SO2Cl H2O S OH Zn H2SO4 H3C SH
有机化学Organic Chemistry
2、磺酸酯
H3C SO2Cl + ROH C5H5N H3C SO2OR + C5H5N HCl
磺酸酯化产率低 TsOˉ是弱碱，易离去，易被RSH，CH3COO-, CN-,甚至可被X-、 ROH等弱亲核试剂取代，生成相应的产物。由于ROTs亲核取代反应活 性大，所以可以用来合成一些难制备的物质，如：氟代烷
浓 HCl
CH3 CH3C Cl
H2 C CH3
(1,2-氢迁移)
Cl SN2
-
CH3 Cl CH3CH C CH3 H （构型翻转）
有机化学Organic Chemistry
磷化合物的纳米材料
磷化合物的纳米材料
磷化合物的纳米材料是指由磷元素和其他元素组成的纳米级结构材料。
磷化合物可以包括磷化物（如磷化镓、磷化铟等）以及含磷化合物（如磷化铁、磷化铜等），它们在纳米尺度上具有许多特殊的性质和应用潜力。
一些常见的磷化合物纳米材料及其应用包括：
1.磷化镓纳米颗粒：磷化镓是一种重要的半导体材料，其纳米颗粒可用于光电子器件、光催化剂等领域。
磷化镓纳米颗粒具有调控的能带结构和光学性质，可用于制备高效的太阳能电池、LED器件等。
2.磷化铟纳米片：磷化铟是一种带隙可调的半导体材料，其纳米片具有优异的光学和电学性质，可用于光电子器件、传感器等领域。
磷化铟纳米片可用于制备高灵敏度的光电探测器、光学透明导电膜等。
3.磷化铁纳米颗粒：磷化铁是一种磁性材料，其纳米颗粒可用于磁性储存、磁性共振成像、磁性纳米药物传输等领域。
磷化铁纳米颗粒具有高度的磁性和生物相容性，可用于医学诊断和治疗等应用。
4.磷化铜纳米线：磷化铜是一种重要的电化学材料，其纳米线可用于电催化、能源存储等领域。
磷化铜纳米线具有优异的电导率和电化学活性，可用于制备高效的催化剂、超级电容器电极等。
5.磷化物量子点：磷化物量子点是一种新型的半导体纳米材料，具有尺寸可调的能带结构和发光性质，可用于荧光成像、生物标记、光电子器件等领域。
磷化物量子点具有优异的光学性能和生物相容性，可用于生物医学和生物传感应用。
总的来说，磷化合物的纳米材料具有丰富的物理、化学和生物性质，适用于光电子学、催化、生物医学、能源等多个领域的应用。
随着纳米技术的发展，对磷化合物纳米材料的研究和应用也将进一步深入。
参与光合作用的含磷有机化合物
在自然界中，光合作用是生物体利用光能将无机物转化为有机物的重要生命活动。
而在光合作用中，含磷有机化合物的参与则起着至关重要的作用。
本文将通过深度和广度的评估，探讨参与光合作用的含磷有机化合物的相关知识，并对其进行全面的解析和讨论。
1. 含磷有机化合物在光合作用中的作用含磷有机化合物在光合作用中扮演着重要的角色，其中较为典型的代表包括核苷酸和磷脂等。
核苷酸是DNA和RNA的组成单位，而磷脂则是细胞膜的重要组成部分。
它们不仅参与光合作用中光能的转化过程，更是细胞代谢和生长发育中不可或缺的物质。
2. 含磷有机化合物的种类和特点在含磷有机化合物中，核苷酸以腺嘌呤、胞嘧啶和核糖为基本单位，形成DNA和RNA分子，并携带和传递遗传信息。
而磷脂则以甘油、脂肪酸和磷酸为基本单位，构成细胞膜，并参与到细胞信号传导和物质交换。
这些含磷有机化合物具有高度的生物活性和生物学功能，对维持生命活动至关重要。
3. 光合作用中含磷有机化合物的代谢过程在光合作用中，植物通过叶绿体中的色素分子吸收光能，将二氧化碳和水转化为葡萄糖和氧气。
在这一过程中，含磷有机化合物参与到了光反应和暗反应中，驱动了ATP和NADPH的产生，并促进了碳水化合物的合成。
这一过程不仅是植物生长发育和产量形成的基础，更是整个生态系统中能量流动的重要环节。
4. 对参与光合作用的含磷有机化合物的理解和观点参与光合作用的含磷有机化合物在生物体的生命活动中起着不可替代的作用，它们是生物体能量和物质的重要来源，也是维持生命活动的基础。
对含磷有机化合物的研究和应用具有重要的意义，不仅可以深化对光合作用和生物代谢的理解，更可以推动农业生产和生物技术的发展。
参与光合作用的含磷有机化合物在生物体生命活动中具有重要的地位和作用。
通过对其种类、特点和代谢过程的全面评估，可以更好地理解和掌握其在光合作用中的作用机制，为生物学、农业和医学领域的发展提供理论和实践上的支持。
含磷有机化合物的研究，将为人类认识和改造自然界的能量流动和物质转化提供重要的依据，也将为人类社会的可持续发展提供强大的动力。
含硫、含磷有机化合物
第二节 含磷有机化合物
第九章
含硫、含磷有机化合物
含硫、含磷有机化合物
本章节内容
第一节 含硫有机化合物 一、硫醇和硫酚 二、磺酸 三、磺胺类药物 四、有机硫杀菌剂 第二节 含磷有机化合物 一、磷酸和磷酸类化合物 二、膦酸和膦酸类化合物
第 九 章 含 硫 、 含 磷 有 机 化 合 物
概念与结构
第一节 含硫有机化合物
存在与分类 在自然界中分布较广，多存在于生物组织和动物的排泄物中。例如，动物大肠内的某些蛋白质受细菌分解可产生甲硫醇。洋葱中含有正丙硫醇。某些氨基酸中也含有硫，常见的含硫有机化合物有硫醇、硫酚和硫醚等。其结构分别为： 硫醇和硫酚的分子结构中有一个含硫官能团（—SH），称为硫氢基或巯基。硫醚则是硫醇分子巯基上的氢原子被烃基取代的衍生物。 硫醇氧化可生成相当于过氧化物的二硫化物，但它比过氧化物稳定得多。 硫原子还可被氧化成高价硫化物，它们可以看作是硫酸或亚硫酸的衍生物，例如：
二、膦酸和膦酸类化合物
敌百虫是无色晶体，可溶于水。它是一种高效低毒有机磷杀虫剂，对昆虫有胃毒和触杀作用，农业上可用于防治多种害虫；家庭卫生可用来杀灭蚊蝇等。它对哺乳动物毒性很低，可用来防治家畜体外和体内的寄生虫。
甲胺磷 纯品为白色结晶，工业品为黄色或灰色粘稠液体，易溶于水、甲醇、丙酮等极性溶剂。具有触杀、内吸和胃杀虫作用。为高效、高毒的广谱性杀虫、杀螨剂。对抗药性蚜虫、螨类和稻飞虱、稻纵卷叶螟的效果较好。
03
人工合成的乙基大蒜素是较稳定的化合物，同样具有良好的杀菌效果，对马铃薯腐烂病、棉花枯萎病和小麦锈病均有防治作用，商品名称“抗菌剂”。其结构为：
02
四、有机硫杀菌剂
代森锌 工业原料为淡黄或灰色，不溶于水，有臭鸡蛋味，遇光、热和碱性物质分解。代森锌是一种保护性杀菌剂，对病菌具有较强的触杀作用，对人、畜毒性低，对作物安全。可用于防治麦类锈病、白粉病，苹果花腐病、各种蔬菜霜霉病、炭疽病、马铃薯晚疫病等多种真菌性病害。本品于发病初期叶面喷雾，也用作拌种和土壤处理。
含磷化合物
四、重要反应 1、膦的氧化反应
(C6H5)3P
.
H2O2
(C6H5)3P=O
含磷有机物的化学性质
2.氧化反应
RPH2 + 3[O]
R2PH + 2[O] R3P + [O]
OH R P O 烃基膦酸 OH OH R2 P O 次膦酸 R3 P O 氧化膦
[O]：空气、硝酸、过氧化氢、过氧酸
2 、烃基膦作为亲核试剂的反应
卤代物分子中还可以含ccorchocorcoor等ph3pchr2x?ph3pr2chxph3prc?2碱?碱的强弱视季磷盐的h的酸性大小而定h酸性较小者如ph碱的强弱视季磷盐的h的酸性大小而定h酸性较小者如ph33ppch33需用c44hh99linah未稳定化稳定叶立德无水无氧反应条件h酸性较大者如ph33ppch22cooet可用naoh稳定化叶立德ph33ppch22ph之类则用naohetona即可
Cl
（C6H5）2PH
CH3 C6H5
2C6H6+PCl3
AlCl3
C6H5P
CH3MgBr
C6H5
C6H5P
2.亚磷酸酯
3C4H9OH + Cl3P=O 3C4H9OH + PCl3 (C4H9O)3P=O + 3HCl (C4H9O)3P + 3HCl
3.季鏻盐 叔膦碱性较弱，但亲核性较强，易与RX起SN2反应， 生成季鏻盐。 R3P: + R’X R3P -R’X
Wittig-Horner 反应
用亚磷酸酯代替三苯基膦所制得的磷Ylide与醛酮反应：
可与C-共轭的卤代物
稳定的磷叶立德
立体化学：多为E型
含磷化合物
冶炼
冶炼中磷来自哪里？
• 铁矿石中磷有的以磷灰石或碳氟磷灰石形态与其他矿物 共生，铁以磁铁矿或磁铁矿一赤铁矿形式存在；含磷矿 物侵染于氧化铁矿物的颗粒边缘，嵌布于石英或碳酸盐 矿物中，少量赋存于铁矿物的品格中，且磷灰石晶体主 要旱柱状、针状或散粒状嵌布于铁矿物及脉石矿物中， 粒度较细，不易分离。如梅山铁矿石、马钢姑山铁矿石 等；该类矿石的选别难度较大，一直是选矿界的难题之 一。
含磷么
• 第15号化学元素，符号P。处于元素周期表的第三周期、第VA族。 磷存在于人体所有细胞中，是维持骨骼和牙齿的必要物质，几乎 参与所有生理上的化学反应。磷还是使心脏有规律地跳动、维持 肾脏正常机能和传达神经刺激的重要物质。没有磷时，烟酸(又称 为维生素B3)不能被吸收;磷的正常机能需要维生素(维生素食品) D 和钙(钙食品)来维持。 • 磷被首次发现存在于恒星爆炸后的宇宙残余物里。对超新星残余 物仙后座A的最新观测揭示了磷存在的最新证据。它是在深空发 现的两大元素之一，或可能给科学家提供有关生命在宇宙里的可 能性的线索。
磷矿石
• 磷矿石多产于沉积岩，也有产于变质岩和火成岩，除个别情况外， 矿物中的磷总是以正磷酸盐形态存在，磷的主要矿物为磷灰石。 分子式:3Ca3(PO4)2· CaR2 • 磷是重要的化工原料，也是农作物生长的必要元素，工业用磷必 须大量从磷矿中提取，用于制造黄磷、赤磷、磷酸、磷肥、磷酸 盐。英文名为PHOSPHATE ROCK 。分子式:3Ca3(PO4)2· CaR2。
离子色谱法是指将改进后的电导检测器安装在离子交换树脂柱的后面以连续检测色谱分离的离子的方法分光光度法分光光度法是通过测定被测物质在特定波长处或一定波长范围内光的吸光度或发光强度对该物质进行定性和定量分析的方法在分光光度计中将不同波长的光连续地照射到一定浓度的样品溶液时便可得到与众不同波长相对应的吸收强度
atp组成元素
atp组成元素ATP(Peroxisome adenosine diphosphate)，三磷酸腺苷。
三磷酸腺苷分子式为：ATP是生物体中普遍存在的一种含磷化合物，约占细胞总能量的20%，它以高能磷酸键结合水形成水合ATP。
在ATP的生理功能中，起决定作用的是高能磷酸键和碱基碳上的氧原子，其余部分只是为维持生命活动所必需的能量载体和运转的动力。
在ATP水合状态下，高能磷酸键可将高能化合物如ATP分子中的三个磷酸基团释放出来，从而实现ATP的供能作用。
ATP还能与H。
7NH4。
结合，形成NH4HPO4，后者进一步水解产生1。
5-二磷酸腺苷和ADP。
故此ATP中三个磷酸根和一个氧是构成ATP的基本元素。
它们之间的结合是通过高能磷酸键实现的。
ATP是细胞内第二信使系统的直接能量源，一般认为生命活动中能量代谢的主要方式是“氧化磷酸化”和“非氧化磷酸化”。
氧化磷酸化是在机体缺氧时，线粒体通过生成ATP来满足机体活动的需要，非氧化磷酸化是在ATP浓度较低或不足时，由糖酵解、三羧酸循环和磷酸戊糖途径提供能量。
ATP是细胞内第二信使系统的直接能量源，一般认为生命活动中能量代谢的主要方式是“氧化磷酸化”和“非氧化磷酸化”。
非氧化磷酸化是在ATP浓度较低或不足时，由糖酵解、三羧酸循环和磷酸戊糖途径提供能量。
氧化磷酸化发生在需氧的生物体中。
通常线粒体氧化产生的ATP水平仅达到细胞总能量的1％，因此这种氧化磷酸化方式是机体活动的主要能量来源。
ATP还可以激活腺苷酸环化酶和腺苷酸环化水平。
人体中ATP激活环磷酸腺苷( cGMP)能增加环磷酸腺苷的合成，而且同时也刺激cGMP的释放。
这两个过程相辅相成，共同保证细胞质中cGMP的浓度适当地维持在一定水平。
这是维持机体生命活动最基本的条件。
细胞器中除腺苷酸环化酶的激活以外，都是在呼吸链参与下，在cGMP的控制下才得以完成的。
在电子传递链中，激活腺苷酸环化酶是在OxC 基因的调节下完成的。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
四、重要反应 1、膦的氧化反应
(C6H5)3P
.
H2O2
(C6H5)3P=O
含磷有机物的化学性质
2.氧化反应
RPH2 + 3[O]
R2PH + 2[O] R3P + [O]
OH R P O 烃基膦酸 OH OH R2 P O 次膦酸 R3 P O 氧化膦
[O]：空气、硝酸、过氧化氢、过氧酸
2 、烃基膦作为亲核试剂的反应
次亚膦酸酯
R'2P
R'''
+ R''X
5、Wittig（魏悌息）试剂及其反应
Wittig试剂： Ph3P— - CH2
+ -
Ph3P=CH2
(I) (II) 在相邻位置上带有相反电荷的两性离子称为叶立德 (ylide)。磷叶立德也称为魏悌息试剂。
制备：
3PhH + PCl3 Ph3P + R2CHX 例： Ph3P + CH3X Ph3P+-CH3Xֿ
Ph3P－CHOCH3 =CHOCH3 Ph3P－CHCH=CH2 PhCH=CHCH=CH2
Cl
（C6H5）2PH
CH3 C6H5
2C6H6+PCl3
AlCl3
C6H5P
CH3MgBr
C6H5
C6H5P
2.亚磷酸酯
3C4H9OH + Cl3P=O 3C4H9OH + PCl3 (C4H9O)3P=O + 3HCl (C4H9O)3P + 3HCl
3.季鏻盐 叔膦碱性较弱，但亲核性较强，易与RX起SN2反应， 生成季鏻盐。 R3P: + R’X R3P -R’X
C=O + [ Ph3P-CR2
+
-
Ph3P=CR2 ] C=CR2 + Ph3P=O
反应规律：醛最快，酮次之，酯最慢。可进行选择性反应。 醛酮烃基上可以有双键、三键、OR、NR2等 优点：与消除反应相比无双键位置异构体。 用途：制备烯烃，特别是环外双键或端基双键
双键立体化学：
未稳定化稳定叶立德：顺式为主
R R
O
C
C
R R
R R
+ (C6H5)3P
O R R
R R + (C6H5)3P=O C=C R R
R (C6H5)3P
+
R R R O-
(C6H5)3P
胺与膦亲核性比较:
R3P > R2PH > RPH2 > PH3
3、季鏻碱的热分解
O H (CH3CH2)2P CH2CH2CNOH (CH3CH2)2P CH2 CH2CN CH3 (CH3CH2)2P OCH3 CH3CH2CN + OH+
O (C6H5)3P C6H5—P(OH)2
三苯基膦
苯基膦酸
2、凡有含氧酯基，都用前缀O－烃基表示
OC2H5 C2H5O—P—OH O OC2H5 C2H5O—P—C6H5 O
O,O-二乙基磷酸 磷酸二乙酯
O,O-二乙基苯膦酸 苯基膦酸二乙酯
3、含P-X，P-N类： 酰卤、酰胺
Cl
O
C6H酸性大小而定 α -H酸性较小者，如 Ph3P+-CH3需用 C4H9Li,NaH 未稳定化稳定叶立德（无水、无氧反应条件） α -H酸性较大者，如 Ph3P+-CH2COOEt,可用 NaOH 稳定化叶立德 Ph3P+-CH2Ph之类则用NaOH EtONa即可。半稳定化叶立德
OH-
CH3 + H2O + CH2CH2CN
4、Arbuzov（阿尔布佐夫）反应
OR RO P OR + R' X
SN1
OR RO P OR R'X
SN2
OR RO P O R' + RX
亚磷酸酯
R'' RP(OR')2 + R''X
亚膦酸酯
RP O + R'X
OR’
O R'2P OR'' + R'''X
O R—O—P(OH)2
O (RO)2P—OH (RO)3P=O
磷酸
磷酸烃基酯
磷酸二烃基酯
磷酸三烃基酯
五 的分类 价 H3PO2 磷 次磷酸 酸 烃基膦酸 膦酸 酸） （一元酸）
二烃基膦酸
膦烷：
Ph
膦酸酯
Ph P Ph
H HO P O H
次膦酸 次膦酸酯
Ph Ph
五苯基膦
二、命名
1、膦、亚膦酸、膦酸：在相应类名前加上烃基的名称
第二节 含磷有机化合物
一. 分类 三价磷化合物 膦：PH3的烃基衍生物 亚膦酸、次亚膦酸及衍生物 膦酸、次膦酸及衍生物 膦烷
五价磷化合物
PH3
RPH2
R2PH 2º 膦
R3P 3º 膦
R4P＋X季鏻盐
膦？(磷化氢) 1º 膦 三 价 磷
亚磷酸
亚磷酸酯
烃基亚膦酸
二烃基亚膦酸
亚膦酸
烃基亚膦酸酯 二烃基亚膦酸酯
魏悌息反应：
魏悌息试剂与醛、酮反应, 生成烯烃, 称为魏悌息(Wittig, G.)反应.
C=O + [ Ph3P-CR2
+
-
Ph3P=CR2 ] C=CR2 + Ph3P=O
Ph3P-CR2
+
反应机理：
+
Ph3P-CR - 2 O=C Ph3P O
Ph3P-CR2
O-C
O-C
CR2 C C=CR2 + Ph3P=O
C6H5Li
Ph3P Ph3P+-CHR2Xֿ
碱
Ph3P+-ֿCR2
Ph3P+-ֿCH2
制备
Ph3P + R2CHX Ph3P+-CHR2Xֿ
碱
Ph3P+-ֿCR2
CH3X,1°RX, 2°RX，
用来制备wittig试剂的卤代物，可以是
但不能用3°RX。卤代物分子中还可以含C=C, -OR,-CHO,-COR,-
PCl3 + 3C6H5MgBr PCl3＋C6H5MgBr
Et2O Et2O
(C6H5)3P + 3MgBrCl Cl C6H5P OH OH
C6H5P
Cl
OH C6H5P O OH
LiAlH4 c、由Friedel-Crafts反应
AlCl3
C6H5PH2
C6H6+PCl3
Cl C6H5P
Cl LiAlH4
半稳定化叶立德：混合物
稳定化叶立德：反式为主
魏悌息反应的应用实例：
1、 用来制备环外烯烃
O + Ph3P-CH2
25°C Et2O
CH2 35%-40%
2、 制备卤代烯烃
CH2Cl2
Ph3P BuLi
Ph3P－CHCl
Ph2C=O
＋
－
Ph2C=CHCl
3、 制备醚
CH3OCH2Cl
Ph3P
BuLi
Cl Cl
C2H5O
O P Cl
Cl
C2H5O
NH2 C6H5P O NH2
苯基亚膦酰氯
苯膦酰氯
O,O－二乙基磷酰氯 苯膦酰胺
三、合成
1.膦 a、由烃基化反应合成
PCl3 + LiAlH4 RPHNa
RX
THF
PH3
Na
Na 乙醚
H2P Na
-
+
RX
R PH2 R3P
Na
R2PH
R2PNa
RX
b、由格氏反应合成