三乙膦酸铝含量分析和多菌灵测定实验方案

三乙膦酸铝含量分析
Fosetyl-aluminium (fosetyl-Al)
熔点：> 200℃分解
蒸气压(25℃)：<10-5Pa
溶解度(20℃，g/L)：水中120；甲醇中920；甲基乙二醇中45；乙睛、乙酸乙醋、二氯甲烷中小于5×10-3。

稳定性：在一般贮存条件下稳定
实验式：C6H18AlO9P3
相对分子质量：354.11(按1997年国际相对原子质量)
生物活性：杀菌
1 方法提要
三乙膦酸铝在氢氧化钠溶液中加热碱解，生成的亚磷酸盐被碘氧化，过量的碘用硫代硫酸钠回滴。

反应方程式：
2 试剂和溶液
乙酸
碘化钾
磷酸溶液：80%。

硫酸溶液：c(H2SO4)=2mo l/L。

氢氧化钠A溶液：c(NaOH)=1 mol/L。

氢氧化钠B溶液：c(NaOH)=0. 1 mol/l。

碘标准溶液：0.1 mo l/L，按GB/T 601配制。

硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3)=0.1 mol/L，按GB/T 601配制。

酚酞指示剂：1 g /L，按GB/T 603配制。

淀粉指示剂：0.5 g /L(新鲜配制)，按GB/T 603配制。

缓冲溶液：pH=7.3 ±0.2，称量100 g 氢氧化钠(精确至0.0002 g )溶解于1.8 L 水中，加磷酸溶液中和至pH-8，冷却至室温后，在pH计控制下滴加磷酸溶液至pH =7.3±0.2，加人30 g碘化钾和碘标准溶液20 ml，搅拌溶解后用水稀释至2 L。

室温暗处保存，使用之前滴加硫代硫酸钠标准滴定溶液至无色。

3 仪器
电位滴定仪。

超声波水浴。

pH计。

可调电热套：1200W。

球形冷凝管。

碘量瓶：250m L具塞。

滴定管：25m L棕色。

4 测定步骤
4.1 试样溶液
称量约含三乙磷酸铝3 g 的试样(精确至0.0002 g )，置于500 ml 容量瓶中，加人氢氧化钠B溶液200 mL，将容量瓶放在超声波水浴中超声10 min，冷却至室温后，用氢氧化钠A溶液定容混匀。

用移液管移取该试样溶液10 mL于250 ml碘量瓶中，加氢氧化钠A溶液40 mL，与冷凝管连接，煮沸回流1 h。

用少量水冲洗冷凝管，冷却至室温。

用硫酸溶液中和，近终点时加2滴酚酞指示剂，继续滴定至红色消失。

4.2 测定
用移液管分别加人缓冲溶液25 mL 和碘标准溶液20 mL ，盖上瓶塞混匀，用水封口，将碘量瓶置于暗处放置30~45 min，加乙酸3 mL 酸化，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，近终点时加人淀粉指示剂3 mL ，继续滴定至蓝色消失为终点(或用电位滴定仪确定终点)。

4.3 空白测定
在完全相同的条件下，用氢氧化钠A溶液10m L替换试样溶液，其他操作同试样测定。

5 计算
试样中三乙膦酸铝的质量分数X,(%)，按下式计算:
=
式中：Vo-- 滴定空白消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL;
V—滴定试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL;
c—硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;
m—试样质量，g;
0.05902--与1.00m L硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2Si0,)=1.000mol/L相当的以克表示的三
乙膦酸铝的质量。

6 允许差
两次平行测定结果之差，80%可湿性粉剂应不大于1.0%，40%可湿性粉剂应不大于0.6%。

取其算式平均值作为测定结果。

多菌灵含量测定[薄层一紫外法（仲裁法）]GB 6697-1986
1 方法提要
样品先经薄层分离手段除去杂质，再用紫外分光光度法在波长为281nm处测定。

2 试剂
2.1 苯（GB 690─77）：分析纯。

2.2 丙酮（GB 686─78）：分析纯。

2.3 冰乙酸（GB 676─78）：分析纯。

2.4 硅胶GF-254（薄层层析用）：粒度10～40μm。

2.5 多菌灵标准品：含量99％。

3 仪器
3.1 紫外分光光度计。

3.2 层析缸。

3.3 薄层板：20×20cm玻璃板。

薄层板的制备：称取约20g的硅胶GF-254，置于玻璃研钵中，加蒸馏水43ml，研磨至均匀糊状，立即均匀地倒在一个预先洗净、干燥的（并用乙醇擦过的）20×20cm的玻璃板上，轻轻振动，使硅胶在板上均匀分布且无气泡，置板于水平处晾干，放入130℃烘箱中活化2h，取出冷却至室温，放入干燥器中备用。

3.4 紫外灯。

3.5 容量瓶：25ml。

3.6 碘量瓶：150ml。

3.7 移液管：1.5ml。

3.8 玻璃砂芯过滤漏斗：G3，25ml。

4 测定手续
称取含多菌灵约为0.3 g（准确至0.0002 g）的工业多菌灵原粉于25 ml容量瓶中，用冰乙酸溶解并稀释至刻度，混匀。

通过G3玻璃砂芯过滤漏斗过滤（开始部分的滤液弃去），吸取该滤液1 ml，在一块已活化好的硅胶板距底板边3 cm、距两侧各2 cm处将试样点成直线，并用少量冰乙酸洗涤移液管尖端，待溶剂挥发后，将层析板直立于含有苯-丙酮-冰乙酸（70＋30＋5）的混合展开剂并充满饱和蒸气的层析缸中展开。

层析板浸入展开剂深度约为0.5～1 cm，当展开剂前沿上升到距原点13 cm处，将板取出，待展开剂挥发后，把该板置于紫外灯下，用不锈钢针把呈现暗紫色、R f 值约为0.75的多菌灵谱带区标记下来。

然后用铲刀和塑料扫将这部分硅胶刮入150 ml碘量瓶中，用移液管准确加入冰乙酸50 ml。

盖上瓶塞，在电磁搅拌器上搅动5 min，再静置5 min。

将上述溶液倒入G3玻璃砂芯过滤漏斗中，漏斗下放一个25 ml的烧杯，用双连球进行加压过滤（开始部分的滤液弃去）。

用移液管准确吸取上述滤液5 ml至25 ml容量瓶中并用冰乙酸稀释至刻度，混匀。

将该溶液注入1 cm石英吸收池中，以冰乙酸作参比，在波长为281 nm处测定吸光度。

以同样的操作步骤，测量由空白硅胶板的相应区域所制得溶液的吸光度。

标准品的吸光度测定与样品相同。

图 1 压滤装置
1—砂心漏斗，25ml（G3）；2—烧杯，100ml;3—橡皮塞3.5 计算
多菌灵含量（X，％）下式计算。

式中：A x──在281nm处样品吸光度；
A s──在281nm处标准品吸光度；
A b──在281nm处空白吸光度；
m x──样品质量，g；
m s──标准品质量，g；
P──标准品纯度。

本方法的相对偏差不得大于±0.7％。

把DEP (二乙基磷酸酯)装入三口瓶中，固定在铁架台上，置于冰水浴中。

分别装上冷凝器．温度计和装有氨水（11%~12%）的滴液漏斗．并加水封搅拌器。

控制釜内温度小于20℃，边搅拌边滴人氨水并开真空泵抽出部分NH4Cl 气体。

调pH值8～9，撤去冰水浴，加热至40℃- 60℃．保持2~2.5h，静止。

加温80℃~90℃，加固体硫酸铝并搅拌，反应1h 冷却至40℃．利用安装有干燥塔，过滤瓶的真空抽滤装置，将冷却液放人布式漏斗中，进行真空抽滤后烘干，得白色粉末状成品。

DEP：固体硫酸铝=1：1
复分解反应温度85℃。