(完整版)全国卷第二道大题化学平衡试题分类

元素铬（Cr）在溶液中主要以Cr3+（蓝紫色）、Cr（OH）4−（绿色）、Cr2O72−（橙红色）、CrO42−（黄色）等形式存在，Cr（OH）3为难溶于水的灰蓝色固体，回答下列问题：（1）Cr3+与Al3+的化学性质相似，在Cr2（SO4）3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量，可观察到的现象是_________。

（2）CrO42−和Cr2O72−在溶液中可相互转化。

室温下，初始浓度为1.0 mol·L−1的Na2CrO4溶液中c（Cr2O72−）随c（H+）的变化如图所示。

①用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应____________。

②由图可知，溶液酸性增大，CrO42−的平衡转化率__________（填“增大“减小”或“不变”）。

根据A点数据，计算出该转化反应的平衡常数为__________。

③升高温度，溶液中CrO42−的平衡转化率减小，则该反应的ΔH_________（填“大于”“小于”或“等于”）。

（3）在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl−，利用Ag+与CrO42−生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。

当溶液中Cl−恰好完全沉淀（浓度等于1.0×10−5mol·L−1）时，溶液中c（Ag+）为_______mol·L−1，此时溶液中c（CrO42−）等于__________mol·L−1。

（已知Ag2 CrO4、AgCl的K sp分别为2.0×10−12和2.0×10−10）。

（4）+6价铬的化合物毒性较大，常用NaHSO3将废液中的Cr2O72−还原成Cr3+，反应的离子方程式为______________。

丙烯腈(CH 2＝CHCN)是一种重要的化工原料，工业上可用“丙烯氨氧化法”生产。

主要副产物有丙烯醛(CH 2＝CHCHO)和乙腈(CH 3CN)等。

回答下列问题：(1)　以丙烯、氨、氧气为原料，在催化剂存在下生成丙烯晴(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H 4O)的热化学方程式如下：①C 3H 6(g)＋NH 3(g)＋O 2(g)＝C 3H 3N(g)＋3H 2O(g)ΔH ＝−515　kJ·mol −132②C 3H 6(g)＋O 2(g)＝C 3H 4O(g)＋H 2O(g)ΔH ＝−353　kJ·mol −1两个反应在热力学上趋势均很大，其原因是　__________　；有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是　__________　；提高丙烯腈反应选择性的关键因素是　__________　。

(2)　图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线，最高产率对应的温度为460℃。

低于460℃时，丙烯腈的产率　__________　(填“是”或“不是”)对应温度下的平衡转化率，判断理由是　__________　；高于460℃时，丙烯腈产率降低的可能原因是　__________　(双选，填标号)。

A ．催化剂活性降低B ．平衡常数变大C ．副反应增多D ．反应活化能增大(3)　丙烯腈和丙烯醛的产率与n (氨)/n (丙烯)的关系如图(b)所示。

由图可知，最佳n (氨)/n (丙烯)约为　__________　，理由是　__________　。

进料气氨、空气、丙烯的理论体积比约为　__________　。

（2016全国新课标3卷）27.（15分）煤燃烧排放的烟气含有SO 2和NO x ，形成酸雨、污染大气，采用NaClO 2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。

回答下列问题：(1) NaClO 2的化学名称为_______。

（2）在鼓泡反应器中通入含有SO 2和NO 的烟气，反应温度为323 K ，NaClO 2溶液浓度为5×10−3mol·L−1。

反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如下表。

离子SO42−SO32−NO3−NO2−Cl−c/（mol·L−1）8.35×10−4 6.87×10−6 1.5×10−4 1.2×10−5 3.4×10−3①写出NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式__________。

增加压强，NO的转化率______（填“提高”、“不变”或“降低”）。

②随着吸收反应的进行，吸收剂溶液的pH逐渐______（填“增大”“不变”或“减小”）。

③由实验结果可知，脱硫反应速率______脱硝反应速率（填“大于”或“小于”）。

原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同，还可能是___________。

（3）在不同温度下，NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中，SO2和NO的平衡分压p e如图所示。

①由图分析可知，反应温度升高，脱硫、脱硝反应的平衡常数均______________（填“增大”、“不变”或“减小”）。

②反应ClO2−+2SO32−===2SO42−+Cl−的平衡常数K表达式为___________。

（4）如果采用NaClO、Ca（ClO）2替代NaClO2，也能得到较好的烟气脱硫效果。

①从化学平衡原理分析，Ca（ClO）2相比NaClO具有的优点是_______。

②已知下列反应：SO2(g)+2OH− (aq) ===SO32− (aq)+H2O(l) ΔH1ClO − (aq)+SO 32− (aq) ===SO 42− (aq)+Cl − (aq) ΔH 2CaSO 4(s) ===Ca 2+（aq ）+SO 42−（aq ）ΔH 3则反应SO 2(g)+ Ca 2+（aq ）+ ClO − (aq) +2OH − (aq) === CaSO 4(s) +H 2O(l) +Cl − (aq)的ΔH =______。

（2015年全国高考新课标I 卷）28.（15分）碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛图。

回答下列问题：（1）大量的碘富集在海藻中，用水浸取后浓缩，再向浓缩液中加MnO 2和H 2SO 4，即可得到I 2，该反应的还原产物为____________。

（2）上述浓缩液中含有I -、Cl -等离子，取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO 3溶液，当AgCl 开始沉淀时，溶液中为：_____________，已知K sp （AgCl ）)()(--Cl c I c =1.8×10-10，K sp （AgI ）=8.5×10-17。

（3）已知反应2HI(g)=H 2(g) + I 2(g)的△H =+11kJ ·mol -1，1molH 2（g ）、1molI 2（g ）分子中化学键断裂时分别需要吸收436KJ 、151KJ 的能量，则1molHI （g ）分子中化学键断裂时需吸收的能量为______________kJ 。

（4）Bodensteins 研究了下列反应：2HI （g ）H 2（g ）+I 2（g ）在716K 时，气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与反应时间t 的关系如下表：①根据上述实验结果，该反应的平衡常数K 的计算式为：___________。

②上述反应中，正反应速率为v 正=k 正x 2(HI)，逆反应速率为v 逆=k 逆x(H 2)x(I 2)，其中k 正、k 逆为速率常数，则k 逆为________(以K 和k 正表示)。

若k 正=0.0027min -1，在t=40,min 时，v 正=__________min -1③由上述实验数据计算得到v 正~x(HI)和v 逆~x(H 2)的关系可用下图表示。

当升高到某一温度时，反应重新达到平衡，相应的点分别为________（填字母）ei r be i nr （2015全国新课标Ⅱ卷）27．（14分）甲醇是重要的化工原料，又可称为燃料。

利用合成气（主要成分为CO 、CO 2和H 2）在催化剂的作用下合成甲醇，发生的主反应如下： ①CO (g )+2H 2(g )CH 3OH (g ) △H 1 ②CO 2(g )+3H 2(g )CH 3OH （g ）+H 2O (g ) △H 2③CO 2(g )+H 2(g )CO (g )+H 2O (g ) △H 3回答下列问题：化学键H -H C -OC OH -O C -HE /（kJ .mol -1）4363431076465413（1）已知反应①中的相关的化学键键能数据如下：由此计算△H 1= kJ .mol -1，已知△H 2=-58kJ .mol -1，则△H 3= kJ .mol -1（2）反应①的化学平衡常数K 的表达式为 ；图1中能正确反映平衡常数K 随温度变化关系的曲线为 （填曲线标记字母），其判断理由是。

t（3）合成气的组成n (H 2)/n (CO +CO 2)=2.60时体系中的CO 平衡转化率（a ）与温度和压强的关系如图2所示。

a （CO ）值随温度升高而 （填“增大”或“减小”），其原因是 。

图2中的压强由大到小为_____，其判断理由是_____。

【答案】（1）—99；＋41 （2）)(c )(c )(c 223H CO OH CH K ∙=；a ；反应①为放热反应，平衡常数应随温度升高变小；（3）减小；升高温度时，反应①为放热反应，平衡向向左移动，使得体系中CO 的量增大；反应③为吸热反应，平衡向右移动，又产生CO 的量增大；总结果，随温度升高，使CO 的转化率降低；P 3＞P 2＞P 1；相同温度下，由于反应①为气体分子数减小的反应，加压有利于提升CO 的转化率；而反应③为气体分子数不变的反应，产生CO 的量不受压强影响，故增大压强时，有利于CO 的转化率升高的量不受压强影响，故增大压强时，有利于CO 的转化率升高，所以图2中的压强由大到小为P 3＞P 2＞P 1。

考点：考查反应热计算、盖斯定律应用以及外界条件对平衡状态的影响（2014全国新课标1卷）28．（15分） 乙酸是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。

回答下列问题：（1）间接水合法是指现将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯（C 2H 5OSO 3H ），再水解生成乙醇，写出相应反应的化学方程式__________________________________。

（2）已知：甲醇脱水反应2CH 3OH(g)==CH 3OCH 3(g)+ H 2O (g) 1H ∆=-23.9 KJ ﹒mol -1甲醇制烯烃反应 2CH 3OH(g)== C 2H 4(g)+ 2H 2O (g)2H ∆=-29.1 KJ ﹒mol -1乙醇异构化反应 C 2H 5OH(g) ==CH 3OCH 3(g)3H ∆=+50.7KJ ﹒mol -1则乙烯气相直接水合反应C 2H 4(g)+H 2O(g)==C 2H 5OH(g)的H =______KJ ﹒mol -1。