电解质溶液活度系数的测定

l
l
A
d
n
a
e
m
i
t
由图可知K’=-0.5539
将各不同浓度的m时所测得的相应E值代入
lg =1/0.1183 (K’- E – 0.1183lgm)
γ
可计算出各种不同浓度下的平均离子活度系数。

γ
lg1 =1/0.1183 (K’- E1 – 0.1183lgm)
γ
=1/0.1183 {-0.5539 + 0.2644 – 0.1183lg0.005} = -0.1461
1 =0.7143
γ
lg2 =1/0.1183 (K’- E2 – 0.1183lgm)
γ
=1/0.1183 {-0.5539 + 0.2831 – 0.1183lg0.01} =-0.2891
2 =0.5139
γ
lg3 =1/0.1183 (K’- E3 – 0.1183lgm)
γ
=1/0.1183 {-0.5539 + 0.2976 – 0.1183lg0.02} =-0.4676
3 =0.3407
γ
lg4 =1/0.1183 (K’- E4 – 0.1183lgm)
γ
=1/0.1183 {-0.5539 + 0.3180 – 0.1183lg0.05} =-0.6931
4 = 0.2027
γ
lg5 =1/0.1183(K’- E5 – 0.1183lgm)
γ
=1/0.1183{-0.5539 + 0.3328 – 0.1183lg0.1} =-0.8690
5
= 0.1352γ5、根据公式及之关系，算出各
0/(/)B B B a b b γ=2
2HCL a a ()H Cl a a m γ+-±±±===溶液中HCl 相应的活度。

由公式可计算出B
γ B1 = (1m 1)2 = (0.7143 * 0.005)2 = 1.276 * 10-5
γγB 2 = (2m 2
)2 = (0.5139 * 0.01)2 = 2.641 * 10-5γγB3 = (3m 3
)2 = (0.3407 * 0.02)2 = 4.644 * 10-5γγB4 = (4m 4
)2 = (0.2027 * 0.05)2 = 1.027 * 10-4γγB5 = (
5m 5
)2 = (0.1352 * 0.1)2 = 1.828 * 10-4γ
γ思考讨论
1、试述电动势法测定平均离子活度系数的基本原理。

答：平均离子活度系数 ±的测定，测定 ±的方法有溶解度法、γ依数性法及电动势法。

其中以电动势法最简便。

用电动势法测电解质离子的±时，常利用该电解质溶液设计出一个原电池。

设计此原γ电池的条件是：它的电池反应中只含该电解质溶液而无其它溶液。

2、当实验温度接近25℃时，为何可用外推法来确定标准电动势？
答：因为在25℃时电动势E 与K ＇成线性关系，所以可以用外推法来确定标准电动势。