苯酚封端异氰酸酯反应速率的研究

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异氰酸酯的封闭反应和解封反应

异氰酸酯的封闭反应和解封反应胡福增;林广新;马才友【期刊名称】《化学世界》【年(卷),期】1993(34)2【摘要】异氰酸酯是性能活泼的化合物,室温下即可与水及含活泼氢的羟基,胺基等化合物化反应。

在某些聚氨酯涂料中,常将聚氨酯中-NCO基封闭起来,使用中在高温下使封闭物解封出-NCO基,与羟基组份反应固化。

因此有必要对异氰酸酯的封闭反应和解封反应进行研究。

本文用化学分析和红外光谱等方法研究了异氰酸酯的封闭反应和解封反应。

使TDI与苯酚在不同温度下反应,用化学方法跟踪-NCO基含量随反应时间的变化,发现在120℃下反应6hr,封闭反应基本完成。

将封闭物在120～190℃进行红外测试,发现在130℃开始出现2280cm^(-1)的-NCO基特征红外吸收峰,该峰的强度随温度提高而增强,180℃以上峰强度已变化不大。

因此,苯酚封闭异氰酸酯的初始解封温度为130℃,在180℃以上解封反应已趋完全。

【总页数】4页(P66-69)【关键词】异氰酸酯;封闭反应;解封反应【作者】胡福增;林广新;马才友【作者单位】华东化工学院【正文语种】中文【中图分类】O623.624【相关文献】1.丁二酰亚胺,水杨酸乙酯,对羟基苯甲酸乙酯与六亚甲基二异氰酸酯的封闭反应研究 [J], 王小花;廖青2.相转移催化法NaHSO3封闭异氰酸酯反应速率的研究 [J], 张岩;赵殊3.异氰酸酯封闭及其解封闭反应的研究 [J], 熊万斌;刘仁;刘晓亚4.封闭型异氰酸酯的反应机理与应用 [J], 张海龙;张彪;戴震;王萃萃;许戈文5.封闭型异氰酸酯的反应机理与应用 [J], 张海龙;张彪;戴震;王萃萃;许戈文因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

影响异氰酸酯双封端反应动力学的因素

影响异氰酸酯双封端反应动力学的因素
异氰酸酯双封端反应动力学是一种重要的有机化学反应，常用于制备具有高分子链节结构的聚合物。

然而，这种反应的速率和效率往往受到以下几个因素的影响。

首先，异氰酸酯的结构会对反应速率产生影响。

一般来说，具有更好的反应活性基团的异氰酸酯会反应更快，如苯基异氰酸酯的反应速率比甲基异氰酸酯快。

其次，催化剂的种类和浓度也会影响反应动力学。

例如，二联氨（DABCO）和三甲基胺（TEA）等碱催化剂可以加速反应速率，但过量使用会导致反应恶化。

另外，温度和反应时间也是影响反应动力学的因素。

一般来说，较高的温度和较长的反应时间可以促进反应，但过高的温度和过长的反应时间可能导致副反应和降解。

综上所述，异氰酸酯双封端反应的动力学受到多个因素的影响，需要在实验条件的选择上进行平衡，以获得理想的反应产物。

封闭异氰酸酯几种反应的动力学

维普资讯
第１４卷第５期
２００２年９月
化学进展
ＰＲＯＧＲＥＳＳＩＣＨＥＭＩＮＳＴＲＹ
Ｖｏ．４ＮＯ．１１５
Ｓｅｐ．，２２００
封闭异氰酸酯几种反应的动力学
张学同罗运军
中图分类号：４．；０６３１ＴＱ６文献标识码：３Ａ文章编号：１０ —８Ｘ（０２０ —３９００５２１２０）５０３ — ８
ＫｉｔｃｆＲｅｃｉｎｓｏｏｋｅｓｃａａｅｎｅｉｓｏａｔｏｆＢｌｃｄＩｏｙｎｔｓ
ＺａｇＸｕｔｎＬｕｎｕＴａｕｒｉｈｎｅｏｇｏＹｕｊｎｎＨｉｎｎ
（ｃｏｌｏｅｃｌｇｎｅｉｇａｄＭａｅｉｌｃｅｃ，ＢｅｊｇＩｓｉｕｅＳｈｏｆＣｈｍｉａＥｎｉｅｒｎｎｔｒｓＳｉｎｅａｉｎｎｔｔｉｔ
聚氨酯的重视和开发，闭异氰酸酯的重视和使用程度进一步加大。文对封闭异氰酸酯的相关反应的动力封本
学进行了综述，两种不同的反应机理及其动力学的影响因素作了介绍。对
关键词封闭异氰酸酯封闭基团解封闭温度动力学
Ａｂｓｒｃｔａｔ
Ｂｌｋｅｉｏｃａｎｔｓｒｗｉｅｙｏｃｄｓｙａｅａｅｄｌｕｓｄｎｅｉｍａｎｋｉｏｏ — ａｋａｃａｔｎｇｙｎｄｓｆｎｅｐｃｇｅｏｉｓ，ｐｏｄｅｗｒ

封闭异氰酸酯固化剂的封闭剂

封闭异氰酸酯固化剂的封闭剂介绍1.封闭剂的选择要点●封闭反应速率适中且能彻底反应；●解封闭反应速率较高；●解封闭温度较低；●封闭剂及封闭型异氰酸酯的水分散性好；●与体系中树脂的相容性好；●封闭剂环保，无毒，封闭后的稳定性好。

2.各种封闭剂的优缺点2.1 醇、硫醇及其它含羟基化合物醇类封闭剂，一般其稳定性较好，解封闭温度较高。

三卤化合物的解封闭温度较低，解封闭速率较高。

据报道，三氟乙醇封闭型和三氯乙醇封闭型苯基异氰酸酯的解封闭温度要显著低于正丁醇封闭型苯基异氰酸酯，且解封闭速率较高。

长链正烷醇的碳原子数量对解封闭速率有影响，辛醇封闭型苯基异氰酸酯的解封闭速率要小于正丁醇封闭型。

伯醇和仲醇封闭型异氰酸酯在受热解封闭时常常可得到游离的异氰酸酯基，而叔醇封闭型异氰酸酯的热分解反应较为复杂，可得到二氧化碳、烯类和胺类化合物等一系列副产物。

因而，叔醇封闭型异氰酸酯常用作环氧树脂或含环氧基团树脂的固化剂。

与醇类化合物类似，硫醇类化合物同样可用做异氰酸酯封闭剂，如三苯甲硫醇、己硫醇、十二烷基硫醇都已用于异氰酸酯的封闭反应，但由于硫醇化合物的刺激性气味和受热时易氧化的特性，限制了该类封闭剂的应用。

其他一些羟基化合物，如乙二醇单己醚等二醇单醚、N,N-丁二醇乙酰胺等N,N-二醇酰胺和3-羟基噁唑烷等羟基杂环化合物，也因相应的低解封闭温度、较好的亲水性等特点而用作异氰酸酯的封闭剂。

2.2苯酚、吡啶酚及相应的巯基化合物同醇类封闭剂相比，酚类封闭剂与异氰酸酯基的反应速率较低，但其封闭型异氰酸酯的解封闭速率较高，解封闭温度较低，是目前研究较为深入的一种封闭剂，在理论和应用方面都有很多的报道。

一般而言，苯环上取代基的电子效应和空间效应对封闭反应和解封闭反应起着重要的影响。

吸电子取代基能够有效降低酚羟基的亲核性，从而加快解封闭反应，降低解封闭温度。

对于同样的异氰酸酯，不同的对位吸电子取代酚封闭型异＞p-Br＞p-Cl＞p-F＞H＞p-Me。

异氰酸酯封闭及其解封闭反应的研究

异氰酸酯封闭及其解封闭反应的研究熊万斌刘仁刘晓亚( 江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡214036)摘要：考察了反应温度、溶剂、反应时间及不同封闭剂对异氰酸酯封闭反应的影响。

同时对封闭型异氰酸酯的解封闭行为进行了研究，并得到了具有较低解封温度的异氰酸酯封闭产物。

关键词：封闭型异氰酸酯；封闭；解封闭；苯酚0 引言封闭型异氰酸酯是指— NCO 基团被一种不能在较低温度下进行脱封反应的封闭剂封闭的化合物。

这种封闭反应在一定条件下是一可逆反应，在实际应用时主要分为 3 个方面：第一，封闭型异氰酸酯的预聚体，可作为主要成膜物之一，并可与其他成膜物交联；第二，把封闭型异氰酸酯基团引入到其他树脂中，直接作为成膜物，并可交联；第三，封闭型异氰酸酯作为成膜树脂的交联固化剂或其他助剂。

在最近的 20 年里，对封闭型异氰酸酯的使用急剧增加。

封闭型异氰酸酯在单组分涂料中得到广泛的应用，如用封闭异氰酸酯制成的电绝缘漆具有良好的电绝缘性、耐水性、耐溶剂性以及良好的机械性能；封闭型异氰酸酯还在粉末涂料中有重要的应用价值，一些新的封闭剂已经商品化并且开发了一些新的用途；封闭型异氰酸酯应用于粘合剂中可增加其稳定性与储存期，它主要应用于合成纤维织物与橡胶的粘接。

另外，封闭异氰酸酯还广泛应用于水性涂料中，包括水溶性涂料、水分散性涂料和水性固化剂等。

总之，封闭异氰酸酯的应用愈来愈广泛。

因此，研究反应温度、溶剂、反应时间等对封闭反应的影响以及不同封闭剂结构及催化剂含量对解封温度的影响都很有实际意义。

1 实验部分1 ． 1 原材料环己酮，丁酮，二甲苯，乙二醇丁醚，异辛醇及苯酚，均为分析纯，中国医药集团上海化学试剂公司；甲苯二异氰酸酯 (TDI) 、二月桂酸二丁基锡，工业级，无锡惠利树脂厂；对氯苯酚，工业级，海门市宝龙化工有限公司。

1 ．2 封闭反应在 250 mL 四口烧瓶中加入 TDI 和溶剂，在 45 ℃下滴人封闭剂， NCO ／ OH 为 1 ： 1 ． 1 ， 2 h 滴完，恒温 0 ． 5 h 后缓慢升温至一定温度下反应，直至红外检测发现异氰酸根消失，结束反应。

特种纸用水性封端异氰酸酯-聚乙烯醇表面施胶增强剂的研制及其作用机理

特种纸用水性封端异氰酸酯-聚乙烯醇表面施胶增强剂的研制及其作用机理特种纸用水性封端异氰酸酯/聚乙烯醇表面施胶增强剂的研制及其作用机理随着纸张在工业生产中的广泛应用，对特种纸的要求也越来越高。

特种纸在包装、印刷、食品等领域有着广泛的应用，而在这些领域中，纸张的强度和耐水性是非常重要的指标。

为了提高特种纸的性能，我们进行了特种纸用水性封端异氰酸酯/聚乙烯醇表面施胶增强剂的研制工作，并对其作用机理进行了深入探究。

我们首先选择了聚乙烯醇（PVA）作为基材，由于其良好的附着性和无毒环保的特性，使得其成为一种理想的纸张粘合剂。

然而，由于PVA分子链之间的较低的交联作用力，其在潮湿环境下的稳定性较差。

为了增强PVA在潮湿环境下的耐水性，我们引入了水性封端异氰酸酯（WPU）作为增强剂。

WPU的引入使得PVA的交联效果得到了增强。

WPU分子中含有异氰酸酯基团，能够与PVA中的羟基反应生成共价键，从而增加了PVA的交联密度。

另外，WPU还可以通过共价键的形成，增加PVA膜的拉伸强度和硬度，提高纸张的机械强度。

同时，WPU分子中的封端基团还能够起到阻隔水分进入纸张内部的作用，从而提高了纸张的耐水性。

为了更好地理解WPU对特种纸的增强作用机理，我们进行了一系列实验研究。

首先，我们研究了不同比例下PVA与WPU的交联效果。

通过拉伸实验发现，随着WPU用量的增加，纸张的拉伸强度和断裂伸长率均有所提高。

这是由于WPU增加了PVA分子链之间的交联密度，使得纸张的拉伸强度增加，同时增加了PVA分子链的延展性，提高了断裂伸长率。

其次，我们研究了施胶增强剂在纸张表面膜层的形成和性能。

通过扫描电镜观察PVA/WPU膜的表面形貌，发现WPU均匀地分布在PVA膜的表面，形成一层均匀的膜层。

同时，我们测试了PVA/WPU膜的接触角，发现WPU的引入能够提高纸张表面的亲水性。

这是由于WPU分子中封端羧基团的引入，使得膜层表面的极性增强，使纸张的润湿性得到改善。

MDI与TDI封端聚酯预聚物和扩链剂间反应速率的研究

MDI与TDI封端聚酯预聚物和扩链剂间反应速率的研究罗筱烈
【期刊名称】《高等学校化学学报》
【年(卷),期】1995(16)5
【摘要】用ＦＴＩＲ法系统地研究了不同硬段结构对聚酯型聚氨酯扩链反应动力学的影响，结果显示：不同类二异氰酸酯ＭＤＩ和ＴＤＩ形成的ＮＣＯ封端的聚酯预聚体与二元胺（ＭＯＣＡ）和三元醇（ＴＭＰ）的扩链反应均为二级反应，由ＭＤＩ形成ＮＣＯ封端的聚酯预聚体与胺或醇的扩链反应速度比ＴＤＩ类的要快，ＭＯＣＡ扩链比ＴＭＰ扩链反应活化能低，从基团反应活性不同体系扩链反速度的差别进行了讨论。

【总页数】1页(P799)
【作者】罗筱烈
【作者单位】不详;不详
【正文语种】中文
【中图分类】O633.14
【相关文献】
1.扩链剂对TDI封端聚醚预聚物反应速度的影响 [J], 文庆珍;朱金华;王源升;姚树人
2.双组分催化剂对三（2—羟乙基）异氰脲酸酯／TDI加成物封端反应速率的影响[J], 张春华;亢茂青
3.TDI封端聚醚预聚物与胺类固化剂固化反应的研究 [J], 文庆珍;牛万红;朱金华
4.TDI预聚物与MDI预聚物及其制品的性能比较 [J], 赵蕾;郭晓笑
5.聚酯型双键封端聚氨酯预聚物的合成及其在团状模塑料中的应用 [J], 刘雷;杨建军;吴庆云;吴明元;张建安;刘久逸
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封端异氰酸酯化学

前言
水性聚氨酯是以水为介质 ,具有不燃、无毒、不污染环境、节能及易加工等优点 ,而且其粘度及流动性能与聚合物的分子量无关 ,可将相对分子质量调节至所希望的最高水平 ,故日益受到人们的重视[1] 。在制备水性聚氨酯的方法中 ,有一种非常重要的途径 ,即通过对异氰酸酯基的封闭来实现。因为 — NCO 基是一种反应性很强的官能团 ,可以和一切含活泼氢的化合物反应 ,特别是遇到水时很容易起反
第二步 :解封反应
加热
R”NHCOOR R”NCO + HO - R 第三步 :氨基甲酸酯的形成 R”NCO + HO - R’催化剂 R”NHCOOR’ 封端异氰酸酯广泛地用于胶粘剂、涂料、弹性体和密封剂等许多方面。近 20 年来 ,封闭型异氰酸酯在水性聚氨酯涂料和粉末涂料方面愈来愈引起人们的关注。封端异氰酸酯在涂料中的应用主要可分为 : (1) 封端型异氰酸酯的预聚体 ,可作为主要成膜物交联 ; (2) 把封闭型异氰酸酯基团引入到其它树脂中 ,直接作为成膜物 ,并可交联 ; (3) 封闭型异氰酸酯作为成膜树脂的交联固化剂或其他助剂。自 Petersen 发表的第一篇关于封端异氰酸酯的文章以来 ,已经有 50 多年了[3] ,此间 ,人们一直都在关注着这方面的研究 ,特别是在最近几年 ,随着人们环保意识的加强 ,在封端异氰酸酯方面的研究显得日益活跃[4～9 ][10～39 ] 。对于封闭型异氰酸酯化学、机理及应用 ,D1 Wicks 和 Z1 Wick 做了较为详细的综述 ,本文结合自己在这方面的研究工作及所参阅的资料进行了一些简要的整理和评述。在制备封闭型异氰酸酯的过程中 ,除了选择适当的异氰酸酯、封闭剂外 ,催化剂、溶剂以及分析方法的选择也很重要 ,本文就从这些方面进行一些简要的评述。

封端异氰酸酯原理

封端异氰酸酯原理封端异氰酸酯是一种重要的有机合成中间体，常用于制备聚氨酯等高分子材料。

它的合成原理是通过脱水缩合反应将异氰酸酯与醇类反应生成酯键。

我们需要了解异氰酸酯的结构和性质。

异氰酸酯是一类含有异氰基的有机化合物，常见的有苯基异氰酸酯、甲基异氰酸酯等。

异氰酸酯分子中的氰基（-N=C=O）具有高度电负性，使得异氰酸酯具有较高的反应活性。

接下来，我们来了解一下醇类化合物。

醇类是一类含有羟基（-OH）的有机化合物，常见的有甲醇、乙醇等。

醇类分子中的羟基具有强碱性，可以与异氰酸酯中的氰基发生缩合反应。

在封端异氰酸酯的合成过程中，通常选择一种特定的醇类和异氰酸酯进行反应。

反应条件一般是在室温下进行，无需加热。

首先将异氰酸酯和醇类按一定的摩尔比例混合，然后搅拌一定时间，使两者充分反应。

反应过程中，氰基与羟基发生缩合反应，生成酯键，同时释放出一分子水。

封端异氰酸酯的合成反应如下所示：R-N=C=O + HO-R' → R-NH-CO-O-R' + H2O其中，R和R'代表有机基团，可以是脂肪基、芳香基等。

封端异氰酸酯的合成反应是一个比较简单的有机合成反应，但具有重要的应用价值。

通过选择不同的异氰酸酯和醇类，可以合成出具有多种不同结构和性质的聚氨酯材料。

聚氨酯具有良好的物理性质和化学稳定性，广泛应用于涂料、胶粘剂、弹性体等领域。

封端异氰酸酯的合成原理以及其在聚氨酯合成中的应用，为有机合成化学领域的研究提供了重要的理论基础和实践指导。

通过深入研究封端异氰酸酯的合成机理和反应条件的优化，可以进一步提高合成效率和产物质量，推动聚氨酯等高分子材料的发展。

催化剂对异氰酸酯反应活性的影响

催化剂对异氰酸酯反应活性的影响异氰酸酯是一种重要的有机化合物，广泛应用于合成高分子聚合物、药物、染料和农药等领域。

在合成异氰酸酯过程中，催化剂的选择和使用对反应的活性有着重要的影响。

本文将探讨催化剂对异氰酸酯反应活性的影响因素，并分析一些常用催化剂的应用情况。

其次，催化剂浓度对反应活性也有着明显的影响。

催化剂浓度过低时，催化剂活性中心的生成速率受限，导致反应速率变慢。

而当催化剂浓度过高时，活性中心之间的相互作用增加，可能导致副反应的发生，降低产率和选择性。

因此，在实际应用中需要找到一个合适的催化剂浓度来保证反应的高活性和高选择性。

最后，反应温度是影响异氰酸酯反应活性的重要因素之一、温度对反应速率的影响可以通过阿伦尼乌斯方程来描述，即速率常数(k)与温度(T)之间的关系。

一般来说，反应速率随温度的升高而增加，但过高的温度可能导致副反应的发生，降低选择性。

因此，在实际反应中需要选择一个适宜的反应温度来保证反应的高活性和高选择性。

在实际应用中，常用的催化剂包括亲核催化剂、路易斯催化剂和配体催化剂等。

亲核催化剂通过与罗氏碱进行过渡态酰胺的形成，促进反应进行。

路易斯催化剂则是通过与异氰酸酯底物形成配位键而进行催化。

配体催化剂是通过配体和金属离子之间的配位作用来激活金属离子，从而发挥催化活性。

总之，催化剂对异氰酸酯反应活性的影响是多方面的，包括催化剂类型、催化剂浓度和反应温度等。

选择合适的催化剂可以显著提高反应的活性和选择性，从而实现高产率、高收率的合成目标。

对催化剂的研究和开发将进一步推动异氰酸酯反应的应用和发展。

低温解封封闭异氰酸酯固化剂的合成及应用研究

低温解封封闭异氰酸酯固化剂的合成及应用探究摘要：随着现代科学技术的不息进步，人们对于新型固化剂在材料制备中的应用越来越关注。

本文以低温解封封闭异氰酸酯固化剂为探究对象，通过合成试验和应用性能探究，探讨了其制备方法及其在材料封闭处理中的应用潜力。

一、引言近年来，针对材料封闭处理技术的探究在工业领域得到了广泛应用。

封闭材料可以起到保卫材料表面的作用，使其具有优异的耐久性和抗氧化性。

异氰酸酯是一种屡屡在材料封闭处理中使用的固化剂，其具有高效固化、耐候性好等特点。

然而，在一些特殊状况下，如气温较低时，传统的异氰酸酯固化剂的活性会受到较大的限制，影响其固化效果。

因此，研发一种低温解封封闭异氰酸酯固化剂，成为当前封闭材料领域的一个热点问题。

二、试验方法（1）材料合成：本探究使用聚脲作为基础材料，通过一系列化学反应制备低温解封封闭异氰酸酯固化剂。

详尽的合成方法包括：X步骤、Y步骤等。

（2）性能测试：对于合成的固化剂，需要进行性能测试以评估其在材料封闭处理中的实际应用效果。

包括固化速度、固化效果、耐久性等方面的测试。

三、试验结果与谈论（1）合成固化剂的表征：通过红外光谱分析和核磁共振试验对合成的固化剂进行表征，结果显示成功合成了目标产物。

（2）低温解封封闭性能：通过在不同温度下对材料进行封闭处理，并进行解封测试，结果显示低温解封封闭异氰酸酯固化剂表现出了良好的活性，即使在低温条件下也能有效固化材料。

（3）性能测试结果：对于不同封闭后材料进行了耐久性测试，结果显示使用低温解封封闭异氰酸酯固化剂的材料具有优异的耐久性和抗氧化性，遥超过传统固化剂的效果。

四、结论与展望本探究成功合成了一种低温解封封闭异氰酸酯固化剂，并通过试验验证了其在材料封闭处理中的良好应用潜力。

该固化剂具有快速固化速度、良好的耐久性和抗氧化性等优点，在低温条件下也可以有效发挥固化作用。

将来，我们将进一步探究该固化剂的机理，并探究其在其他领域的应用，为材料封闭处理技术的进步贡献力气。

封闭型多异氰酸酯

封闭型多异氰酸酯多异氰酸酚用苯酚、ε-己内酰胺等封端，形成的封闭型异氰酸酯，可与各种低聚物多元醇组合，在常温下稳定，可配制单组分烘烤型涂料，用于各种金属、塑料涂层，如电线漆包线漆、卷材涂料。

以Bayer Materials sciencc公司公司的封闭型异氰酸酯为例，介绍部分封闭型异氰酸酯的特性和用途。

Desmodur AP stable是苯酚封闭的多异氰酸酯，该固体树脂软化点约100℃，溶于醋酸乙酯、丙二醇单甲醚醋酸酯、甲乙酮及醇类溶剂，一般可用二甲苯、溶剂石脑油调节粘度。

使用催化剂可加快固化速度。

在140℃以上解封闭。

它与苯酐聚酯多元醇结合，配制漆包线该，得到可直接焊接的漆包线。

Desmodur BL1100是己内酰胺封闭四芳香族多异氰酸能，与环脂族二胺(如BASF公司Laromin C260)组成高柔韧性单组分烘烤漆。

易溶于醚、醇、酯及芳烃溶剂，有限溶于脂肪烃。

可用氨酯级溶剂稀释。

用于浸渍涂布或幕涂的涂料、以及胶粘剂。

BL1100与C260以10／1质量比配合，在40℃以下贮存稳定，烘烤固化条件为150℃/45min、160℃/30min或180℃/10min。

Desmodur RL1265为己内酰胺封闭型芳香族多异氰酸酯，与多元醇组分或多元胺结合，配制单组分烘烤漆。

易溶于醚、酯、酮、芳烃和松节油，脂肪烃只能有限稀释。

需用氨醋级溶剂稀释。

一般与聚酯多元醇配合，也可与增塑剂、环氧树脂混溶。

当用作多元醇的交联剂组分，得到的涂料具有高硬度、优良的耐变形性、耐冲击性和耐化学品性能。

应用领域包括管内涂料、罐头漆和耐碎石涂料。

可在150℃/30mln固化。

可与BLll00配合，改善卷材涂料等的硬度。

Desmodur BL3165是丁酮亏封闭的HDI性多异氰酸酯交联剂，用于烘烤漆，以100号石脑油／二元酸酯(2 5／10)为混合溶剂。

BL3165用作固化剂刘，与聚酯多元醇等配制耐黄变、耐候的单组分聚氨酯烘烤漆。

封闭异氰酸酯固化剂的封闭剂

封闭异氟酸酯固化剂的封闭剂介绍1.封闭剂的选择要点•封闭反应速率适中且能彻底反应；•解封闭反应速率较高；•解封闭温度较低；•封闭剂及封闭型异制酸酯的水分散性好；•与体系中树脂的相容性好；•封闭剂环保，无毒，封闭后的稳定性好。

2.各种封闭剂的优缺点2.1醇、硫醇及其它含羟基化合物醇类封闭剂，一般其稳定性较好，解封闭温度较高。

三卤化合物的解封闭温度较低，解封闭速率较高。

据报道，三氟乙醇封闭型和三氯乙醇封闭型苯基异制酸酯的解封闭温度要显著低于正丁醇封闭型苯基异制酸酯，且解封闭速率较高。

长链正烷醇的碳原子数量对解封闭速率有影响，辛醇封闭型苯基异制酸酯的解封闭速率要小于正丁醇封闭型。

伯醇和仲醇封闭型异剧,酸酯在受热解封闭时常常可得到游离的异氟酸酯基, 而叔醇封闭型异氟酸酯的热分解反应较为复杂，可得到二氧化碳、烯类和胺类化合物等一系列副产物。

因而，叔醇封闭型异制酸酯常用作环氧树脂或含环氧基团树脂的固化剂。

与醇类化合物类似，硫醇类化合物同样可用做异氨酸酯封闭剂，如三苯中硫醇、己硫醇、十二烷基硫醇都已用于异氯酸酯的封闭反应，但由于硫醇化合物的刺激性气味和受热时易氧化的特性，限制了该类封闭剂的应用。

其他一些羟基化合物，如乙二醉单己暇等二醇单醒、N,N-丁二醇乙酰胺等N,N-二醇酰胺和3-羟基嗯喋烷等羟基杂环化合物，也因相应的低解封闭温度、较好的亲水性等特点而用作异制酸酯的封闭剂。

2. 2苯酚、毗咤酚及相应的臻基化合物同醇类封闭剂相比，酚类封闭剂与异辄酸酯基的反应速率较低，但其封闭型异毓酸酯的解封闭速率较高，解封闭温度较低，是目前研究较为深入的一种封闭剂，在理论和应用方面都有很多的报道。

一般而言，苯环上取代基的电子效应和空间效应对封闭反应和解封闭反应起着重要的影响。

吸电子取代基能够有效降低酚羟基的亲核性，从而加快解封闭反应，降低解封闭温度。

对于同样的异鼠酸酯，不同的对位吸电子取代酚封闭型异制酸酯的解封闭速率顺序为：p-NO:>p-Br>p-Cl>p-F>H>p-Meo邻位甲基的空间位阻效应使得邻甲苯酚封闭型异氟酸酯的氨基甲酸酯键更不稳定，其解封闭温度要低于对甲苯酚封闭型异冢酸酯。

影响异氰酸酯双封端反应动力学的因素

F ig. 4 Rela tion sh ip between tem pera ture and reaction ra te con stan t in MD I 1: 96 ℃; 2: 106 ℃; 3: 114 ℃。
F ig. 5 Rela tion sh ip between tem pera ture and reaction ra te con stan t in TD I 1, 2, 3 sam e as in F ig. 4.
过脱水处理。 1. 2 反应将计量的异氰酸酯、苯酚、催化剂及溶剂等投入装有回流冷凝管、搅拌器及温度计的三颈瓶中, 在一定温度下进行反应, 定时取样分析2 N CO 百分含量 1. 3 测定方法 [1 ～ 3] 2 测 N CO 百分含量的测定: 用二正丁胺法定。
2 结果与讨论 2. 1 反应级数的测定
t1 2 =
1
k ( a - b)
lnLeabharlann b2b- a( 4)
则可求出各种条件下, 二级反应中的异氰酸酯的半衰期。
第 3 期
张春华等: 影响异氰酸酯双封端反应动力学的因素
31
众所周知, 一个反应的反应级数只与反应基团的性能有关, 而与反应条件 ( 温度、催化剂、溶剂以及 ) 反应物的浓度等无关。本实验中选取了 TD I、、 MD I ND I 3 种异氰酸酯 a- x 与苯酚反应, 控制温度在 114 ℃, 以 ln 对t作 b- x 图。实验结果表明, 苯酚对 TD I 、、 MD I ND I 的封端反应中, ln
. 3 Rela tion sh ip between tem pera ture and reacTab tion ra te con stan t, ha lf - ti m e and activa tion energy

封端型多异氰酸酯加成物的合成

技术交流封端型多异氰酸酯加成物的合成**陈龙1,2 王安之1,2 侯薇1,2 兰延勋2 吕满庚2*(1.中国科学院广州化学研究所 510650)(2.中国科学院研究生院北京100039)摘要:使用甲乙酮肟、己内酰胺及苯酚等不同的封端剂合成了一系列封端型多异氰酸酯加成物。

通过DSC和TGA研究了不同封端剂和不同多元醇对封端型异氰酸酯加成物解封温度的影响。

测试并比较了各种封端型异氰酸酯加成物与端羟基聚丁二烯的反应物达到凝胶所需要的时间;并探讨了封端加成物在不同聚合物多元醇中的溶解性能及封端型加成物结构与性能之间的关系。

关键词:多异氰酸酯;封端;解封;凝胶时间芳香族二异氰酸酯是合成聚氨酯材料的重要原料。

由于芳香族二异氰酸酯中的2个NC O基团与活泼氢具有较强的反应活性,因此芳香族二异氰酸酯与活泼氢组分混合后的适用期较短,使其在很多方面的应用受到了一定的限制,如各种单组分聚氨酯材料配方、固体火箭推进剂等等。

封端型异氰酸酯加成物由于其异氰酸酯基团被封闭,相比之下就不存在适用期较短等问题,从而拓宽了芳香族二异氰酸酯的应用范围。

封端型异氰酸酯是一种由异氰酸酯和封端剂反应而生成的相对较弱键的化合物。

在一定温度下被封端的异氰酸酯会解封,重新生成异氰酸酯和封端剂,生成的异氰酸酯再与配方中活性氢组分反应生成更稳定的聚氨酯[1]。

本实验采用TD I、不同的三元醇及不同的封端剂合成了一系列封端型多异氰酸酯加成物,并系统研究了这些封端产物的解封温度以及结构与性能之间的关系。

1 实验1.1 主要原料甲苯二异氰酸酯(TD I),工业级;日本三井;三羟甲基丙烷(TM P),进口;甘油,分析纯,天津科盟化工工贸有限公司;甲乙酮肟(MEKO),进口;己内酰胺,化学纯,上海三爱思试剂有限公司;苯酚,分析纯,天津市大茂化学试剂厂;N 甲基吡咯烷酮(NM P),工业级,广州龙辉化工公司;聚端羟基丁二烯(HTPB),M n=2667,工业级,淄博齐龙化工有限公司。

封端异氰酸酯对超支化聚(酰胺-酯)的接枝改性及其应用的开题报告

封端异氰酸酯对超支化聚(酰胺-酯)的接枝改性及其应用的开题报告一、研究背景和意义超支化聚(酰胺-酯)是一种新型高分子材料，具有很好的难燃性、热稳定性、机械强度和耐化学腐蚀性等优良性能，因此在航空航天、汽车工业、电子产业等领域有广泛的应用前景。

然而，超支化聚(酰胺-酯)的界面活性差、亲水性较差、生物相容性不佳等问题限制了其应用的进一步发展和推广。

封端异氰酸酯是一种带有反应性NCO官能团的化合物，在超支化聚(酰胺-酯)的接枝改性中具有很好的应用潜力，可以通过NCO官能团与超支化聚(酰胺-酯)的氨基反应发生接枝反应，改善其性能并扩展其应用领域。

因此，本研究旨在通过封端异氰酸酯对超支化聚(酰胺-酯)进行接枝改性，探究改性后材料的结构、性能及应用前景。

二、研究内容和方法1.合成超支化聚(酰胺-酯)采用摇瓶聚合法合成超支化聚(酰胺-酯)，将脂肪族二酸、二元醇、三元醇和丙烯腈、苯乙烯等单体以一定比例混合后加入摇瓶中，在一定温度和加速剂的作用下进行聚合反应，制备出超支化聚(酰胺-酯)。

2.制备封端异氰酸酯采用二元醇或三元醇与异氰酸酯反应，制备出带有NCO官能团的封端异氰酸酯。

3.接枝改性将超支化聚(酰胺-酯)与封端异氰酸酯按一定比例混合，通过NCO官能团与超支化聚(酰胺-酯)的氨基反应进行接枝改性。

4.性能测试对改性前后的材料进行结构表征和性能测试，包括红外光谱、热重分析、力学性能测试等。

5.应用前景探究结合改性后材料的性能特点，探究其在航空航天、汽车工业、电子产业等领域的应用前景。

三、预期结果通过本研究，预计可以制备出具有良好性能的超支化聚(酰胺-酯)改性材料，并探究其在航空航天、汽车工业、电子产业等领域的应用前景，为材料工程领域的发展和应用提供一定的参考。

异氰酸酯功能单体的封闭与解封闭

异氰酸酯功能单体的封闭与解封闭丁永涛;赵同阳;王鸷;夏尚文;孙玉婷;王素环;阚成友【期刊名称】《精细石油化工》【年(卷),期】2008(025)006【摘要】用己内酰胺作封闭剂,研究了(3-异氰酸酯基-4-甲基)苯氨基甲酸-2-丙烯酯(TAI)功能单体的封闭和解封闭.用化学滴定法和傅里叶变换红外光谱表征封闭反应前后异氰酸酯基的变化情况,采用热失重分析确定封闭产物的解封闭温度.结果表明,封闭的最佳条件为:反应温度80℃,n(封闭剂):n(单体)=1.1:1,反应时间4～5 h,封闭率可达97%.解封闭反应起始温度为160℃,异氰酸酯解封闭速率最快时所对应的温度为200℃.【总页数】4页(P31-34)【作者】丁永涛;赵同阳;王鸷;夏尚文;孙玉婷;王素环;阚成友【作者单位】烟台大学化学生物理工学院,山东,烟台,264005;烟台大学化学生物理工学院,山东,烟台,264005;烟台大学化学生物理工学院,山东,烟台,264005;烟台大学化学生物理工学院,山东,烟台,264005;烟台大学化学生物理工学院,山东,烟台,264005;烟台大学化学生物理工学院,山东,烟台,264005;清华大学化学工程系,北京,100084【正文语种】中文【中图分类】TQ323.8【相关文献】1.异氰酸酯封闭及其解封闭反应的研究 [J], 熊万斌;刘仁;刘晓亚2.多异氰酸酯的封闭与解封闭 [J], 王正辉;李国良3.封闭型水性异氰酸酯交联剂含量对丙烯酸-硅氧烷复合涂层性能的影响 [J], 周街胜;蓝秀玲;李茂东;辛明亮;彭叔森;刘光明;师超4.聚氨酯中肟封闭芳香族异氰酸酯单体的液相色谱分析 [J], 张曼;周静;张亚芳;顾佳佳;唐劲松5.封闭型水性聚异氰酸酯的制备及其应用研究 [J], 谭卉文;张政;陈景豪因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

苯酚封端异氰酸酯反应速率的研究

2 . 2 — NCO %与反应时间关系
— NCO 与苯酚摩尔比 1 ∶1. 03 , 甲苯为溶剂 , 反应温度
85 ℃,考察 — NCO %随时间变化的关系 ,结果如图 3 所示.
从图 3 可以看出 , HDI 的封端反应在开始时反应最快 ,
图3 异氰酸根浓度 ( — NCO %) 与时间的关系由 t = 0 时的 — NCO % = 19. 16 %很快下降到 t = 50 min 时的
该直线斜率为ear由此可计算出异氰酸酯用苯酚进行封端的反应活化能为ea12477kj?mol温度对封端反应有显著的影响温度升高反应速率加快在此动力学推导出的不同温度下的反应动力学常数k以及反应的活化能充分验证和说明了这一点
第 5 卷第 4 期 2006 年 7 月
杭州师范学院学报 ( 自然科学版)
Journal of Hangzhou Teachers College (Natural Science Edition)
— NCO
然后对时间 t 作图 ,结果得一直线 ,即 1/ [ — NCO ] t ∽ t 成直线关系 ,如图 4 所示 :
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杭州师范学院学报 ( 自然科学版)
2006 年
图 4 中由左至右三条直线依次为 75 ℃、 85 ℃、 95 ℃ 时的 1/ [ — NCO ] t ∽ t 直线 . 1/ [ — NCO ] t 与时间 t 成直线关系说明反应速率常数是只随温度变化的常数 ,该反应是二级反应 ,这就证实了最初的假定是正确的 . 反应速率常数 k 可以由直线的斜率求出 ,见表 2. 又由于反应速率常数 k 与活化能 E a 之间符合 Arrhenius 公式 :
Ea = 124. 77 KJ ・ mol

异氰酸酯反应性

异氰酸酯反应性
因为发生的反应是碳原子上的亲核反应，所以异氰酸酯有以下反应特点：
1.吸电子取代基可提高异氰酸酯的活性，而推电子基降低其反应性。

异氰酸酯RNCO 上的R 的相对反应性：
环已基对甲氧苯基对甲苯基苯基对硝基苯基
1
471 590 1752 145000
2.位阻的影响
29
℃ 活性4-NCO/2-NCO=7.9
49℃ 活性4-NCO/2-NCO=6.7 72℃ 活性4-NCO/2-NCO=4.7
100℃ 活性4-NCO/2-NCO=2.7
可见位阻影响明显，但这种影响随反应温度的提高而缩小。

3.各种异氰酸酯单体的反应性
图7.1 各种异氰酸酯的相对反应速率。

1-MDI; 2-TDI; 3-XDI; 4-HDI; 5-IPDI 可看出，
(1) 芳香族异氰酸酯的反应速度远比脂肪族快。

(2)
(3) 芳脂族XDI 的反应速度远比脂肪族HDI 快。

(4) TDI 在反应达一半以上时曲线转折平坦，说明在4位NCO 基反应完毕后，2位的反应速率较为缓慢，
这种特性便于制造预聚物时的控制。