食物中残留甲醛含量的测定

△ Ａ对 应 的波 长均 为 ４ ０ ｍ． ４ ｎ 因此 ， 择 ４ ０ ｍ 为 选 ４ｎ
测 量 波长．
１ １ １ 仪 器 ７ １ 分光 光 度计 （ ． ． ２ 型 上海 第 三 分 析 仪 器厂 ） 电热恒 温 水 浴 （ ； 北京 长 安 科 学 仪 器 厂 ） ； 电子恒 温 电热套 （ 津 市 泰斯 特 仪 器 有 限 公 司 ） 天 ；
源［ ， 是潜 在 的强致 突变物 之一 ． １也 ］ 在利 益 的驱 使 下， 一些 不 法 商人在香 菇 、 面等 多种 干燥食 品生 挂 产 过程 中加 入 了 甲醛 或 吊 白块 ， 改 变 一些 食 品 来 的 色泽 和 味觉 ， 重危 害 了消 费者 的健康 ． 严 因而从 饮食 安全 角 度研 究 甲醛 的测定 具有 重要 的现 实意 义 ． 国现 有 的 标 准方 法 以测定 空 气 、 水 、 材 我 废 建 等 中的 甲醛 含 量 为 主［ ， 内外 研 究 报 道 也 以 ２ 国 ］ 测 定 空气 、 水 、 妆 品 、 物制 品 中甲醛 含 量 为 废 化 生 多［ ６ ． 目前 我 国 尚没 有检 测 干 燥 食 品 中 甲 建立 的测 定 甲醛 的
工厂 ） 酸 （ 磷 天津 市化 学试剂 三 厂） ．
以上 试 剂均 为市 售分 析纯 ， 为蒸馏 水． 水
收 稿 日期 ： ０ ０ ｉ － ７ ２ １ 一 ０２ ．
吸 收波 长 （ｍ ｎ）
图 １ 不 同 浓 度 甲醛 吸 收 波 长 曲线
作 者 简 介 ： 东 平 （ ９７） 男 ， 肃 庆 阳 人 ， 东 学 院讲 师 ， 要 从 事 量 子 化 学 计 算 研 究 ． 陈 １７ －， 甘 陇 主
２ 磷 酸 用 量 的 影 响 ． ２
△ 趋 于减小． Ａ 当反应 温度为 ９ ℃时 ， Ｏ 甲醛 催化 溴
实 验表 明 ， 反 应 宜 在 酸 性 介 质 中进 行 ， 该 以 Ｈ。 Ｏ 为介 质时 ， Ｐ 甲醛对溴 酸 钾氧 化溴 甲酚紫 的
与 △ 呈 良好线 性关 系 ； Ａ 随加热 时 间延 长 ， Ａ 值 △
表 １ 采用 本 研 究 方 法 的样 品 测 定 结 果
Ｌ 溴 甲酚 紫 的适 宜用 量 为 ０ ５ ． 果 见 图 ． ｍＬ 结 溴酸钾用 量 的实 验表 明 ： 其 它条 件 不 变 的 在
３ ．
情况下 ， 随着 溴 酸 钾 溶 液 （ ． ×１ ｔｏ ・Ｌ ） ４０ ０ ｏ ｌ
酸钾 氧化溴 甲酚紫 的反应 体系有 较 大的 △ 值及 Ａ 好 的线 性 范 围 ， 以 本 实 验 选 择 反 应 温 度 为 所 ９℃ ． Ｏ 该温度 时 ， 热 时间为 ８ ４ ｎ 甲醛 浓度 加 —１ ｍｉ ，
５
４ ０ ０ ｍｏ／ ． ×１ ｌＬ溴酸 钾 溶液 ３ ０ ， ． ×１ ． ｍＬ １ ０ ０ ｍｏ／ ｌＬ溴 甲酚紫 ０ ５ ． ｍＬ， 比溶液 ： 馏水． 参 蒸
围， 本实验 选取 加热时 间为 １ ｍｉ． 图 ４ ０ ｎ见 ．
Ｈ。 Ｏ 量 的 增 加 而 降 低． 以 本 实 验 选 用 加 入 Ｐ 所
１ ５ ｍｏ／ 的 Ｈ。 ． ｍＬ ｌ ｌＬ ＰＯ４ 见 图 ２ ， ．
图 ４ △Ａ 值 随 温 度 变 化 曲 线
２５ 标 准 曲线 ．
提后 蒸馏 法． 蒸馏 出的液体透 明、 澄清．
２４ 反 应 温 度 、 间 的 影 响 ． 时
在 一定 的实验 条 件 下 ， 温 下 甲醛 催 化 溴 酸 室
钾 氧化 溴 甲酚紫 的 褪色 反应 比较 缓慢． 着 温 度 随 的升 高该体 系反应 速度加快 ， Ａ显 著增 大 ， 明 △ 表 升高温度 ， 甲醛 对 溴 酸钾 氧化 溴 甲酚 紫 的促 进 作
甲酚 紫 的 褪 色 反应 ， 立 了测 定 甲醛 含 量 的新 方 法 ． 方 法 的线 性 范 围 为 ０ １ ９ ￣ ０ ３ ２ ／ 检 出 限 为 ４ ７ 建 该 ． ０ ２ ． １０ｍｇ Ｌ， ．
× １ 一 ｇ Ｌ． ０ ／
关键词 ： 化 光度法 ； 催 甲醛 ； 甲酚 紫 ； 化 钾 溴 溴
取不 同量 的 甲醛标 准 使用 液 ， 实验 方 法 测 按
定 非催化 体 系 吸光度 Ａ。 及催 化体 系 各试 液 吸光 度 Ａ， 出 △ 值． 求 Ａ 结果表 明 ， 甲醛 含量 在 ０ １ ／ ． ｍｇ
图 ２ ＡＡ 随 磷 酸 用 量 变 化 曲 线
Ｌ １５ ／ ～ ． ｍｇ Ｌ范 围 内与 △ 呈 良好 的 相关 性 ． Ａ 工 作 曲线 的 回归方程 为 △ ＝ １ １ ６ ｃ ０ ０ ６ ｒ Ａ ． １ ６ 一 ． ４ ２（ ＝ ０９ ６） ． ９ ５ ．多 次 平 行 测 定 结 果 ， 公 式 Ｄ 一 由
对 △ 影响 曲线如 下 ： Ａ
２６ 干 扰 实 验 ．
・
对 多种无机 离 子 ， 部分 有 机化 合 物进 行 了干 扰实 验． 果表 明 ， 结 当甲醛 浓度低 于 ０ １ ／ 相对 ． ｇ Ｌ， 误差 控制 在 ±５ 时 ， 列共 存 元 素 （ 下 以倍 数 计 ） ：
Ｋ Ｎａ ５ ０ ， 、 ａ Ｃ ， 醇 （ ０ ） 、 （ ０ ） ＮＨ Ｃ。 、 ｕ 乙 ４０ ，
・
取 配置好 的 １ 和 ２ 香 菇 测定 液 ， 别 按 照 分 实 验方法 平行测 定 ７次 ， 由工 作 曲线 的 回归方 程 ｚ 一 １ １ ６ ｃ ０ ０ ６ ｒ一 ０ ９ ６ ）求得样 品 Ｘ Ａ ． １ ６ 一 ． ４ ２（ ． ９５ 中 甲醛 的 浓 度 ， 后 根 据 公式 求 得 甲醛 含 量 然 为． 结果见 表 １ ．
乙醚 （ ０ ） 乙醛 （ Ｏ ， 乙酸 ， ２０ ， １）冰 抗坏 血酸 （ ） 柠檬 ５，
酸 ， 石 酸 （ ） 测 量 甲醛 不 干 扰 ． 酒 ５对
溟酸钾用 量 （Ｌ ｒ） ０
２７ 前 期 处 理 方 法 的 选 择 ．
‘
图 ３ △ 随 溴 酸钾 用量 变 化 曲线 Ａ
（） １ 提取 方法 的 选择． 采用 浸 提法 ， 滤 出液 但 体 混浊 ， 影响结 果 ， △ 为负值 ． 使 Ａ 因而 ， 采用先 浸
中 图 分 类 号 ： ５． ２ ０６ ７ ３ 文 献 标 识 码 ：Ａ
Ｏ 百度文库 言
甲醛 是一 种 具 强还 原 性 的原 生 质 毒 素 物 质 ，
也 是 国 际 癌 症 研 究 所 （Ａ Ｉ ＲＣ） 认 的 变 态 反 应 公
１２ 实 验 方 法 ．
（ ） 品预处理 ： １样 分别 称取 干香 菇 ｌ ２ ＃、 少 许 于 ５Ｏ ｌ烧 杯 中加入 蒸 馏水 ， 泡 ， 滤 ， ０ｒ ａ 浸 过 把滤 液 装 入蒸馏烧瓶 中进行蒸馏． 收集 到 的液体定 容至 将 ２ Ｏ １ 定 容液均储 于棕 色瓶 中放冰箱保 存 ， ５ｒ ． ａ 待用．
增 大 ， 线 性 范 围缩 小 ， 兼顾 灵 敏 度及 线 性 范 但 为
促 进作用 最为显 著 ， 且稳 定性好 ． 同时还 研究 了其 用 量对 该 反 应 的 影 响 ， 着 Ｈ。 Ｏ 随 Ｐ 用 量 增 大 ，
△ 值增 加 ， １５ Ａ 在 ． ｍＬ 时 ， 到 最 大 值 ， 后 又 随 达 之
体系 （ 甲醛） 无 Ａ。和催化 体系 （ 甲醛 ） 并 求 出 有 Ａ， △ 以 △ 对 甲醛 浓 度 作 工 作 曲线 ， 行 定 量分 Ａ， Ａ 进 析． 后 换 算 成 原 样 品 中 甲 醛 的含 量 （ ｇ ｇ 或 最 Ｐ ／）
（ ／ ｇ ， 式为 ： ｍｇ ｋ ） 公 甲醛 （ｚ／ ） ｃ ／ ｇ 一 ×Ｖ总 ｍ样． ｇ ／
文 章 编 号 ：１ ７ — ９ Ｘ ２ １ ） １０ ７ — ３ ６ ２６ １ （ ０ １ ０ — ０ ｌＯ
食 物 中残 留 甲醛含 量 的测 定
陈 东平 ， 孔 超 ， 李 强
（ 东学院 化学化工学 院， 肃 庆 阳 ７５０） 陇 甘 ４ ０ ０
摘
要 ： 用 先 浸 提 后 蒸 馏 的方 法 对 干燥 食 品样 品 进 行 前 期 处 理 ， 于 Ｈ Ｐ 介 质 中 甲醛 催 化 溴 酸 钾 氧 化 溴 采 基 Ｏ
便 、 敏 度 高 、 现 性 好 ， 际 样 品 分 析 时 与 灵 重 实
ＨＰ Ｃ（ Ｌ 高效液 相 色谱法 ） 比较 无显 著 性差异 ．
１ 实 验 部 分
１１ 主 要 仪 器 和 试 剂 ．
体系 （ 甲醛 ） 无 的吸 收值之 差 （ Ａ — Ａ —Ａ。）绘 △ ， 制吸 收 曲线 ． 果 （ 图 １ 表 明 ， 大 吸 收值 之差 结 见 ） 最
７ ２
甘 肃 联合 大 学 学报 （ 自然 科 学 版 ）
第 ２ 卷 ５
实 验 条 件 ： ． ｍｏ／ Ｈ３ Ｏ４溶 液 １ ２ １ ０ ｌＬ Ｐ ． ｍＬ，
４ ５ ３
５ ２ ５ １ ５ ０ 。
用 加快． ｔ ９ ℃ 时 ， 当 ≥ ５ 由于 空 白 反应 加快 ， 得 使
第 ２ ５卷 第 １期
２１ ０ １年 １月
甘 肃 联 合 大 学 学报 （ 自然 科 学版 ）
Ｊ ｕ ｎ ｌ ｆＧａ ｓ ａ ｈ ｉ ｅ ｓｔ （ ｔ ｒ ｌ ｃ ｅ ｃ ｓ ｏ ｒ ａ ｎ ｕ Ｌｉ ｎ ｅ Ｕｎ ｖ ｒ ｉ ｏ ｙ Ｎａ ｕ ａ ｉｎ ｅ ） Ｓ
Ｖｏ ． ５ Ｎ０ １ １２ ． Ｊｎ ２ １ ａ ．０ １
醛 含量 的标 准 方法 ． 们根 据 甲醛 催 化 溴 酸钾 氧 我
化 溴 甲酚紫 的褪 色 反 应［ ２
催 化 体 系 ， 定 干 燥 食 品 中 甲醛 的 含 量 ， 法 简 测 方
２ 结果 与讨 论
２ 催 化体 系的 吸收光 谱 ． １ 按实 验 方 法 ， 用催 化 体 系 （ 甲醛 ） 加 和非 催 化
（ ） 品测 定 ： ２ ｍＬ具 塞 比色 管 中 ， 别 ２样 于 ５ 分 加 入溶 液 、 酸钾 溶液 、 甲酚紫 ， 溴 溴 振荡摇 匀 ． 加入
甲醛使用 液 （ 催化 体 系 不 加 ） 定 容 ， 匀 ， 入 非 ， 摇 放 电热恒 温水 浴 中静 置 ， 出用 水 冷 却． ｌｍ 比 取 用 ｃ 色皿 ， 以蒸 馏水 作参 比 ， 测定 波长 处测量 非催 化 在
（） ２ 浸提时 间的确定 ． 香菇 分别 做 了浸 提 １ ， ｈ
浸提 ２ ， ｈ ｈ 实 验 表 明 ， 浸 泡 ３ ｈ ３ ，５ ， 用 ｈ以上蒸 馏
出 的样 液 ， 进行 实验 ， Ａ 最大 ， △ 数值 趋 于稳定 ． 实
常压蒸馏 装 置 ； 移液 管 、 容量瓶 、 塞 比色管 等． 具
１ １ ２ 主要 试 剂 甲醛 （ 阳试剂 一厂 ） 溴 酸钾 ．． 沈 ，
（ 津市 化学 试剂 三 厂） 溴 甲酚紫 （ 天 ， 泰兴市 试 剂化
４０ ０ ４ ０ １ ４ ０ ２ ４０ ３ ４ ０ ４ ４０ ５ ４ ０ ６ ４０ ７ ４ ０ ８ ４ｏ ９
ｍ／ ａ 出本 法 的检 出 限 为 ４ ７ ０ ／ ． Ａ ｘ３ 得 ． ×１ ～ｇ Ｌ
２ 试 剂 用 量 的 影 响 ． ３
按试 验方法 ， 分别 改变溴 酸钾 、 甲酚紫 的用 溴 量， 结果 表 明实 验 表 明 ： 着 溴 甲酚紫 用 量增 大 ， 随 ＡｏＡ、 、 △Ａ均逐渐增 大 ， 因此 选择 １０ ０ ｔｏ ． ×１ ｏ ｌ
用 量 的增 加 ， Ａ 逐渐增 大 ， ． ｍＬ时 △ △ ３０ Ａ达 到最 大 值 ， 一步增 加溴 酸钾溶液 用量 ， 进 由于空 白值增 加， 从而 导致 △ 减小 ． 本 实验 选 择 ４ ０ ０ Ａ 故 ． １ ｘ
ｏｌ Ｌ ｔｏ ・ 溴酸 钾 溶 液 ， 用 量 为 ３ ０ ． 用 量 其 ． ｍＬ 其