化学竞赛有机化学试题含答案

3、以下是心环烯(Cora nnulene )的一种合成路线。 (1 )写出A~H 代表的反应试剂和条件或化合物结构。

(8分)

(2)化合物i^n 反应中脱掉两个小分子，写出它们的结构，并写出i^n 反应的历程。

4、由结核杆菌的脂肪囊皂化得到有机酸 tuberculostearic acid ，它的合成路线如下，写

出合成中英文字母 A~K 代表的化合物结构或反应条件。

F

Mg

G (C 12H 25BD

(6分)

心环烯(Cora nnu le ne )

TiCl 4，Zn

(11 分)

COOC 2H 5

A (C 10H 21 Br) +

B (

C 7H 11O 4Na)

(1)OH /H 2O

⑵H ；0

COOH tuberculostearic acid

5、（ K ）是一种女性荷尔蒙，控制性别差异及影响生理行为。已报道了多种合成方法，其中

5-2.写出在 KOH 存在下（A ）与（B ）反应生成（C ）的机理；如果将（A ）中的间位取 代基OCH 3调换到对位，（A ）与（B ）反应速率是增大还是减小？为什么？（

5分）

5-3. （E ）转化为（F ）的反应中，理论上 AlCl 3起什么作用？实际上，至少需要 AlCl 3多

少量？请给出合理的解释。 （4分）

5-4. （ J ）有多少种立体异构体？（ 2分） 6、由甲苯、苯及必要的原料和试剂制备间苯甲酰基甲苯，再由间苯甲酰基甲苯合成消炎镇 痛药酮基布洛芬（Ketoprofen ）。（ 10分）

C 19 H 24。2

(F)

(H)

C 20H 26O 5

(CH 3CO) 2O

HBr KBH 4

C 19 H 24O 2

(I)

(J)

5-1. H 、I 、J 的结构（8分）：

之一以（A ）、（ B ）为原料合成，步骤如下（19分）：

O

(A) (B) AlCb

C 6H 5CHO

CH 3I

(G)

推断 C 、D 、E 、F 、G 、

O

H 3C

_ \ _

(1) BrMg —C 三 C —C = CH — CH 2OMgBr H 2/Pd-BaSO 4 --------------------------------------------------------------- I ---------------------------

(2) H '

■+

(1)写出上述反应中英文字母所代表的中间产物及反应试剂的结构式。 (11分)

(2 )写出E T F 的反应名称及F 在硫酸作用下转变成 G 的反应机理。(4分)

7、以下是维生素 A 合成的一种重要方法:

CH 3COCH 3 F

■ 厂

Ba(OH) 2

H 2SO 4

⑴ CgH z COOEt/EtW ・ H

(2) H +

(1) Ac 2O

⑵ b/PhH ⑶H ；O

COOH CH 3

C Br

CHO

8、A 通过下列反应转化为 F 。 F 是一种无旋光性的化合物，用 NaBH 4还原或与CH s Mgl

反应均得到无旋光性的产物。 （10分）

8-2. （ B ）在与NaNO 2 + HCl 作用后，所得产物在弱碱性条件下形成活性中间体 G 。中

间体G 被俘获生成C ,该反应名称为 ____________________________ 反应。（1分）

8-3.试解释活性中间体 G 具有高反应活性的原因（3分）： ___________________________________

9、NMP 是一种无色，高极性，高化学稳定性和热稳定性的透明液体，是一种应用广泛的 有机溶剂，100年前Tafel 首次用丁内酰胺甲基化合成， 常用的甲基化试剂可以为硫酸二甲

酯，甲醇等。

9-1、给出NMP 的结构简式

9- 2、有人通过间接甲基化也合成了 NMP ，先用金属钠处理丁内酰胺得到A,然后与氯甲

烷反应得到，写出A 的结构简式，并指出A 为哪一类物质

9- 3、r-丁内酯与甲胺缩合反应得到，该反应可视为分两步进行，写出两步反应的方程 式

9- 4、含水量小于0.002%的高纯NMP 可以作为锂电池的溶剂， 为什么锂电池对含水量要 求如此之高？

C 7H 8 (A) HNO 3 KMnO 4 Fe + HCl

H 2SO 4(浓)~H 7

C 7H 7NO 2

(B)

NaNO 2 HCl

O

■ K 2CO 3

(C) -CO

C 10H 8 (D)

Na C 2H 5OH

KMnO 4 C 2H 5OH H +

C 14H 18 O 4

(E)

NaOC 2H 5 1) OH -

/ 出0 C 2H 5OH 2) H + / =

C 9H 8O (F)

8-1.试推断A 、B 、C 、D 、E 、F 的结构:

(6分)

参考答案: A. CH2=0/HCI , Zn Cl 2

C.

H 3O /^

B.

CN

COCI

D.

E.

AICI 3 F. SeQ

O

G. H. NBS/

光

orBr 2/光

(2) 和

CO

i^n 反应的历程: 失去CO

失去

A. B. O

11

C

C. LiAlH

D. OH

E. F. Br

G. MgBr

H. I J K CO 2Et

（本大题共 5-1. C 、D 、

19 分）:

E 、

F 、

G 、

J 的结构（每个1分,

本问共8分）: