空分知识

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第十四章 空分行业知识

第十四章 空分行业知识 (1)

1. 膜分离技术 (2)

2. 变压吸附技术(PSA) (2)

3. 深度冷冻技术 (3)

4. 设备介绍 (3)

5. 行业进展 (6)

5.1 内压缩工艺 (6)

5.2 氧含量自控 (7)

5.3 国外主要厂家进展 (9)

分离空气中的氧气、氮气在当前主要有三种常用工艺,并且在实际生产中都得到了广泛使用。以下将对三种工艺进行介绍。

1.膜分离技术

首先介绍膜分离的原理:当两种或两种以上的气体混合物通过高分子膜时,由于各种气体在膜中溶解度和扩散系数的差异,导致不同气体在膜中相对渗透速率不同。根据这一特性,可将各种气体分为“快气”和“慢气”。当混合气体在驱动力--膜两侧压力差作用下,渗透速率相对快的气体过膜后,在膜的渗透侧被富集,而渗透速率相对较慢的气体膜的滞留侧被富集,从而达到混合气体分离之目的。

采用膜分离技术制成的膜分离制氮机是利用空气中的O2和N2通过特制的中空纤维膜时渗透率不同的原理制成。空气中的氧气、水等其它杂质,由于渗透速度快被很快作为废气排出,而N2由于渗透性差,被富集至膜的另一端,作为成品气供用户使用。膜分离制氧机选用的膜正好与膜分离制氮机的膜特性相反,留下的是氧气,氮气、水等其它气体杂质等被作为废气排出。

在我军中,就装备有大量采用膜分离技术制成的制氧车和制氮车。据有关资料显示,杭氧于1952年就开始研制我国军用空分设备,至今已研制、开发军用空分成套设备10余个品种,包括空军、海军用的移动式制氧制氮车,机载制氧制氮设备,卫星发射配套使用的液氧液氮设备等。

2.变压吸附技术(PSA)

变压吸附技术利用吸附剂对气体的选择性吸附的特性进行工作。通常分变压吸氮设备和变压吸氧设备,两者采用的吸附剂不同。

变压吸附氮气设备是采用碳分子筛为吸附剂,利用变压吸附的原理来获取氮气的设备。利用空气氧、氮在碳分子筛表面的吸附量的差异,即碳分子筛对O2的扩散吸附远大于N2,通过可编程序控制器控制程控阀的启闭,加压吸附、减压脱附的过程,完成O2、N2的分离,得到所需纯度的N2。

而变压吸附制氧设备是以沸石分子筛吸附剂为核心,根据吸附剂在较高压力下选择吸附氮气,未被吸附的氧气在吸附塔顶部聚集,作为产品气输出。当处于吸附的吸附塔临近吸附饱和之前,原料空气停止进气,转而向另一只完成再生的吸附塔均压,随后泄压再生。被均

压的吸附塔引入原料空气开始吸附。两只吸附塔如此交替重复,完成氧气生产的工艺过程。

工业用变压吸附制氧可采用超大气压吸附常压解析流程、大气压吸附真空解析流程、穿透大气压吸附真空解析流程。

3.深度冷冻技术

深度冷冻技术是当前使用最为广泛的空气分离技术,也是各国在空气分离技术竞争上的焦点。深冷技术利用在相同压力下,氧、氮气体沸点不同的原理而实现气体的分离。采用深冷技术开发的空分装置,较之其他工艺的分离装置,容易实现大产量、高纯度的要求,这样可以满足现代大规模工业生产的要求,因此在空分行业讨论最多、应用最广泛的是采用深冷技术的空分装置。本文介绍也主要基于这种装置展开。

4.设备介绍

目前,世界各国广泛采用深度冷冻的工艺方式生产高纯度的氧气和氮气,它以生产成本低、产品纯度高(氧纯度可以达到99.65%O2、氮气纯度达到≤5×10-4%O2,氩纯度达到≤2×10-4%O2,≤3×10-4%N2)、实现容易等特点而得到迅速推广。其基本工艺流程是:空气从空气吸入塔进入工艺系统,经过过滤和空气压缩机加压后,进入空气预冷塔,用冷却水对空气进行冷却,经冷却后的空气送入纯化系统(MS系统),空气经过纯化系统吸附净化后,可去除空气中的水分、CO2和碳氢化合物等杂质。经净化的空气在膨胀机中进行膨胀,温度急剧下降。在分馏塔系统中,经前面工段加压、净化、膨胀的空气将实现分离,最终得到氧气和氮气。在现阶段,氩气等稀有气体也是空分装置生产的一种重要产品,很多大型空分装置都设置有氩塔提取氩,一般主要由粗氩塔和精氩塔完成提氩。

国内几家大的空分制造企业总的工艺流程相同,但部分设备使用还是各有特色。下图所示为国内一空分企业空分工艺流程总图:

对于空分装置,其中包括一些关键的设备,分别介绍如下:

空气透平压缩机组

透平空气压缩机组主要用来压缩空气,将空气加压到0.5~0.62MPa之间(依据空分容量不同,范围会不一样,一般由空分制造厂家提指标),这也是整个系统的动力来源。控制上

通常采用空压机出口压力自动调节控制进口导叶,实行恒压控制。空压机通常选择国产(如沈阳鼓风机厂)或采用进口(如Atolas)的空气压缩机。实际应用中通常设置单独工段,采用独立控制系统完成空压机的控制。

空冷系统

目前多采用无冷冻机流程,利用返流污氮具有吸湿性的特点,实现外界水与污氮之间的热质交换,以降低外界水的水温,从而降低了整个系统的电耗。水冷却塔及空气冷却塔的上段一般采用填料,从而实现了热质传递效率高、空气处理量及操作弹性大的目的。空气冷却塔在进塔水量相当小的情况下,出塔空气的温度与上段进塔冷却水的温差为≤1°C,这也是检验整体设计是否达到要求指标之一。水冷塔在工作条件下会产生较大的负温差,说明空冷塔、水冷塔具有较高的效率。

对于一些小型空分装置,也有采用冷冻机组来降低空气温度的,冷冻机组的工作原理类似于空调,都是通过消耗电能达到降低空气温度的目的。在一些大型装置中,也有设置冷冻机组的,其主要目的是在开车过程中降低空气温度,以减少开车阶段的时间。

分子筛系统

通常也称纯化系统,其主要目的是将空气含有的水蒸气、CO2、乙炔和其他碳氢化合物,以及含有灰尘的其他固体杂质吸附出来,保证后序工段生产的正常进行。一般是二只交替工作的分子筛吸附器,内装少量活性氧化铝作底层,因为活性氧化铝有良好的吸水性,上面每只铺分子筛,分子筛的使用周期为4小时。加热再生污氮的电加热器(也有采用蒸汽加热器的)为直立式圆筒式结构,直管式电热元件在圆筒内均匀分布,为便于启动,电热元件分二组,一级为固定功率,另一组为可调节式。

分馏塔系统

分馏塔系统都安装在冷箱内,分馏塔(也称主塔)分为上塔和下塔,一般空分设备的上塔为填料塔,这样能提高塔精馏的性能,运行也更加可靠。而氩系统采用全精馏制氩。

冷箱中的过程由于在低温下运行,因此要限制法兰使用,因为法兰结构很有可能成为泄漏点。对于冷箱内的大多数接点,如管道、低温铝制阀门,应采用高强度的焊接结构,使得冷箱内的法兰数量减少到最低限度,以防止泄漏。冷箱内的塔体及主要管道,都采用高强度铝合金材料,以增加强度、减少管道的扭变破坏。冷箱内的三架(管架、阀架、容器支架)均采用不锈钢,减少跑冷损失,增加强度。

板翅式换热器是能量交换的场所,目前换热器多采用大型真空钎接炉进行钎接,钎焊质量会更有保证,目前空分厂家大多从国外引进了相关生产设备,通过钎接生产的换热器在当

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