配位化合物的类型.
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如 Cr(CO)6] 6个CO提供12个电子, Cr原子序数为24，核外电子数为24， Cr周围共有电子(24+12)个=36个。 相当于同周期Kr(氪)的电子数(36)， 因此， [Cr(CO)6]可稳定存在。
符合有效原子序数规则(简称EAN) 过渡金属形成体与一定数目配体结合, 以使其周围的电子数等于同周期稀有 气体元素的电子数(即有效原子序数)
这就是光合作用（photosynthesis）
血红素是个铁卟啉化合物, 是血红蛋白的组成部分。 Fe原子从血红素分子的 下方键合了蛋白质链
上的 1 个 N 原子，圆盘
上方键合的 O2 分子则 来自空气。 血红蛋白本身不含图中表示出来的那个O2分子，它与通过呼
吸作用进入人体的O2分子结合形成氧合血红蛋白，通过血流将氧 输送至全身各个部位。
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3
螯合物 由多齿配体与中心离子结合而成的具 螯合物 有环状结构的配合物 如
2+ H2 乙二胺为双齿配 N H2C CH2 体，与Cu2+形成 Cu H2C CH2 两个五原子环。 N N 配位数4 H2 H2
H2 N
[Cu(en)2]2+
Cu2++2acac- =[Cu(acac)2]
螯合物
螯合物
特性——特殊的稳定性
Kf 一般配合物 Kf
[Cu(en)2]2+ 1.0×1020 [Cu(NH3)4]2+ 2.09×1013 [Zn(en)2]2+ 6.8×1010 [Zn(NH3)4]2+ 2.88×109
[Co(en)2]2+ 6.6×1013 [Co(NH3)4]2+ 1.29×105 [Ni(en)2]2+ 2.1×1018 [Ni(NH3)4]2+ 5.50×108
8-百度文库-1 配合物的类型
8-4-1 配合物的类型 主要有：简单配合物
螯合物 多核配合物 羰合物 原子簇状化合物 同多酸及杂多酸型配合物 大环配合物 夹心配合物
简单配合物 由单齿配体与中心离子直接配位形成 简单配合物 的配合物 如 [Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]Cl、
K4[Fe(CN)6]、(NH4)3[Cr(NCS)6]、 [PtCl2(NH3)2]、[CrCl2(H2O)4]Cl、
螯合物比非螯配合物稳定
螯合物
特性——特殊的稳定性
螯环的大小——一般五原子环 或六原子环 螯合物 最稳定 稳定性 螯环的多少——一个配体与中 心离子形成的 螯环数越多， 越稳定
1,10-林菲咯啉与Fe2+形 成的螯合物，其中存 在3个五元环。
卟啉环与Mg2+离子的配位是通过4个 环氮原子实现的。叶绿素分子中涉 及包括 Mg 原子在内的 4 个六元螯环 。
NH2 O-O
Co(NH3)4]SO4
• 硫酸桥氨桥过氧基八氨合二钴（Ⅲ） • 桥可用μ代替。
• [(H2O)4Fe • • • • •
OH OH
Fe(OH2 )4]4+
μ– 二羟基八水合二铁(Ⅲ)离子 [(NH3)5Cr-O-Cr(NH3)5]X4 卤化 μ– 氧十氨合二铬(Ⅲ) 桥基配体的特点是:一个配位体能提供两 对或两对以上的孤对电子。
螯合物
特性——具有特征颜色
如 在弱碱性条件下，丁二酮肟与Ni2+形成 鲜红色的螯合物沉淀，用来鉴定Ni2+
多核配合物
• 在配合物的内界含有2个或多个中心离子或原子。这 些中心离子或原子被称为桥基的原子或原子团（如NH2 -OH, -O-O-, -Cl 等）联成一个整体。例如： • [ (NH3)4Co
螯合物 螯合剂——形成螯合物的配合剂
一般为含有O、S、N、P 等配位原子的有 机化合物。配位原子之间要间隔两个或三 个其它原子。 螯合剂 化学式 缩写 NH2CH2CH2NH2 乙二胺 en 乙酰丙酮 CH3COCH2COCH3 Hacac H2NCH2CH2CH2NH2 丙二胺 pn 乙二胺四乙酸 (CH2N)2(CH2COOH)4 H4edta
CO,CN- 等，既是电子对给予体，又是电子 对接受体，配合物中形成反馈π键。
反馈π键的形成既可消除中心原子上的负电荷的积 累，又可双重成键，从而大大加强了配合物的稳定 性。（一般说来，金属离子电荷越低，d电子数越 多，配位原子电负性越小，越有利于形成反馈π 键。） •实践证明，在[Ni(CO)4],[Fe(CO)5], [Ni(CN)4]2,[Fe(CN)6]3-和[Co(NH3)6]3- 等配合物种都有反馈π键。
每个过渡金属原子(M)参加成键的价层原 子轨道有9个(5个d轨道、1个s轨道和3个 p轨道)，
在分子中每个过渡金属原子可以容纳18 个价电子以形成稳定的结构，此即18电 子规则。
符合有效原子序数规则(简称EAN) 过渡金属形成体与一定数目配体结合, 以使其周围的电子数等于同周期稀有 气体元素的电子数(即有效原子序数)
叶绿素 (chlorophylls a) 是镁的大环
配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离 子的配位是通过 4 个环氮原子实现的。 叶绿素分子中涉及包括 Mg原子在内的 4 个六元螯环。
叶绿素是一种绿色色素, 它能吸收太阳光的 能量, 并将储存的能量导入碳水化合物的化 学键。 n CO2 + n H2O 阳光 (CH2O)n + n O2 叶绿素
如 ［Mn(CO)6]+ 6个CO提供12个电子， Mn原子序数为25，核外电子数为25， Mn周围共有电子(25+12-1)个=36个， 相当于同周期Kr(氪)的电子数(36)， 因此， [Mn(CO)6]+可稳定存在。
π酸配位体配合物
• 过渡金属同CO、CN-、NO 等配位体形成的配 合物。在这些配合物中除了有σ配键以外， 还存在反馈π键。 • 反馈π键是由中心原子提供电子，配位体中 的π* 反键轨道接受电子，增加了配合物的 稳定性。由于配位体的π* 反键轨道接受电 子，因而称之为π-酸配位体配合物。如过 渡金属的羰基配合物。
多核配合物 两个或两个以上中心原子结合所形成 多核配合物 的配合物
命 名
5+ H O (H3N)5Cr Cr(NH3)5
羰合物(羰基化合物) 以CO为配体的配合物
羰合物 M←C间的σ键—— C原子提供孤电子对 中心金属原子提供空杂化轨道
M→C的反馈π键——CO分子提供空的 π*(2p)反键轨道，金属原子提供d轨道上 的孤电子对
符合有效原子序数规则(简称EAN) 过渡金属形成体与一定数目配体结合, 以使其周围的电子数等于同周期稀有 气体元素的电子数(即有效原子序数)
这就是光合作用（photosynthesis）
血红素是个铁卟啉化合物, 是血红蛋白的组成部分。 Fe原子从血红素分子的 下方键合了蛋白质链
上的 1 个 N 原子，圆盘
上方键合的 O2 分子则 来自空气。 血红蛋白本身不含图中表示出来的那个O2分子，它与通过呼
吸作用进入人体的O2分子结合形成氧合血红蛋白，通过血流将氧 输送至全身各个部位。
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3
螯合物 由多齿配体与中心离子结合而成的具 螯合物 有环状结构的配合物 如
2+ H2 乙二胺为双齿配 N H2C CH2 体，与Cu2+形成 Cu H2C CH2 两个五原子环。 N N 配位数4 H2 H2
H2 N
[Cu(en)2]2+
Cu2++2acac- =[Cu(acac)2]
螯合物
螯合物
特性——特殊的稳定性
Kf 一般配合物 Kf
[Cu(en)2]2+ 1.0×1020 [Cu(NH3)4]2+ 2.09×1013 [Zn(en)2]2+ 6.8×1010 [Zn(NH3)4]2+ 2.88×109
[Co(en)2]2+ 6.6×1013 [Co(NH3)4]2+ 1.29×105 [Ni(en)2]2+ 2.1×1018 [Ni(NH3)4]2+ 5.50×108
8-百度文库-1 配合物的类型
8-4-1 配合物的类型 主要有：简单配合物
螯合物 多核配合物 羰合物 原子簇状化合物 同多酸及杂多酸型配合物 大环配合物 夹心配合物
简单配合物 由单齿配体与中心离子直接配位形成 简单配合物 的配合物 如 [Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]Cl、
K4[Fe(CN)6]、(NH4)3[Cr(NCS)6]、 [PtCl2(NH3)2]、[CrCl2(H2O)4]Cl、
螯合物比非螯配合物稳定
螯合物
特性——特殊的稳定性
螯环的大小——一般五原子环 或六原子环 螯合物 最稳定 稳定性 螯环的多少——一个配体与中 心离子形成的 螯环数越多， 越稳定
1,10-林菲咯啉与Fe2+形 成的螯合物，其中存 在3个五元环。
卟啉环与Mg2+离子的配位是通过4个 环氮原子实现的。叶绿素分子中涉 及包括 Mg 原子在内的 4 个六元螯环 。
NH2 O-O
Co(NH3)4]SO4
• 硫酸桥氨桥过氧基八氨合二钴（Ⅲ） • 桥可用μ代替。
• [(H2O)4Fe • • • • •
OH OH
Fe(OH2 )4]4+
μ– 二羟基八水合二铁(Ⅲ)离子 [(NH3)5Cr-O-Cr(NH3)5]X4 卤化 μ– 氧十氨合二铬(Ⅲ) 桥基配体的特点是:一个配位体能提供两 对或两对以上的孤对电子。
螯合物
特性——具有特征颜色
如 在弱碱性条件下，丁二酮肟与Ni2+形成 鲜红色的螯合物沉淀，用来鉴定Ni2+
多核配合物
• 在配合物的内界含有2个或多个中心离子或原子。这 些中心离子或原子被称为桥基的原子或原子团（如NH2 -OH, -O-O-, -Cl 等）联成一个整体。例如： • [ (NH3)4Co
螯合物 螯合剂——形成螯合物的配合剂
一般为含有O、S、N、P 等配位原子的有 机化合物。配位原子之间要间隔两个或三 个其它原子。 螯合剂 化学式 缩写 NH2CH2CH2NH2 乙二胺 en 乙酰丙酮 CH3COCH2COCH3 Hacac H2NCH2CH2CH2NH2 丙二胺 pn 乙二胺四乙酸 (CH2N)2(CH2COOH)4 H4edta
CO,CN- 等，既是电子对给予体，又是电子 对接受体，配合物中形成反馈π键。
反馈π键的形成既可消除中心原子上的负电荷的积 累，又可双重成键，从而大大加强了配合物的稳定 性。（一般说来，金属离子电荷越低，d电子数越 多，配位原子电负性越小，越有利于形成反馈π 键。） •实践证明，在[Ni(CO)4],[Fe(CO)5], [Ni(CN)4]2,[Fe(CN)6]3-和[Co(NH3)6]3- 等配合物种都有反馈π键。
每个过渡金属原子(M)参加成键的价层原 子轨道有9个(5个d轨道、1个s轨道和3个 p轨道)，
在分子中每个过渡金属原子可以容纳18 个价电子以形成稳定的结构，此即18电 子规则。
符合有效原子序数规则(简称EAN) 过渡金属形成体与一定数目配体结合, 以使其周围的电子数等于同周期稀有 气体元素的电子数(即有效原子序数)
叶绿素 (chlorophylls a) 是镁的大环
配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离 子的配位是通过 4 个环氮原子实现的。 叶绿素分子中涉及包括 Mg原子在内的 4 个六元螯环。
叶绿素是一种绿色色素, 它能吸收太阳光的 能量, 并将储存的能量导入碳水化合物的化 学键。 n CO2 + n H2O 阳光 (CH2O)n + n O2 叶绿素
如 ［Mn(CO)6]+ 6个CO提供12个电子， Mn原子序数为25，核外电子数为25， Mn周围共有电子(25+12-1)个=36个， 相当于同周期Kr(氪)的电子数(36)， 因此， [Mn(CO)6]+可稳定存在。
π酸配位体配合物
• 过渡金属同CO、CN-、NO 等配位体形成的配 合物。在这些配合物中除了有σ配键以外， 还存在反馈π键。 • 反馈π键是由中心原子提供电子，配位体中 的π* 反键轨道接受电子，增加了配合物的 稳定性。由于配位体的π* 反键轨道接受电 子，因而称之为π-酸配位体配合物。如过 渡金属的羰基配合物。
多核配合物 两个或两个以上中心原子结合所形成 多核配合物 的配合物
命 名
5+ H O (H3N)5Cr Cr(NH3)5
羰合物(羰基化合物) 以CO为配体的配合物
羰合物 M←C间的σ键—— C原子提供孤电子对 中心金属原子提供空杂化轨道
M→C的反馈π键——CO分子提供空的 π*(2p)反键轨道，金属原子提供d轨道上 的孤电子对