柴油催化氧化脱硫催化剂的研究进展

合集下载

柴油等离子体催化氧化-离子液体萃取脱硫的实验研究

第２２卷第４期
２１００年４月
化学研究与应用
ＣｈｅｃｌＲｅｓｒｎｐｉａｉｎｍｉａｅａｃｈａｄＡｐｌｃｔｏ
Ｖｏ．１２２，．Ｎｏ４Ａｐｒ２０．，０１
文章编号：０．６６２１）４０５－５１０１５（０００－４１４０
２ＫｙｌｂｒｔｙｆｒｒｎＰｏｅｓｇｏｈｍｃｌｎｉｅｒｇｏｉｊｎｉｇａ，ｈｈｚ８２０，ｈｎ）。ｅｏａｒ）ＧｅｒｓｉｆｅｉｇｎｅｉｆｎｉｇＢｎｔｎＳｉｉ３０３ＣｉａｏｉｅｃｎＣａＥｎＸａｕｅａ
ｍｔｙｉｉａｏｕｉｔｐｏｐａｅＢＭＤＰｗｓｐｅａｅｎｓｄｉｔｅｅｔｃｏｅｕｆｒａｉｆｔｅＯｄｅｅｏｅｈｌｍｄｚｌｍｄｂｙｈｓｈｔ（ＭＩＢ）ａｒｐｒｄａｄｔｔｎｈｘａｔｎｄｓｌｉｔｎｏ舟ｉｓｌｉｉｕｌｅｅｒｉｕｚｏｈｌ
ｃｏｅａｉｇｗｉｈｅｔａｔｏｉｇｉｎｃｌｉｏｐｒｔｎｔｘｒｃｉｎｕｓｎｏｉｉｄｑｕ
ＣＨＥＮＧＸｉｍｅＤＡＩｂｎｔ．ｉ，ｉ‘ ¨
，
ＣＨＥＮ。ＪＮＬｎＹｕＩｉｇ
，
（．ｃｏｌｆｈｍｃｌｎｉｅｆｇａｄＴｃｎｌｇ，ｈｈｚＵｉｒｉ，ｈｈｚ８２０，ｈｎ；１ＳｈｏｏｅｉｓｅｎｎｅｈｏｙＳｉｉｎｅｓｙＳｉｅｉ３０３ＣｉＣａＥｎｉｏｅｖｔａ

柴油选择性吸附脱硫的机理及研究进展

适合孔径尺寸的分子，除范围有限。脱
１２化学吸附．
化学吸附是根据催化吸附剂与含硫化合物间
发生化学反应，而达到脱除硫原子的目的。从
吸附法脱除柴油中含硫化合物的关键在于催化吸附剂的研究与应用。催化吸附剂的吸附性能
目的。
吸附主要是范德华力和静电引力作用的结果，是基于硫化物和碳氢化合物间的极性差别进行吸附
的，以对硫化物的选择性差，容量低，难达所硫很
Ｂｂｈ５ａｉ＿等提出另一类吸附脱硫机理，ｃ如式
（）２所示：
收稿日期：０１０—２。２１ —１８作者简介：王广建，教授，博士，主要从事催化新材料、环境净化催化工程及反应器等领域的研究。Ｅｍｉｗｅ＠１６－ａｌ￣ｎｔ２．：
摘要：阐述了近年来吸附脱硫技术在油品脱硫领域中的研究趋向及应用成果。首先分析讨论了催化吸附剂在油品中的物理和化学吸附脱硫机理；其次概述了以活性炭、分子筛等多孔性物质为载体的催化吸附剂在酸碱氧化、
负载活性组分等改性方面和油品脱硫方面的最新应用和研究进展，各类催化吸附剂的制备方法、对吸附方法和脱
王广建等．柴油选择性吸附脱硫的机理及研究进展
＼
ＮｉｓｒＳｕｆＮｉＮｉｓｆＳｕｒ
“
／／Ｉ
（）２
ＮＯＺＯ吸附剂表面的ＮＯ先在Ｈ，的作用ｉ／ｎｉ下还原为。ｓ原子呈电负性，它和Ｎ原子之间ｉ由于相互诱导作用逐渐靠近，后两者间的强吸然

柴油非加氢脱硫技术研究进展

为该公司工程化的基础。
（）２ＨＯ氧化脱硫技术近年来，采用Ｈ０和有机酸复合体系脱硫是一种新型的方法。其反应机理：ＨＯ与有机酸快速反应生成过酸，过酸再与油品中的含硫化合物反应使之生成相应的砜类物质。１本石油能源中心（Ｅ）３Ｐｃ开发出一种Ｈ：０氧化脱硫技术“ 在常压，和６ ℃的条件下，３％ＨＯ水溶液为氧化剂，Ｏ用０乙酸或三氟乙酸类羧酸为催化剂，柴油中的硫含量从５００ｇ可使０ —６０ｕ／ｇ降低到ｌｇ。该技ｕ，ｇ术脱硫率高、工艺条件温和、设备投资低，并有节能、低二氧化碳排放的环保效应，同时具有脱氮功能。且吕志凤等“在常温常压下，采用３％的ＨＯ和甲酸为氧化剂，０剂油比１１，：０可将催化裂化柴油中的硫化物全部氧化成亚砜类化合物，柴油收率为７％以上。该法的主要问题是：０氧化反应时间长、收率低、成本较高。（）３超声波氧化脱硫超声波脱硫技术借助于超声波的空化作用，以在液体内部形成可局部的高温高压环境，从而极大的提高非均相化学反应的速率，声波超脱硫技术的显著特点是操作简单，生产成本较低。Ｓｌｅ公司研制出超声波氧化柴油脱硫法。该方法可将油品的ｕｐｏｈ含硫量降至００１％以下。并且其装置的造价比加氢装置低５％，．５００操作费用也很低。ＨｉｉＭｅｒ和ｉａ以二苯并噻吩（Ｔ与甲苯的模型化物ＤＢ）和柴油作为研究对象研究了超声波处理过程，结果表明，ＤＴ从Ｂ到二苯并噻吩氧化物（ＢＯ的反应只需要ｌｎ到３ｎＤＴ）ｍｉｍｉ转化率就分别可以达至８％和９％，ｒｉ就可全部氧化。这充分说明超声波在氧化脱硫中５５７ｎａ

FCC柴油氧化萃取深度脱硫工艺研究

１前
言
反应式如下：
Ｒ＋ｏ２— ＨＣＯＯＨ
—
为了满足新的燃料油标准，内炼油厂和研国究人员加大了加氢脱硫技术的改进研究和非加氢脱硫技术的开发研究力度【。加氢脱硫技术生产】】低硫柴油，作费用高且操作条件苛刻，操导致柴油成本大幅攀升，适用于小型炼油厂。氧化脱硫不技术以其操作条件温和，受到了越来越多的关洼ｌ。２］氧化脱硫工艺大多是以氧化和萃取相结合的脱硫技术，用的氧化剂主要有过氧化物、气ｌ、使］氧４空］气＿及离子液体等。萃取剂一般有乙醇、 Ⅳ 二５ Ⅳ，＿
摘要以氧气作氧化剂、甲酸作催化剂、Ｎ－吡咯烷酮作萃取剂，用催化氧化反应与溶甲基采剂萃取相结合的方法对催化裂化柴油进行了氧化萃取脱硫实验。考察了催化剂用量、化氧化温催度、应时间、气压力及萃取剂的用量等对催化裂化柴油脱硫率的影响。结果表明，反应温度反氧在为８Ｃ、应时间为９ｉ、氧压力为０６ＭＰ、化剂与油体积比为１％的条件下，油经催０¨ 反０ｒｎ充ａ．ａ催０柴
一
２２原料及仪器．２２１原料．．２．试剂．２２抚顺石油二厂ＦＣ柴油，质量分Ｃ硫氧气（用氧）纯度为９．％，医，９９抚数为１９．ｇ／。４２ｇｇ６顺市比欧西气体有限公司生产；甲酸，析纯，分

柴油加氢脱硫技术现状研究

柴油加氢脱硫技术现状研究随着全球环保意识的增强和各国政府对环境保护的重视，柴油加氢脱硫技术已成为一种重要的大气污染治理技术。

柴油加氢脱硫技术是利用加氢反应将硫化物转化为硫化氢，从而实现柴油中硫化物的脱除。

本文将对柴油加氢脱硫技术的现状进行研究，分析其技术原理、发展趋势以及在环保领域的应用前景。

一、柴油加氢脱硫技术原理柴油加氢脱硫技术是利用氢气和催化剂对含硫化物的柴油进行加氢反应，其中硫化物被转化为硫化氢，从而实现脱除。

其主要反应方程式如下：R-S-R' + 2H2 → 2RH + H2SR表示烷基或芳香基，R'表示氢原子或烷基。

在催化剂的作用下，硫化物和氢气经过加热和压力的条件下进行反应，生成硫化氢和硫化烃。

硫化氢从柴油中脱除后，可通过后续的工艺过程进一步处理，以减少对环境的影响。

目前，柴油加氢脱硫技术已经成熟并广泛应用于炼油、化工和燃料行业。

在炼油工业中，柴油加氢脱硫技术已被应用于重油加氢脱硫、柴油加氢脱硫和船用燃料加氢脱硫等工艺。

在化工行业中，柴油加氢脱硫技术也逐渐被应用于有机硫化物的加氢脱硫。

而在燃料行业中，柴油加氢脱硫技术也被应用于燃料油的加氢脱硫，以满足环保对于燃料标准的要求。

在技术方面，目前柴油加氢脱硫技术已经形成了一系列成熟的工艺流程和设备，包括加氢反应器、催化剂、脱硫剂、氢气制备系统、变压变温控制系统等。

尤其是催化剂的研究和应用方面取得了显著的进展，高效催化剂的研发和应用使得柴油加氢脱硫技术在反应速率、选择性、稳定性等方面得到了显著提高。

在应用方面，柴油加氢脱硫技术在油田、能源等行业已经得到了广泛应用。

特别是随着环保意识的增强，柴油加氢脱硫技术在燃料领域的应用前景更加广阔。

通过柴油加氢脱硫技术进行燃料脱硫处理，不仅可以改善燃料的环保性能，还可以提升机械设备的使用寿命和运行效率，对于减少大气污染和保护环境具有重要意义。

随着环保压力的增大和技术的不断进步，柴油加氢脱硫技术的发展趋势也呈现出以下几个特点：1. 高效催化剂的研发应用：高效催化剂能够提高加氢反应的速率和选择性，降低加氢反应的温度和压力，从而降低成本并提高效率。

柴油脱硫技术及其进展

柴油脱硫技术及其进展200802 化学工艺郑晓明 30号柴油脱硫技术及其进展随着柴油发动机技术的发展，特别是电喷技术的应用，加上柴油的体积发热值大、耐用、高效、维修少等优势，柴油已广泛用作车、船及内燃机设备的燃料。

使得全球范围内的柴油总需求量越来越大，世界各国都在大力增产柴油。

我国对柴油需求增长的愿望也非常强烈。

近年来，国内市场对柴油的需求增长幅度都超过了汽油[1]。

但柴油中的硫在高温燃烧时生成硫的氧化物，不但腐蚀汽车发动机的零部件，而且是主要的汽车尾气污染物。

柴油中的硫含量直接影响到柴油车尾气中颗粒物的组成，这种颗粒物主要是碳、可溶性有机物和硫酸盐，对环境和人类健康有极大的危害。

因此降低柴油中的硫含量，生产清洁柴油，以满足日益严格的柴油标准的要求，是柴油生产企业必须关注和研究的问题。

柴油中的含硫化合物有硫醇、硫化物、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩，其中噻吩占到柴油总硫的80％以上，苯并噻吩和二苯并噻吩又占噻吩类的70％以上。

活性硫(硫兀素、硫化氢、硫醇、二硫化物和多硫化物也归于此)相对容易脱除，非活性硫(硫醚、噻吩、苯并噻吩)则较难脱除；其中柴油中的4，6-二烷基二苯并噻吩，脱硫非常困难[2]。

近几年，柴油脱硫技术取得了一些新成就，出现了新的发展趋势。

本文综述了各种柴油脱硫技术及其最新研究进展。

1 柴油脱硫原理要使柴油深度脱硫，可以向两个方面发展：一方面，通过氧化将氧原子连到有机硫化物的硫原子上，增加其偶极矩，即增加硫化物在极性溶剂中的溶解度，从而将溶解在极性溶剂中的砜与不溶的有机物分开；另一方面，破坏有机硫化物的环状结构，消除其空间位阻，提高有机硫化物本身的极性或以硫化氢的形式出现，然后再通过萃取、吸附等手段，将其从柴油中脱出。

2 柴油脱硫技术2.1 加氢脱硫（ＨＤＳ）技术加氢处理技术是工业上可行且已得到广泛应用的脱硫技术，是目前国内外生产清洁柴油的重要手段。

2．1．1 KF－757和KF－848加氢脱硫催化剂荷兰Akzo Nobel公司和日本Ketjen公司利用STARS(Ⅱ类超活性反应中心)技术开发出两种柴油加氢脱硫催化剂KF－757和KF－848，现已实现广泛应用。

燃油氧化脱硫负载型催化剂研究进展

ＸＵｎｇ，ＬＩＵＸｉ— ｗｅｎ
（ＺｈｅｊｉａｎｇＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＤｅｓｉｇｎＣｏ．，Ｌｔｄ．，ＺｈｅｊｉａｎｇＨａｎｇｚｈｏｕ３１０００２，Ｃｈｉｎａ）
关键词：氧化脱硫；负载型催化剂；活性组分；过渡金属氧化物
中图分类号：ＴＱ５１７
文献标识码：Ａ
文章编号：１００１ — ９６７７（２０１３）１０— ００４３ — ０４
ＰｒｏｇｒｅｓｓｏｎＳｕｐｐｏｒｔｅｄＣａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒＯｘｉｄａｔｉｖｅＤｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＦｕｅｌ
第４１卷第１Ｏ期
广
州
化
工
Ｖｏ１．４１Ｎｏ．１０
２０１３年５月源自ＧｕａｎｇｚｈｏｕＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ
Ｍａｖ．２０１３
燃油氧化脱硫负载型催化剂研究进展
徐莹，刘习文
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｌｏａｄｆｕｅｌｏｘｉｄａｔｉｖｅｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｔ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇａｌｕｍｉｎａｃａｒｒｉｅｒ，ｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｃａｒｉｅｒ，ｓｉｌｉｃａｃａｒｒｉｅｒａｎｄｏｔｈｅｒｃａｒｉｅｒｃａｔａｌｙｓｔ，ｗａｓｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｓｕｐｐｏｒｔｔｙｐｅｓ，ｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｉｎｄｕｓｔｒｉａｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｗｅｒｅｃｏｍｐａｒｅｄａｍｏｎｇｔｈｅｔｈｒｅｅｋｉｎｄｓｏｆｃａｔａｌｙｓｔｓ．Ｉｔｗａｓｃｏｎｃｌｕｄｅｄｔｈａｔｚｅｏｌｉｔｅａｓａｓｕｐｐｏｔｅｒｒ，ｈａｄａｈｉｇｈｃａｔａｌｙｔｉｃｅｉｃｆｉｅｎｃｙ，ｓｕｉｔａｂｌｅｔｏｔｈｅｏｘｉｄａｔｉｖｅｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｔｓ，ａｇｏｏｄｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｐｒｏｓｐｅｃｔｄｕｅｔｏｔｈｅｉｒｈｉｇｈａｃｔｉｖｉｔｙ，ｓｏｕｒｃｅｅｃｏｎｏｍｙ，ｌｏｗａｃｔｉｖｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｌｏｓｓ，ｅａｓｙｓｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｍｕｌｔｉｐｌｅｒｅｕｓｅｆｏｒｔｈｅｏｘｉｄａｔｉｖｅｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｆｕｅｌｗｉｔｈａｌｕｍｉｎａｓｕｐｐｏｔ．Ａｒｌｏａｄｆｕｅｌｏｘｉｄａｔｉｖｅｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｔ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇａｌｕｍｉｎａｃａｒｒｉｅｒ，ｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｃａｒｒｉｅｒ，ｓｉｌｉｃａｃａｒｒｉｅｒａｎｄｏｔｈｅｒｃａｒｉｅｒｃａｔａｌｙｓｔ，ｗａｓｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄｉｎｔｈｉｓｍａｎｕｓｃｒｉｐｔ．Ｓｕｐｐｏｒｔｔｙｐｅｓ，ｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｉｎｄｕｓｔｒｉａｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｗｅｒｅｃｏｍｐａｒｅｄａｍｏｎｇｔｈｅｔｈｒｅｅｋｉｎｄｓｏｆｃａｔｌｙａｓｔｓ．Ｉｔｗａｓｃｏｎｃｌｕｄｅｄｔｈａｔｚｅｏｌｉｔｅａｓａｓｕｐｐｏｔｅｒｒ，ｈａｄａｈｉｇｈｃａｔａｌｙｔｉｃｅｉｃｆｉｅｎｃｙ，ｓｕｉｔａｂｌｅｔｏｂｅａｎｏｘｉｄａｔｉｖｅｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｔ．Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ，ａｌｕｍｉｎａａｓａｓｕｐｐｏｔｒｈａｄａｇｏｏｄｉｎｄｕｓｔｉａｒｌ

杂多酸催化剂催化氧化脱硫研究进展

杂多酸催化剂催化氧化脱硫研究进展一、简述伴随着能源需求的不断增长，环境问题逐渐引起了全球范围内的广泛关注。

油气、生物质以及煤等化石燃料的大量燃烧所排放的硫化物不仅对环境造成了严重污染，而且还对社会带来了巨大的经济损失。

在油品升级和清洁能源利用的过程中，硫含量的降低变得尤为关键。

在这一背景下，杂多酸催化剂作为一种高效、环保的固体酸催化剂，在催化氧化脱硫领域展现出了极大的潜力。

通过其独特的结构和性质，杂多酸能够有效地促使有机硫化物进行氧化反应，从而将其转化为易于去除的二氧化硫或硫酸盐，实现对燃料中的硫含量的有效控制。

本文将对近年来杂多酸催化剂在催化氧化脱硫方面的研究进展进行综述，包括其制备方法、催化性能、影响因素以及应用前景等方面的内容。

1. 硫在环境中的重要性在当今世界，环境保护已成为全球关注的焦点问题。

硫是大气污染物的重要组成部分，对环境和人类健康产生严重影响。

燃煤和工业过程产生的硫化物排放到大气中，形成酸雨、雾霾等恶劣天气现象。

硫还是造成水体富营养化和土壤污染的重要原因之一。

为了有效控制硫污染，各国政府和企业正逐步提高对硫排放的监管力度。

脱硫技术作为减少硫排放的关键手段，受到了广泛关注。

杂多酸催化剂在脱硫反应中具有高活性、高选择性和良好的热稳定性等优点，成为了研究热点。

借助杂多酸催化氧化脱硫技术，可以有效降低硫化物的排放，保护环境。

本文将对杂多酸催化剂催化氧化脱硫技术的研究进展进行综述，并探讨硫在环境中的重要性及杂多酸催化剂在这一领域的应用前景。

2. 排放污染的挑战与硫氧化物处理技术的发展伴随着工业化进程，人类活动带来的污染物排放，特别是硫氧化物(SOx)，已成为环境领域的主要问题之一。

硫氧化物主要来源于燃煤、石油等化石燃料的燃烧以及有色重金属冶炼、矿石加工等生产工艺过程中的尾气。

这些含硫气体不仅对环境造成了严重污染，还对社会经济和人类健康产生了长远的影响。

传统的硫氧化物处理方法如催化转化、吸收法、吸附法、膜分离法等，在处理效率和环境友好性方面存在一定的局限性。

柴油脱硫技术研究进展

国超低硫柴油的需求将大大增加，发柴油脱硫技术开
势在必行。柴油中的硫主要以硫醚、吩等形式存在，噻占柴油总硫质量分数的８以上，苯并噻吩（Ｔ）二苯５而Ｂ和并噻吩（Ｂ又占噻吩类的７以上。这些多环噻ＤＴ）０吩稳定性强，在高温高压下也很难被加氢脱除，而且加
赵春艳（大庆油田有限责任公司第三采油厂，黑龙江大庆１３１）６１３
摘
要：油低硫化及其含硫标准的日趋严格，世界各国柴油产品质量与标准的发展趋势。综述了目前柴油脱硫柴是
技术（非加氢脱硫技术、氢脱硫技术）研究进展，对其前景进行了展望。加的并关键词：油；氢脱硫；加氢脱硫柴加非中图分类号：２．ＴＥ６４５文献标识码：Ａ文章编号：６２４５２１）２０８３１７～５２（０２０ —０１ —０
１非加氢脱硫技术
１１氧化脱硫技术．
提高体系对柴油的氧化脱硫活性，去萃取剂及萃取省
剂回收费用，同时还可减少氧化剂用量，应时间也大反
氧化脱硫技术条件较温和、设备投资少，氧化脱且
硫后的产物为亚砜和砜类物质，品中的硫元素被固油定在固相中，储存便利、染小、安全、回收利用，污较易

柴油气-液-固催化氧化脱硫研究

化分公司提供）氧化硼，；分析纯；氯化锰，分析纯；氯化铜，分析纯；氯化镍，分析纯；氯化锌，分析纯；氧化锌，析纯；醛，析纯；气（分糠分氧医用氧）纯度，
９９％。９．
催化剂种类
高压反应釜，Ｆ０５型磁力搅拌反应釜，ＷＤ一．山
维普资讯
第２９卷
２００７年
第１期
２月
西南石油大学学报
ＪｕａｆＳｕｈｅｔＰｔｌｕＵｎｖｒｉｏｒｌｏｏｔｗｓｅｒｅｍｉｅｓｔｎｏｙ
Ｖｏ．９１２Ｆｂｅ
Ｎ．ｏ１２ｏＯ７
维普资讯
西南石油大学学报
２００６正
由图１知，可氧化铝、化锰以及氧化锌的脱硫效果氯
Байду номын сангаас
为１０４ ℃较好。２４充氧压力的影响．
较好，其脱硫率都达到７％以上，０再考虑三种物质的经济陛，本文选取氧化铝来做进一步的研究。２２催化剂用量的影响．取直馏柴油５ｌ搅拌转速Ｎ＝０ｒｎ在０ｍ，７０ｒａ，／ｉ反应温度Ｔ＝１０ｃ、化时间ｔ０ｍｎ充氧压力４ｑ氧＝６ｉ、
在搅拌速度７０ｒｍｎ催化剂用量５（、０ｉ、／％ｗ）反应温度１０、４％氧化时间９ｉ充氧压力０６ＭＰ０ｍｎ和．ａ的操作条件下，对直馏柴油进行催化氧化脱硫，其硫含量由１４ｇｇ降到２２／，１／４６ｇｇ脱硫率达到８．％。１８关键词：柴油；三相催化；氧化脱硫；化剂催中图分类号：Ｅ２．Ｔ６６２文献标识码：Ａ

燃油脱硫技术研究进展

燃油脱硫技术研究进展燃油脱硫技术是指通过对燃油中的硫化物进行处理，将硫化物从燃油中去除的技术方法。

随着全球环保意识的提高和环境法规的不断加强，燃油脱硫技术的研究和应用逐渐成为重要的领域。

本文将对燃油脱硫技术的研究进展进行详细介绍。

传统的燃油脱硫技术主要包括物理吸附、化学吸附和催化氧化吸附等方法。

物理吸附是指利用一些特殊材料对硫化物进行吸附，然后将硫化物与吸附剂分离，达到去除硫化物的目的。

化学吸附是指通过添加一些化学药剂和溶剂，使硫化物转化成易于分离的产物。

催化氧化吸附是指采用催化剂将硫化物氧化成硫酸盐，然后通过吸附将硫酸盐从燃油中去除。

然而，传统的燃油脱硫技术存在一些问题。

首先，吸附剂和催化剂的稳定性和成本问题是制约传统技术发展的重要因素。

其次，传统的燃油脱硫技术对燃油的物理性质和化学性质要求较高，且对燃油的处理量较小。

另外，传统的燃油脱硫技术对环境的污染也较为严重。

为了克服传统技术的问题，近年来燃油脱硫技术取得了重大突破。

一种创新的燃油脱硫技术是利用离子液体吸附剂进行脱硫。

离子液体是一种具有高溶解度、高电导率和低蒸汽压的液体，在燃油脱硫中表现出优异的吸附性能。

离子液体吸附剂能够有效地吸附硫化物，并且具有较高的再生能力和循环利用率。

离子液体脱硫技术不仅能够大幅度降低燃油中硫化物的含量，还可以对燃油进行脱水、脱氮等处理。

另一种创新的燃油脱硫技术是采用微生物降解硫脱硫。

微生物降解硫脱硫是指通过采用一种或多种具有高硫酸盐还原能力的微生物来将硫化物转化为硫酸盐，并且通过吸附或沉淀等方式将硫酸盐从燃油中去除。

微生物降解硫脱硫技术具有操作简便、效果稳定和环境友好等优点。

但是，目前该技术还面临微生物菌株筛选和成本降低等问题。

此外，纳米材料的应用也促进了燃油脱硫技术的发展。

纳米材料具有比表面积大、静电场强、光催化性能好等特点，可用于设计新型的脱硫材料。

例如，氧化物纳米材料可以用于光催化氧化脱硫，亲水性纳米材料可以用于吸附脱硫，而纳米合金材料则可以用于化学吸附和催化脱硫等。

直馏柴油催化氧化-萃取脱硫实验研究

进行催化氧化一取脱硫实验，察催化剂种类对萃考脱硫效果的影响，果见图１结。由图１可见，相在
同实验条件下，酸铁、酸钴、氯化铁均具有硝醋三
收稿日期：２１一８２；修改稿收到日期：０１１—００１Ｏ —９２１－０２。
石基础研究
油
炼
制
与
化
工
ＰＥＴＲ０ＬＥＭＲ０ＣＥＳＩＵＰＳＮＧＡＮＤＴＲＯＣＨＥＭＩＰＥＣＡＬＳ
２１０２年４月第４卷第４期３
直馏柴油催化氧化一取脱硫实验研究萃
何柏，刘青山，宋梦桃。，陈双扣
３．中国石油四川石化有限公司南充炼油厂）Ｉ
油产品硫含量方法测定。
害，以世界各国对燃料油中的硫含量要求越来所
越严格＿。以欧洲柴油为例，十多年来，质量１］近硫
分数从欧 Ⅱ排放标准的５０ｇ／０ｇｇ降低到欧 Ⅲ排放
标准的３０ｇ／及欧 Ⅳ排放标准的５ｇｇ最新５ｇｇ０ｇ／，欧Ｖ排放标准为１ｇｇ０ＩＪ。国内也于２１￣０１年７月
பைடு நூலகம்
１日起实行所有制造和销售的轻型汽车必须符合国Ⅳ排放标准要求，相信在不久的将来车用汽油、柴油质量也会全面实行国Ⅳ排放标准。因此，生产高品质的低硫车用燃料油就显得格外必要与紧迫。加氢脱硫技术虽然比较成熟且效果较好，存在投但资高、氢源紧张、工成本高等问题，非加氢脱硫加而

柴油氧化脱硫技术新进展

当代化工，０６３（）４９４３２０，５６：０－１．
［］２周岩．国车用燃料的发展趋势［］齐鲁石油化工，０，０３：我Ｉ．２２３（）０
２６～２８３３
［］江，宇排放法规应与燃油标准同步实施［］商用汽车，０３３万于Ｊ２０，
（）０７．９：￣１７
［］国赋，爱军，４万段赵震，丽，建明．马倪柴油超深度脱硫技术进展［］黑龙江大学自然科学学报，０，３（）５ — ６．Ｊ．２６２，：８６７０５６［］５刘淑芝，兰兰，孙张晓丽，王宝辉，崔宝臣．柴油氧化脱硫技术研究进展［］工进展，０７２（）１ — １．Ｉ．化２０，２：２２５６２［］ｓｋＳＮｏａａＴＴｋｓｉｅａＯｘｄｔｅＤｅｕｕｉｔｎ６Ｏ￣ｉ，ｎｋ，ａａｈｍａＮ，１ｕｔ．ｉｉｓｌｒａｏａｖｆｚｉ
方法可把柴油中硫含量从１０ｇ００／ｇ左右降低到１ｇｇ５，。Ｄｓｐｎｅｅｈａｄ等在超声波的存在的条件下，碳酸钠和双氧水体系对柴油和乙睛两相体系进行了氧化实验，超声波能提高两相的混合程度。并对反应温度、氧化剂用量和浓度等反应条件进行了考察。发现氧化完成后，０９％以上ＤＢＭＤＴ的消失。并得到ＤＢＭＤＴ的一级反应的活化能为
ｃｌ１９，１３７～４３ａ，９７１７：９０
［Ｏ李灿，１］蒋宗轩等．一种超低硫柴油的制备方法［．ｐ］中国专利，

柴油催化氧化脱硫的研究

ＡｂｔａｔＴｈａａｙｔＨＷＡ／ｉｓｐｅａｅｙｓｌｇｌｍｅｈｄ，ａｄｉｅｕｆｒｚｔｎｐｏｅｔｅｓｒｃ：ｅｃｔｌｓＰＳ０ｗａｒｐｒｄｂｏ — ｅ２ｔｏｎｔｄｓｌｉａｉｒｐｒｉｓｓｕｏ
维普资讯
・
４・
广州化工
２０年３０６４卷第４期
柴油催化氧化脱硫的研究
关涛，颖叶芳４２杜，
（１天津大学，天津３０７；００２２锦州石油化工公司设计院，州１１０；锦２０１３中石油管道分公司秦京输油气分公司，迁安０４０）６４１
有很好的催化氧化作用，氧化后产物经过溶剂抽提，可将硫含量从３０，降到１０／。达到了国家标准。５ｕｇ０ｇ
关键词：溶胶一凝胶法；氧化；脱硫；吸附；叔丁基过氧化氢；二苯并噻吩
ＳｕｎＣａａｙｉｔｄｙｏｔｌｚｎｇ—ｏｉａｉｎＤｅｕｆｉａｉｎｏｅｅ — ｘｄｔｏｓｌｕｒｚｔｏｆＤｉｓｌ
摘要：用溶胶一凝胶法制备ＨＷＡＳ催化剂，Ｐ／ｉ２０用于直馏柴油进行了脱硫实验。实验考察了催化剂用量（以催化
剂的质量相当于模型溶液的质量分数表示）Ｏ／，Ｓ摩尔比（丁基过氧化氢与硫含量的摩尔比）反应温度和反应时问对脱硫效叔，
果的影响，最佳得出反应条件为催化剂用量５ＯＳ％，／摩尔比，为７反应温度为７ ℃，０反应时问为２。实验结果表日催化剂ｈ肱

过氧磷钨酸催化氧化柴油深度脱硫实验研究

中。催化剂ａ中的杂多化合物在与水相中Ｈ。Ｏ。
以上结果验证了前面的催化剂循环机理。
２３过氧磷钨酸催化氧化脱硫性能．
２３１催化剂用量对脱硫效果的影响．．
反应后，杂多阴离子中Ｗ～Ｏｂ —ｗ和ｗ—Ｏ —ｗｃ键断裂生成含活性氧的Ｅ（ｚ］ｗＯ）三元环ｄ７，ｌ同］
效果。结果表明，过氧磷钨酸具有较高的催化活性，在反应时间为６ｎ反应温度为６，Ｈ２０ｍｉ，ｏ℃ Ｖ（Ｏ）：
（柴油）．，催化剂）．６的条件下，一０２叫（一１１柴油可脱硫率可达９．３，力学研究结果表明，２２动催化
（东北石油大学化学化工学院石油与天然气化工省重点实验室，黑龙江大庆１３１）６３８ Байду номын сангаас
摘
要：采用十六烷基三甲基溴化铵和磷钨酸反应制得过氧磷钨酸ＱＰ４ｗ（０］Ｅｏ）｛ＯＥｏ）４。ｗ（
０］（４｝Ｑ为ＲＨ）以其为催化剂，Ｏ，Ｈ。为氧化剂，考察了该体系对柴油中含硫化合物的氧化脱除
科研开发
ＳＮ＆ＥＮＯ化ＥＣ２Ｄ７ＹＣＣＴＨＬＹ科，２ＩＵＲＩＥＣＯＧＩＨ２，２Ｓ２ＥＣＭＡ（１０Ｎ技０Ｌ）Ｔ工Ｉ：１０￣Ｎ
过氧磷钨酸催化氧化柴油深度脱硫实验研究＊
田雪，刘淑芝一，英楠，长鸿刘刘
９６。４．

负载型柴油氧化脱硫催化剂的研究进展

石
・
油
化
工
１８・０１
ＰＴＯＣＥＣＥＨＬＹＥＲＨＭＩＡＬＴＣＮＯＯＧ
２年第４第９期０１１Ｏ卷
负载型柴油氧化脱硫催化剂的研究进展
谢颖，黄克明，梁朝林
（广东石油化工学院化工与环境工程学院，广东茂名５５０）２００
［摘要］介绍了负载型柴油氧化脱硫催化剂的研究进展，主要包括负载型过渡金属催化剂和负载型杂多酸催化剂，从催化刹的载体种类、催化活性和工业应用等方面比较了这两种催化剂的优缺点。通过比较得出，分子筛和活性炭更适合作为氧化脱硫催化剂的载体；负载型杂多酸催化剂具有活性高、活性组分不易流失、便于分离回收循环使用的优点，具有很好的工业应用前景。［关键词］柴油；氧化脱硫；负载型催化剂；过渡金属；杂多酸［文章编号］１０００—８４２１）９—１１０１４（０１００８— ５［中图分类号］Ｔ２Ｑ４６［文献标识码］Ａ
［ｙｒｓｄｅｅ；ｘｄｔｅｄｓｌｒａｏ；ｐｏｔｄｃｔｙｔｔｎｉｏｔ；ｅｒｐｌｃＫｅｗｏｄ］ｉｌｏｉａｖｅｕｆｉｔｎｓｐｒａａｓ；ａｓｉｎｍｅａｈｔｏｏｙａｉｓｉｕｚｉｕｅｌｒｔｌｅｄ
柴油中的有机硫燃烧会生成Ｓ并对环境造Ｏ，
ｄｅｅｗｅｅｉｃｓｅｉｓｌｒｄｓｕｓｄ，ｍａｎｌｉｃｕｎｇｒｎｉｉｎｉｙｎｌｄｉｔａｓｔｍｅａｃｔｌｓｓｎｓｐｐｒｅｈｔｒｐｌａｉｏｔｌａａｙｔａｄｕｏｔｄｅｅｏｏｙｃｄｃｔｌｓｓＴｈｗｏｋｎｆｃｔｌｓｓｗｅｅｃｍｐｒｄｉｕｏｔｔｐｅ，ｃｔｌｔｃａｔｖｔｎｎｓｒａａａｙｔ．ｅｔｉｄｓｏａａｙｔｒｏａｅｎｓｐｐｒｙａａｙｉｃｉｉａｄｉｄｕｔｉｌｙａｐｉａｉｎ．Ｉａｃｎｃｕｅｈｔｚｏｉｅｎａｔｖｔｄｃｒｏｓｈｅｕｐｏｔｗｅｅｕｔｂｅｔｈｐｌｃｔｏｔｗｓｏｌｄｄｔａｅｌａｄｃｉａｅａｂｎａｔｓｐｒｓｔｒｓｉｌｏｔｅａｏｉａｉｅｅｕｌｕｉａｉｎａａｙｔ．Ｔｈｓｐｒｅｈｔｒｐｙｃｄａａｙｔｈａａｏｄｎｓｒａｘｄｔｖｄｓｆｒｚｔｏｃｔｌｓｓｅｕｐｏｄｅｅｏｏｌａｉｃｔｌｓｓｔｄｇｏｉｄｕｔｉｌｐｒｐｃｕｏｔｅｒｈｇｃｉｉｏｓｅｔｄｅｔｈｉｉｈａｔｖｔｙ，ｌｗｃｉｅｃｍｐｎｅｔｌｓｏａｔｖｏｏｎｏｓ，ｅｓｅａａｉｎａｄｍｕｔｅｒｕｅｆｒａｙｓｐｒｔｏｎｌｉｅｓｐｌｏｔｘｄｔｖｅｄｓｌｕｉａｉｎｏｉｓ１ｈｅｏｉａｉｅｕｆｒｚｔｏｆｄｅｅ．

柴油的相转移催化氧化脱硫工艺的研究

为００，（ＯＨ）ＶＨ０）＝．．８ＶＨＣＯ／（２２０５时，ＢＢ与柴油的质量比为ｍ（Ｂ）ｍ（ｉｓ１ＴＡＴＡＢ／ｄｅｅ）＝００１选用．０，
ＤＭＦ为萃取剂，柴油的脱硫率为９．％．０２
关
键
词：油；柴催化氧化；相转移催化；萃取；脱硫
１３柴油的脱硫实验方法．
艺条件温和，消耗氢气等特点，柴油脱硫不对具有很好的效果．柴油的催化氧化脱硫是在一个二相体系中进行的，由于氧化剂分子与反应物分子在水油界面处接触几率小，而影响脱硫效果从剖．
取实现柴油脱硫目的剖．
及萃取，测定硫含量．
２结果与讨论
２１反应时间及温度对脱硫效果的影晌．在不同的反应温度和时间下，６Ｌ柴油向３ｍ
１实验部分
１１试剂．
中加入５ｍＬＨＯ和２５ｍＣＯ２．ＬＨＯＨ的混合液及
催化剂，用过氧化氢一采甲酸催化氧化体系，合结萃取工艺脱除柴油中的含硫化合物．于使用了由相转移剂，使得柴油中含硫化合物的氧化反应更易进行，脱硫反应更充分，可减少氧化剂用使并量．在低温和常压下将柴油中的非极性含硫化合物催化氧化成为极性硫化物，后用极性溶剂萃然
基甲烷及乙醇等试剂均为分析纯．

柴油氧化脱硫技术的研究进展

氢法很难使之分解的取代噻吩化合物。催化剂经回收可循环使用，柴油经Ａ１吸附剂处理，０同收水相中的砜用作生产表面活性剂或送去焦化装置。
收稿Ｅ期：０５一ｌＯ。ｔ２０２一５
比氧原子多ｄ轨道，这使硫化合物易接受氧原子被
氧化，【女噻吩类化合物被氧化为砜或亚砜。这样就ｌ可使用选择性氧化剂将有机硫化合物氧化成砜类，然后选择适宜的溶剂将砜类从柴油中萃取出来。实
学反应的柴油深度脱硫方法，包括柴油一：Ｈ０水溶液、柴油有机溶剂（如乙腈）两种体系的光照射脱硫过程。研究结果表明：，一ｌ４二甲基二苯并噻吩和４６，
二甲基二苯并噻吩用光脱硫法很易除去。前司从１９ｅｏａｒＳｒ９６年开始从事柴油氧化萃取脱硫技术的研究，已开发成功一种低费用的选择性氧化脱硫工艺。实验室结果表
维普资讯
・
专题综述・
ＰＥＴＲＯＬＥＵＭ＆ＰＥＴＲＯＣｔＥＭＩｉＣＡＬＴＯＤＡＹ
代石油石化
Ｖ０．４ＮＯ３１１．Ｍａ．２ｏｒ０６
柴油氧化脱硫技术的研究进展
郭永刚李元春
（中国石油抚顺石化分公司石油一厂，抚顺１３０）０８１
作者简介：郭永刚，高级１程师，９５毕、＝＝１８年世于抚顺石油学院石油化上系，期从事石油化设汁和技术管ｊ作，现从事技术管理工作，已发表论文多篇。
维普资讯
３４
当代
石油石化
２０年秋，ｎｕｅ０２Ｕｉｒ公司启动一套５５ｐ．３立方日的中试装置，生产５ｐｍ含硫量的清洁柴油，ｐ单位投资为６２０美元／９立方米，比高压加氢装置低５％０以上。操作费用９５ —１５．１０６美立方米，．仅为现有加氢装置的４％，有望降至２６美元／０且．４立方米。

催化裂化柴油氧化萃取脱硫工艺研究

小于５ｇｇ达到欧 Ⅳ 排放标准的要求。０“ ／，
关键词：化裂化柴油催
脱硫
催化氧化
氧气
萃取
目前，为了满足新的燃料油标准，内炼油国厂和研究人员加大了加氢脱硫技术的改进研究和
酸（析纯，度为１．％～２．％，阳市东兴分纯８０３０沈
非加氢脱硫技术的开发研究力度。加氢脱硫技术生产低硫柴油，由于投资大，作费用高和操操作条件苛刻，导致柴油成本大幅攀升，适用在小不型炼油厂中使用；化脱硫技术以其操作条件温氧
和的优势，已经受到了越来越多的关注。我国作为柴油消费大国，发出高效节能的脱硫工艺开势在必行。近些年来，内外对氧化脱硫工艺进国行了许多研究。氧化脱硫工艺大多是氧化和萃取相结合的脱硫技术，用的氧化剂主要有过氧化使
作者简介：宋鹏俊，在读硕士研究生，研究方向为清洁燃料生产工艺（柴油氧化脱硫）已发表论文两篇。，
联系人，电话：４３一７ｌ６Ｅｍｉｓｎｐｎｊ＠ｙｈｏｃｎ．ｎ０１ｇ３５，— ａ：ｇｅｇｎａｏ．ｏｃ５ｌｏｕ
氧气（医用氧，纯度为９．％）甲酸（９９，分析
试剂厂）甲醇（，分析纯，度为９．％，纯９５国药集团化学试剂有限公司）Ｎ，ＭＰ（析纯，分国药集团化学试剂有限公司）催化裂化柴油（顺石化分公，抚司石油二厂提供）。

1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

氧化剂
柴油中的硫醇、醚和噻吩等有机硫化物燃硫烧后生成的Ｓ是大气的主要污染物，Ｏ是形成酸
较高的催化活性，是一类理想的氧化反应催化剂，
许多研究表明，多酸／杂杂多酸盐催化剂在油品氧
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
雨的直接原因，随着环境保护法规的日益严格，世界各国都制定严格的柴油硫含量标准，产超低生硫柴油已成为近年来世界各国的研究热点¨２．。】传统的加氢脱硫技术虽能脱除柴油中硫醇、硫醚等大部分硫化物，但芳香类噻吩硫化物，特别是苯并噻吩（Ｔ、Ｂ）二苯并噻吩（Ｂ）其甲基取代的ＤＴ及衍生物，由于其存在空间位阻效应，加氢脱硫技术很难达到深度脱除拉；同时加氢脱硫技术存在装置投资大，操作费用高，且需要氢气等问题，导致柴油生产成本大幅上升。柴油催化氧化脱硫因其易在较温和的条件下得到超低硫油品而引起了广
酸／杂多酸盐、有机酸盐、性炭等）液体催化剂（机酸／机酸、子液体等）活、无有离和气体催化剂（Ｏ）指出了今后柴油催化氧化脱硫技术的研究方向，Ｎ，认为其将成为生产超低硫柴油的主要工
艺之一。
关键词
柴油
催化氧化
脱硫
催化剂
为２个原子时的脱硫率最高。不同的杂多酸用
于０柴油的脱硫效果见表ｌ所选催化剂ＨＡ、，Ｐ
ＨＡ一、Ｐ２ＨＡ一Ｐ１ＨＡ一、Ｐ３的掺杂量逐渐增加。
表１不同杂多酸用于０柴油的脱硫效果％。
泛的关注。柴油的催化氧化脱硫是在催化剂和氧化剂的共同作用下，其中的硫醚、吩等有机硫化物依将噻次氧化为亚砜和噻吩二氧化物等氧化态有机硫化物，含硫化合物吸收氧原子后增加了偶极矩，即增加了其在极性溶剂中的溶解性，后用极性溶剂然萃取，就可以将含硫化合物与不溶的有机物分开，达到脱硫目的。催化剂在柴油催化氧化脱硫中起着重要的作用，论文对柴油催化氧化脱硫技术本
邱江华等
分别以磷钼酸、磷钼酸镧盐、
固体杂多酸／多酸盐具有较强的酸性，杂且对
设备无腐蚀，作为催化剂，因与油品易分离，具有
收稿日期：０９—１０。２０２— ９作者简介：李林，硕士，工程师，助理已发表论文ｌ篇。１
脱硫效果，但该催化剂的重复使用性能较差，由于所采用的氧化剂为廉价的空气，经初步的经济核
算表明，在脱硫效果相同的条件下，消耗的苯甲酸
锌催化剂费用仅为双氧水氧化剂费用的４一％
ＤＴＢ脱除效果有明显的影响，随着催化剂用量增
精
细
石
油
化
工
进
展
ＡＤＶＡＮＣＳＩＩＥＮＦＮＥＥＲＯＣＥＣＳＰＴＨＭＩＡＬ
第ｌ卷第４期－１… ， ●
磷钼酸铈盐、钼酸季铵盐为催化剂，氧水为氧磷双化剂，在对模型油（并噻吩（Ｔ）苯Ｂ和二苯并噻吩（Ｂ）ＤＴ分别溶于正辛烷配成）行了催化氧化脱进硫研究，结果表明，催化剂用量对模型油中ＢＴ和
中催化剂的研究进展进行了综述，包括固体催化剂（多酸／多酸盐、机酸盐、子筛、性杂杂有分活炭、金属氧化物等）液体催化剂（机酸／、无有机
酸、离子液体等）和气体催化剂（Ｏ）Ｎ。
１固体催化剂
１１杂多酸／．杂多酸盐
２１４月００年
李
林等．柴油催化氧化脱硫催化剂的研究进展
３３
柴油催化氧化脱硫催化剂的研究进展
李林朱玉新吴长海
（中国石油兰州石化公司炼油厂，兰州７０６）３００
摘要综述了国内外柴油催化氧化脱硫技术中催化剂的研究进展，括固体催化剂（包杂多
化脱硫过程中具有很好的催化作用。
Ｈａｇｕｎ等以磷钨酸为催化剂、十八烷基三甲基溴化铵为相转移催化剂、氧水为氧化剂、双对含３００￣／－苯并噻吩（Ｂ）０ｇｇ＂ＤＴ的正辛烷溶液进
行脱硫研究，结果表明，在较高剂油比的条件下，
ＤＴ几乎全部转化为相应的砜；ｉ等以ＢＬ
［Ｃ。 ” （Ｈ）］［Ｗ帕］（）ＮＣ，：，ＰＯ为催化剂、Ｈ双氧
水为氧化剂，柴油中的硫化物完全选择氧化成可将
相应的砜；ｏｉａｃａ等以［（ｒ）１ＫｍｎｒｈｔｔａＶ ⅦｉＯｏ】】］的四丁基铵盐为催化剂，双氧水为氧化剂，可将柴油中的硫含量从０５５．７％降至００５。．５％宾晓蓓等采用溶液法制备了Ｋｇｉｅｇｎ型磷钼杂多酸及其掺杂产物Ｐ—Ｍｏ—Ｖ杂多酸，自以制杂多酸为催化剂，双氧水为氧化剂，甲醇为萃取剂，市售０柴油进行了脱硫实验。结果表明，对自制Ｋｇｉｅｇｎ型杂多酸在柴油氧化脱硫中均具有催化性能，提高了柴油的脱硫率，特别Ｖ ¨掺杂量