晶间腐蚀
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不锈钢产品晶间腐蚀的危害和防止措施
自然界的腐蚀无处不在,腐蚀给人类带来的危害和损失远远的超过了火灾、水灾和地震等自然灾害的总合,它可以在不知不觉中毁掉你能看到的东西,腐蚀造成损失是非常巨大的,而由于腐蚀引起的突发恶性事故,不仅仅带来巨大经济损失,而往往会引发火灾、中毒、爆炸、人身伤亡等灾祸,造成严重的社会后果,应引起我们的高度重视。据资料统计在石油化工设备腐蚀失效设备中,我国每年因金属腐蚀造成的损失至少200亿,晶间腐蚀占了9%左右。
1.晶间腐蚀的特征:
晶间腐蚀与一般的腐蚀不同,它不是从金属外表面开始,而是集中发生在金属的晶界区,沿着金属晶界向内部扩展。这种腐蚀使得金属在外表面看不出任何迹象的情况下,完全丧失其力学性能,危害极大。已晶间腐蚀的不锈钢产品,表面看起来还是很光亮的,但是内部已经损坏,严重时已失去金属的声音,在外表面轻轻的敲击就会破碎成细粒。用显微镜观察,发现晶界已成网状,晶界区因腐蚀已造破坏,这时晶粒已接近分离状态,稍受外力作用即发生晶界断裂,成为粉末,造成设备破坏和人员伤亡。晶间腐蚀隐蔽性强是突发事故,危害巨大。
2.晶间腐蚀原因:
2.1介质:引起A氏体不锈钢晶间腐蚀的介质主要酸性介质,如工业醋酸、硫酸、硝酸、草酸、盐酸等,在强氧化性介质中,随着不锈钢中Cr含量的减少,出现晶界贫Cr,因此晶界的腐蚀速度远远大于晶粒本体的腐蚀速度。
2.2不锈钢是否产生晶间腐蚀以及腐蚀的程度取决于产品的受热过程,不锈钢在450°C~850°C范围内加热,有产生晶间腐蚀的倾向,其中在650°C~750°C范围内加热对晶间腐蚀最为敏感,此温度称为“敏化温度”,在敏化温度下产生的晶间腐蚀倾向的时间最短,加热时间越长,晶间腐蚀的倾向越大。
2.3晶界合金元素的贫Cr化是产生晶间腐蚀的主要原因,不锈钢在450°C~850°C范围内,Cr的碳化物主要在晶间析出,这种碳化物中Cr的含量远高于基体中的含Cr量,势必引起临近区域Cr的集聚和扩散,从而形成贫Cr区(Cr<12%),贫Cr区不能抵抗某些介质的腐蚀,就形成晶间腐蚀。2.4钢种的含碳量越高,碳向晶界扩散的倾向越大,晶间腐蚀的倾向就越大,
2.5发生晶间腐蚀的电化学条件
2.5.1晶粒和晶界区的组织不同,电化学性质存在显著差异,晶界为阳极,晶粒为阴极,两级的电位不同,形成电位差,这是产生晶间腐蚀的内因。
2.5.2腐蚀和应力、晶界间的不均匀性有关,晶粒和晶界间的差异要在一定的条件和环境温度下才能显露出来,在腐蚀介质和内外应力的作用下,晶界的电化学腐蚀就显现出来了,这是产生腐蚀的外因条件。
3.防止晶间腐蚀的措施:
3.1原材料
3.1.1首先应满足晶间腐蚀的要求,进厂后进行复验,合格后入库。
我司目前不锈钢材料晶间腐蚀的种类按GB/T4334标准中E法、B法、C法(三周期或五个周期)
3.1.2 B法、C法试样尺寸及制备数量
3.1.3 E法试样尺寸及制备数量
3.1.4试验方法介绍
板材晶间腐蚀检验的目的就是为了检测其腐蚀的程度,以及导致腐蚀的原因,并且得到一个确切的腐蚀数据。如板材不合格下面的产品制造也就无从谈起。
3.2焊接工艺评定:技术科负责按NB/T47014对不锈钢产品要求晶间腐蚀B、C的焊接接头进行系统的评定并完善评定报告,编制WPS。
3.3焊接工艺通用要求:
3.3.1不锈钢材料厚度≥8mm时应开坡口。
3.3.2有晶间腐蚀E法要求的产品仍按照原来的焊接方法执行,但纵缝、环缝应开内坡口,埋弧自动焊接后,背面碳弧气刨清根打磨后埋弧自动焊焊接,焊接规范按工艺执行。
3.3.3有晶间腐蚀B法、C法要求的产品、塔器应严格按照W17-58塔的焊接方法和工艺执行。
3.3.4受压元件的焊缝不允许采用CO2气体保护焊。
3.3.5工艺上增加焊缝宽度等要求
3.3.6其它要求按焊接工艺执行。
3.4制造过程中应重点注意的问题:
3.4.1重视焊前准备工作:
(1)技术准备:焊工在施焊前:熟悉产品焊接工艺,了解产品焊接接头要求的焊工持证项目,掌握产品焊接接头的焊接参数。
(2)设备和焊接材料准备
焊工在施焊前应确定焊接设备及工装的完好;焊接参数调整,按焊接工艺的规定领取和使用焊接材料。
(3)工件准备
(a)坡口加工及清理:施焊前焊工应检查坡口加工的角度、钝边是否符合工艺要求,检查表面不得有裂纹、分层、夹杂等缺陷,应清除焊接接头的内外坡口表面及坡口两侧母材表面至少20mm范围内的氧化物、油污、熔渣及其它有害物质。
现场施焊的巨力RH17-81塔由于手工打磨坡口角度不均匀有的筒节角度大,有的筒节角度小,对装间隙不均匀,导致焊接纵缝时有的焊两遍,有的焊一遍。
(b)焊接接头组对质量
施焊前应检查组对质量,点固焊在焊接过程中焊点不得开裂,并不影响底层焊缝的施焊;对口错边量、组对间隙等符合工艺规定。
(c)对允许碳弧气刨背面清根的焊接接头施焊前,应检查清根的质量是否满足3.4.5条的规定。
3.4.2产品试件的晶间腐蚀
我司目前不锈钢产品试件晶间腐蚀的种类按GB/T4334标准中E法、B法、C 法(三周期或五个周期)
产品试件的晶间腐蚀试验不合格就意味着产品不合格,如果工艺评定合格,产品不合格那是施焊过程未严格执行焊接工艺的问题。
3.4.3针对2.4条严禁任何可能导致焊缝增碳和焊接部位重复加热的现象。(a)有晶间腐蚀B法、C法要求的产品、塔器严禁碳弧气刨清根
(b)为避免碳和杂质混入焊缝,坡口及其两侧各20mm范围内应进行表面清理,坡口两侧各100mm范围内应涂上白粉或其他防飞溅涂料,当无法达到防飞溅要求时,扩大涂刷范围。
(c)组装过程中临时所需要的楔铁、垫板等与壳体表面接触的用具用与母材一致的不锈钢材料,防止铁离子的污染。
3.4.4不锈钢焊接时,应符合下列规定:
a)宜采用窄焊缝、多道焊,小电流、快速焊以减少焊接接头在敏化温度范围内的停留时间。
b)层间温度宜控制在100℃以下
c)每一焊道完成后,均应彻底清除焊道表面的熔渣并清除各种表面缺陷
d)每层焊道的接头应错开
f)埋弧自动焊接的引弧板、熄弧板不允许强力去除。
g)手工焊接时不允许摆动操作,焊缝的覆盖宽度C(C1)与焊接方法和工艺有关,应控制在1~3mm。
下图的焊缝的宽度适合焊条电弧焊、气体保护焊、埋弧焊的焊接方法。