高效液相色谱法分析湖泊环境介质中的四溴双酚A
高效液相色谱串联质谱法同时测定海产品中双酚A及烷基酚残留
高效液相色谱串联质谱法同时测定海产品中双酚A及烷基酚残留俞雪钧;谷云云;冯睿;葛晓鸣;陈孟裕;倪梅林;胡霞林;钟莺莺【期刊名称】《华中农业大学学报》【年(卷),期】2014(33)3【摘要】建立了同时检测海产品中4种烷基酚包括4-壬基酚（4-NP）、4-辛基酚（4-OP）、4-n-壬基酚（4-n-NP）、4-t-辛基酚（4-t-OP）及双酚A（BPA）2类药物的高效液相色谱串联质谱的分析方法。
样品经过乙腈超声提取和PSA固相萃取小柱净化后,使用高效液相色谱串联质谱仪测定,外标法定量。
方法的检出限（信噪比S/N=3）及定量限（信噪比S/N=10）分别为0.07～0.30μg/kg和0.2～1.0μg/kg,4种烷基酚及双酚A在0.5～300.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.991 8～0.999 9,在5～100μg/kg范围内回收率试验通过空白样品加标来实现,平均加标回收率为60%～127%（n=6）,相对标准偏差为2.2%～39.9%,该方法可满足进出口海产品中多种烷基酚及双酚A残留的检测需要。
【总页数】8页(P52-59)【关键词】高效液相色谱串联质谱;残留检测;烷基酚;双酚A;海产品【作者】俞雪钧;谷云云;冯睿;葛晓鸣;陈孟裕;倪梅林;胡霞林;钟莺莺【作者单位】宁波出入境检验检疫局;同济大学环境科学与工程学院/污染控制与资源化研究国家重点实验室【正文语种】中文【中图分类】X834【相关文献】1.液相色谱-串联质谱法测定污水处理厂水样中双酚A、四溴双酚A及烷基酚类化合物 [J], 丁洁;张圣虎;刘济宁;周林军;陈国松;石利利2.高效液相色谱-串联质谱法同时测定食品接触材料中11种双酚A类和3种烷基酚类化合物迁移量 [J], 毛丽莎; 周鑫; 黄世权; 陈慧玲; 康莉; 许欣欣3.固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱法测定尿液中6种双酚类及烷基酚类物质[J], 张卓娜; 朱英; 林少彬; 胡小键; 杨艳伟4.超高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中8种双酚类及烷基酚类内分泌干扰物 [J], 袁晓倩;韩晶;简龙海;陈静;毛北萍;郑荣5.奶瓶中双酚A、烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚残留量的高效液相色谱-荧光测定法[J], 冼燕萍;郭新东;杜志峰;罗海英;吴玉銮因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
多壁碳纳米管固相萃取-高效液相色谱法测定水中四溴双酚A
多壁碳纳米管固相萃取-高效液相色谱法测定水中四溴双酚A 易谷洋;魏瑞萍;谭小旺;宋燕西
【期刊名称】《理化检验-化学分册》
【年(卷),期】2013(049)004
【总页数】3页(P487-488,490)
【作者】易谷洋;魏瑞萍;谭小旺;宋燕西
【作者单位】东华大学环境科学与工程学院,上海201620;上海新先锋药业有限公司,上海201203;东华大学环境科学与工程学院,上海201620;东华大学环境科学与工程学院,上海201620
【正文语种】中文
【中图分类】O652.63
【相关文献】
1.多壁碳纳米管固相萃取-高效液相色谱法测定水中三唑酮 [J], 叶存玲;伍心妮;刘珂珂;王治科
2.多壁碳纳米管固相萃取—高效液相色谱法测定水中7种三唑类农药残留 [J], 王红斌;赵田甜;李桂镇;谭伟;李彬;杨敏
3.羧基化多壁碳纳米管固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定环境水体中四溴双酚A 和双酚A [J], 寇立娟;梁荣宁
4.在线固相萃取-高效液相色谱同时检测水中的双酚A和四溴双酚A [J], 岳治国;韩明;安秀刚;王传涛;杨千才;杨明磊;杨肖
5.枪头式羧基化多壁碳纳米管固相萃取/高效液相色谱测定饮用水中双酚类化合物[J], 朱培杰;涂雪元;周家欢;陈奕全;刘艳清;汪洪武
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高效液相色谱法分离检测废水中酚类物质
高效液相色谱法分离检测废水中酚类物质高效液相色谱法分离检测废水中酚类物质一、实验目的1.掌握高效液相色谱法分离检测有机化合物的原理及操作步骤；2.熟悉水中分离化合物的分离检测方法。
二、实验原理酚类化合物是指芳香烃中苯环上的氢原子被羟基取代所生成的化合物，根据其分子所含的羟基数目可分为一元酚和多元酚。
酚类化合物具有强烈的杀菌作用。
酚是一种中等强度的化学毒物。
低浓度时使细胞变性，高浓度时使蛋白质凝固。
酚类化合物可经皮肤粘膜、呼吸道及消化道进入体内。
低浓度可引起蓄积性慢性中毒，高浓度可引起急性中毒以致昏迷死亡。
采用高效液相色谱法测定酚类化合物可以保持原化合物的组成不变，直接测定，对各种不同取代基的酚类化合物可以同时进行分离和分析，此法具有重现性好，选择性好，灵敏度高，操作简便的优点。
高效液相色谱是以液体为流动相，采用高压输液系统，将具有不同极性的单一溶剂或不同比例的混合溶剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的色谱柱，在柱内各成分被分离后，进入检测器进行检测，从而实现对试样的分析。
三、仪器条件1、仪器：高效液相色谱仪、高压泵、紫外光度检测器、六通进样阀、色谱工作站2、试剂：苯酚、甲酚、间苯二酚为分析纯；甲醇为色谱纯；纯水为重蒸水.标准溶液的配制：分别配制苯酚、甲酚、间苯二酚浓度为250 mg/L，甲醇溶液10.0 mg/L。
3、实验条件：色谱柱：C18 柱(4.6 mm ×250 mm，5 μm) ，柱温：28 ℃流动相：甲醇：水= 45:55，流量：1.0 ml·min-1紫外分光检测器：测定波长233、274 nm进样量：20μl四、实验步骤1. 将配制好的流动相于超声波清洗器上脱气15 min 。
2. 根据实验条件，将仪器按照仪器的操作步骤调节至进样状态，待仪器液路和电路系统达到平衡，基线平直时，即可进样。
3. 吸取20μl 标准溶液进样，记录色谱图，重复进样。
4. 检测废水的酚类物质的含量。
紫外光光降解水中的四溴双酚A
紫外光光降解水中的四溴双酚A顾雍;孙贤波;刘勇弟【摘要】以四溴双酚A为模式污染物,考察了pH、四溴双酚A初始浓度、温度、结构类似物等因素对四溴双酚A光解过程的影响,并且考察了光解过程中四溴双酚A的急性毒性变化,同时构建了四溴双酚A的光解途径.结果表明,四溴双酚A的光解过程符合一级动力学过程,碱性条件下的光解速率常数受到量子产率(Φ)的控制.相同反应条件下,光解速率常数随四溴双酚A初始浓度和苯酚浓度增大而减小,但随温度升高而增大.由于四溴双酚A的光解中间产物存在毒性,因此直接光解作用对四溴双酚A的毒性减弱效果较差.气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)分析表明,四溴双酚A 的光解过程主要包括四溴双酚A经过紫外光作用下发生β键断裂(异丙基和苯环间的化学键)和C-Br键的断裂.【期刊名称】《华东理工大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2018(044)006【总页数】6页(P849-854)【关键词】四溴双酚A;紫外光;苯酚;光解机理【作者】顾雍;孙贤波;刘勇弟【作者单位】华东理工大学资源与环境工程学院,国家环境保护化工过程环境风险评价与控制重点实验室,上海200237;华东理工大学资源与环境工程学院,国家环境保护化工过程环境风险评价与控制重点实验室,上海200237;华东理工大学资源与环境工程学院,国家环境保护化工过程环境风险评价与控制重点实验室,上海200237【正文语种】中文【中图分类】X703四溴双酚A(TBBPA)作为溴代阻燃剂在建筑材料和电子产品等领域中被广泛应用[1]。
由于四溴双酚A的大量使用，在废水处理厂[2]和不同的环境介质例如空气、土壤和河地沉积物中都能检测到四溴双酚A。
四溴双酚A具有亲脂性[3]，因此可能会在器官内累积。
四溴双酚A及其衍生物已经在鸟类、人类的母乳和血清中被检测到[4-5]，同时它作为内分泌干扰物会对许多生物产生毒性作用[6]。
目前对酚类有机物的紫外光解，尤其是溴代酚类衍生物的研究较少。
液相色谱-串联质谱法测定污水处理厂水样中双酚A、四溴双酚A及烷基酚类化合物
液相色谱-串联质谱法测定污水处理厂水样中双酚A、四溴双酚A及烷基酚类化合物液相色谱-串联质谱法测定污水处理厂水样中双酚A、四溴双酚A及烷基酚类化合物一、引言污水处理厂是将废水进行处理，去除其中的有害物质，最终达到排放标准。
然而，近年来，一些有机物污染物，如双酚A、四溴双酚A和烷基酚类化合物等，经常被检测出在污水处理厂的水样中。
这些化合物具有潜在的环境和健康风险，因此对其进行准确测定是十分重要的。
二、双酚A双酚A (BPA) 是一种常见的内分泌干扰物，广泛用于塑料制品和树脂的生产中。
由于其广泛应用，它已经被检测出在各种环境样品中，包括水和废水中。
传统的双酚A测定方法主要依赖于气相色谱-质谱法，但该方法需要样品预处理过程复杂，且仪器昂贵。
液相色谱-串联质谱法 (LC-MS/MS) 是一个更快捷、更灵敏的测定方法。
三、四溴双酚A四溴双酚A (TBBPA) 是一种阻燃剂，普遍应用于电子产品和塑料制品中。
它具有持久性，易在环境中累积并引起一系列生态问题。
TBBPA可以通过液相色谱-串联质谱法定量测定，该方法具有高分辨率、高选择性和高灵敏度。
四、烷基酚类化合物烷基酚类化合物包括烷基酚 (AP) 和烷基酚聚氧乙烯醚(APEOs)。
它们广泛存在于工业和家庭用品中，是水体中常见的有机污染物之一。
由于其疑似致癌性和内分泌干扰作用，十分关注。
LC-MS/MS是测定烷基酚类化合物的最常用方法，它准确快速、操作简便。
五、实验方法液相色谱-串联质谱法测定水样中双酚A、四溴双酚A及烷基酚类化合物主要包括以下步骤：1. 样品预处理：水样中的有机物需经过提取和净化处理，消除干扰物。
2. 色谱条件优化：选择适当的色谱柱、流动相以及梯度洗脱条件。
3. 质谱条件设置：设置质谱的离子源参数、离子传输参数和离子检测参数。
4. 标准曲线制备：制备一系列浓度已知的标准溶液，通过建立标准曲线来定量待测样品中目标化合物的浓度。
5. 样品测定：将经过预处理的样品通过液相色谱-串联质谱系统，测定目标化合物的浓度。
高效液相色谱在四溴双酚中的应用
高效液相色谱—串联质谱分析方法在四溴双酚A中的应用四溴双酚 A(TBBPA tetrabromobisphenol A)化学名为4,4'-(1-甲基亚乙基)双( 2,6-二溴)苯酚, 现阶段最主要的反应型阻燃剂,其总用量约占全球阻燃剂用量的1/3,年消耗量达120000T。
它广泛应用于环氧树脂、聚酯树脂、酚醛树脂及 ABS等树脂中,可使制品具有良好的阻燃性和自熄性。
尽管它是反应型阻燃剂,但是在产品中仍然有大量的非聚合的TBBP- A存在,并且有可能释放,污染环境。
由于TBBP-A与甲状腺荷尔蒙(thyroxin,T4)的结构相似,所以现阶段被认为是一种潜在的内分泌干扰物。
有研究表明,TBBP-A能够与人类的转甲状腺素蛋白(transthyretin)(前白蛋白 )紧密结合,是一种免疫毒素。
通过消费品的生产、应用等途径, TBBPA可释放到土壤、水体、沉积物和大气等环境中。
研究表明, TBBPA是一种潜在的环境内分泌干扰物, 具有潜在的持久性、细胞毒性、免疫毒性、甲状腺素干扰性以及雌激素干扰性, 尤其对水生生物产生严重毒害作用。
目前世界范围内对 T BBPA 及其衍生物或代谢产物在水生生态系统中的迁移转化规律及环境暴露水平的研究还处于起步阶段。
由于TBBP- A具有低水溶性( 0. 72 g /L)和较高辛醇- 水分配系数(lgKow = 4 .5), 一旦排放进入水体,它就会与某些有机体结合或沉积于水体底泥中。
目前,不同国家的土壤和底泥中TBBP-A含量已有报道, Sain-tLouis等在加拿大魁北克省圣劳伦斯河口处底泥中检测出TBBP-A,浓度为300ng/g(干重)；Oberg等报道了瑞典市政污水处理厂底泥中TBBP-A的浓度达 220ng/g(湿重)；在瑞典一家使用TBBP-A的塑料工厂附近河流的沉积物样品中均检出TBBP-A,其浓度分别是50ug/kg和430ug/kg。
在人体血浆和室内空气中均检测出TBBP-A。
高效液相色谱法测定四溴双酚A_双_2_3_二溴_丙醚
仪器 : 冷 冻 粉 碎 机 ( Spex Sample Prep 6850 Freezer Mill) ;旋转蒸发装置 (Buchi R2215) ;氮吹仪 (Organo matio n A ssociates ,J ac N2EVA P24) ( 索式 提取装置 (自制) ;高效液相色谱仪 (Agilent1100) 1. 2 液相色谱分析条件
第5期
化 学 世 界
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图 1 TBBPA2bis 的结构式
溴系阻燃剂的检测方法目前大多为气相色谱2 质谱联用法[5 ,6] 。本文采用高效液相色谱法测定塑 料产品中的 TBB PA2bis ,方法简便 、准确 ,能够满足 欧盟相关指令的限量要求 。 1 实验部分 1. 1 主要试剂 、仪器
Abstract : Tet rabro mo bisp henol2A22 ,32dibro mop rop ylet her ( TBB PA2bis) is o ne of t he co mmo n bro minated flame2retardant . A H PL C met hod fo r t he detectio n of TBB PA2bis was established and repo rted in t his paper. Af ter ext ractio n , t he co mpo nent s were separated o n a C18 column ,eluated wit h a mo bile p hase of aceto nit rile/ water ( 95 ∶5 , v ∶v ) , and detected at 220 nm using a DAD detecto r , Linearit y of t he calibratio n curve was in t he range of 0. 1～10. 0 ng/μL ( r = 0. 9998) . The detectio n limit was 0. 04 ng/μL . The reco very was 83. 7 % , and t he RSD was 3. 8 % ( n = 6) . The met ho d meet s t he requirement s of t he European Directio n , and has been applied to real sample analysis. Key words : H PL C ; bro minated flame2retardant s ; TBB PA2Dis
高效液相色谱法测定四溴双酚-A
高效液相色谱法测定四溴双酚-A
任海霞
【期刊名称】《城镇供水》
【年(卷),期】2012(000)002
【摘要】本文建立了高效液相色谱仪分析测定水样中的溴系阻燃剂---四溴双酚-A 的方法。
水样直接调至碱性,经0.45um微滤膜过滤后进样测定。
甲醇和水以85：15（v/v）的比例混合作为流动相,流速为0.7mL/min,209nm波长检测,进样体积10μL,进样时间10min。
该方法的线性范围为0.1-50mg/L（r=0.9999）;加标回收率为96.58%,相对标准偏差为2.1%。
该方法能准确、简便、灵敏的检测环境水样中溴系阻燃剂四溴双酚-A。
【总页数】3页(P42-44)
【作者】任海霞
【作者单位】唐山市自来水公司水质处,河北唐山063000
【正文语种】中文
【中图分类】O625.29
【相关文献】
1.高效液相色谱-串联质谱法测定儿童和成人尿液中双酚A、四溴双酚A和辛基酚[J], 张圣虎;张易曦;吉贵祥;徐怀洲;刘济宁;石利利
2.反相高效液相色谱法测定帕马溴原料及氨酚帕马溴片中帕马溴含量 [J], 陈志红;闻京伟;李建军;屈凌波
3.四溴双酚-A和五溴酚对红鲫甲状腺激素和脱碘酶的影响 [J], 瞿璟琰;施华宏;刘
青坡;沈江帆
4.高效液相色谱法测定四溴双酚A-双(2,3-二溴)丙醚 [J], 田玉平;李懿睿;吴建军;郭卫荣;王东辉
5.四溴双酚-A和五溴酚对红鲫肝脏组织和超微结构的影响 [J], 陈玛丽;瞿璟琰;刘青坡;施华宏
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磁固相萃取_高效液相色谱法测定环境水样中双酚A_胡文凌
胡文凌等：磁固相萃取－高效液相色谱法测定环境水样中双酚 Ａ
机溶剂，对环境和 操 作 人 员 健 康 存 在 危 害。 磁 固 相 萃取（ＭＳＰＥ）是 一 种 新 型 的 样 品 前 处 理 技 术，采 用 具有磁性的粒子作 为 固 相 萃 取 吸 附 剂，将 其 分 散 在 样品介质中进行萃 取，然 后 利 用 外 加 磁 场 实 现 对 吸 附剂的分离和回收，具 有 快 速、简 便、有 机 溶 剂 用 量 少、富集效率高 和 成 本 低 等 优 点［５－７］，将 其 与 常 用 的 色谱仪、质 谱 仪 和 光 谱 仪 等 联 用，可 用 于 环 境 、 ［７－１１］ 食品［１２］和生物 等 ［１３］ 领域的检测 。
胡文凌等：磁固相萃取－高效液相色谱法测定环境水样中双酚 Ａ
验参数。 ２．２．１ 萃 取 材 料 的 用 量
试验考 察 了 在 ５０ ｍＬ 水 样 中 分 别 加 入 １０，１５， ２０，２５，３０，３５ｍｇ磁性 Ｆｅ３Ｏ４＠ＳｉＯ２－Ｃ１８微球对 ＢＰＡ 的富集效果。结果表明：当磁性 Ｆｅ３Ｏ４＠ＳｉＯ２－Ｃ１８微 球用量 从 １０ ｍｇ 增 至 ２０ ｍｇ 时，吸 附 效 率 明 显 增 加；继续增加磁性 微 球 用 量，吸 附 效 率 无 明 显 增 加。 试验选择在５０ ｍＬ 水 样 中 加 入 ２０ ｍｇ 磁 性 微 球 进 行萃取。 ２．２．２ 水 样 酸 度
本工作利用 自 制 的 磁 性 Ｆｅ３Ｏ４ ＠ＳｉＯ２－Ｃ１８ 微 球 为磁固相萃取材料，将 磁 固 相 萃 取 技 术 应 用 于 环 境 水样中 ＢＰＡ 的分离富集，优化了影响萃取效率的试 验参数（微球的用 量、水 样 酸 度、萃 取 时 间 等），并 结 合高效液相色谱技术，建立了测 定 环 境 水 样 中 ＢＰＡ 含量的方法。
液相色谱-串联质谱法测定污水处理厂水样中双酚A、四溴双酚A及烷基酚类化合物
液相色谱-串联质谱法测定污水处理厂水样中双酚A、四溴双酚A及烷基酚类化合物液相色谱-串联质谱法测定污水处理厂水样中双酚A、四溴双酚A及烷基酚类化合物摘要：本研究采用液相色谱-串联质谱技术，对污水处理厂水样中的双酚A（BPA）、四溴双酚A（TBBPA）以及烷基酚类化合物进行了测定。
通过样品的提取、净化和质谱测定方法的优化，建立了准确、可靠的分析方法。
结果表明，污水处理厂水样中双酚A、四溴双酚A和烷基酚类化合物浓度均在微量水平，并且不同污水处理工艺对这些化合物的去除效果有所不同。
关键词：液相色谱-串联质谱法；污水处理厂水样；双酚A；四溴双酚A；烷基酚类化合物；分析方法1. 引言污水处理厂是处理城市污水的重要设施，但其中含有许多有机物质，这些物质可能对生态环境和人类健康造成潜在威胁。
双酚A、四溴双酚A和烷基酚类化合物是污水中常见的有机污染物之一，它们对生物体具有内分泌干扰作用，并被认为与癌症等多种疾病相关。
因此，准确测定污水中这些化合物的浓度，对于评估污水处理厂的净化效果以及控制有害物质的排放具有重要意义。
2. 实验方法2.1 样品的采集与准备从某污水处理厂的进水口和出水口分别采集水样，并进行前处理。
首先，使用固相萃取柱提取目标化合物，并进行洗脱和浓缩。
然后，使用固相萃取柱提取烷基酚类化合物，并进行洗脱和浓缩。
最后，使用固相萃取柱提取四溴双酚A，并进行洗脱和浓缩。
2.2 仪器设备与分析条件本研究使用液相色谱-串联质谱技术进行分析，采用C18色谱柱进行色谱分离，乙腈和水（含0.1%乙酸）作为流动相。
质谱分析采用电喷雾离子源，并进行多反应监测（MRM）进行定量分析。
3. 结果与讨论通过对污水处理厂水样的分析，发现进水口和出水口中双酚A、四溴双酚A和烷基酚类化合物的浓度均在微量水平。
其中，烷基酚类化合物的浓度较高，可能是由于污水处理过程中未完全去除的原因。
不同污水处理工艺对这些化合物的去除效果存在差异，进一步优化工艺可提高净化效果。
QuEChERS超高效液相色谱串联质谱法同时测定水产品中四溴双酚A与六溴环十二烷
于 紫 玲 1 左 优 12, 马 瑞 雪 1 朱 晓 辉 1 朱 俊 彦 12，
陈 希 超 1 刘 立 婷 1 3 , 向 明 灯 1 !\ 于 云 江 ^
( 1 . 环境保护部华南环境科学研究所国家环境保护环境污染健康风险评价重点实验室，广 东 广 州 510535; 2 . 长 安 大 学 环 境 科 学 与 工 程 学 院 旱 区 地 下 水 文 与 生 态 效 应 教 育 部 重 点 实 验 室 ，陕 西 西 安 710064; 3 . 锦 州 医 科 大 学 公 共 卫 生 学 院 ，辽 宁 锦 州 121001)
A b s tr a c t: An ultra-high perform ance liquid chromatography - tandem mass spectrometric ( UPLC -
MS/ M S) method was developed for the simultaneous determination o f tetrabromobisphenol A ( TBB
dispersive solid phase extraction
clean up
பைடு நூலகம்
procedu re using C 18. Separation
Y U Z i -lin g 1 ，Z U O Y o u 1’2 ， M A R u i -x u e1 ，Z H U X i a o -h u i1 ，Z H U J u n -yan1’2 ， CH EN X i-c h a o 1 ，L I U L i-ting1’3 ，X I A N G M in g -d en g 1* ，Y U Y u n -jia n g 1*
高效液相色谱_串联质谱法测定环境水体中双酚A_辛基酚_壬基酚
Ξ 收稿日期 : 2007204217 ; 修订日期 : 2007208202 作者简介 : 张奎文 (1980 - ) , 男 , 硕士研究生 ; E2mail : kuiwenzh @hotmail. com
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第 27 卷第 2008 年 8
8期 月
Chinese
关键词 : 高效液相色谱2串联质谱法 ; 双酚 A ; 辛基酚 ; 壬基酚
中图分类号 : O657. 63 文献标识码 : A 文章编号 : 100020720 (2008) 082062205
烷基酚聚氧乙烯醚作为非离子表面活性剂在 20 世纪 70 年代得到了广泛应用[1] 。20 世纪 80 年 代研究发现烷基酚聚氧乙烯醚的降解产物 ( 如 : OP、NP、42tert2Octylphenol 等) 具有比母体化合物 更强的毒性[2] 。双酚 A (BPA) 主要是用于生产环氧 树脂 、聚碳酸酯 、聚丙烯酸酯等的材料[3] , 现在许 多研究已经将 OP、NP 和 BPA 定为内分泌干扰物 , 该类物质能影响生物体的内分泌系统[4～6] 。它们 的危害日益引起人们的关注 , 为了更好地评价该 类物质对生态系统的影响 , 建立这些物质的快速 、 灵敏和高效的分析方法就显得比较重要 。目前测 定该类化合物的方法主要有气相色谱和气质联用 等 , 但是环境样品中基质复杂 、干扰物多 , 且该类 方法 需 要 进 行 衍 生 等 繁 杂 的 预 处 理 , 而 采 用 HPLC2MSΠMS 能更有效的排除干扰 , 快速 、准确的 测定 。因此 , 本文建立了高效液相色谱2串联质谱
泵分别注入离子源 , 对其进行全扫描 , 确定各自 的母离子 , 通过优化离子传输管电压 、喷射电压 、 鞘气压力 、辅助气压力使母离子丰度及稳定性最 佳 ; 然后对每种化合物进行子离子扫描 , 得到碎 片信息 , 并对二级质谱碰撞气能量 (CE) 进行优化 , 使特征碎片离子的强度达到最大 。本试验优化后 的参数如 1. 4 所述 。
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收稿日期 :2010 - 02 - 22 作者简介 :曹洋 (1984 - ) ,安徽歙县人 ,宁夏大学硕士在读 。研究方向 :有机分析 。
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科研项目研究
曹洋 李莉 杨苏文 王少伟 高效液相色谱法分析湖泊环境介质中的四溴双酚 A
水样采用液 - 液萃取法 。将水样过 0 . 45μm 滤膜 , 量 取 1L 倒 入 分 液 漏 斗 中 , 分 次 加 入 30 、30 、20 mL C H2C12 ,摇匀 ,合并萃取液 ,后用旋转蒸发仪浓缩到约 0 . 5 ml mL ,氮气吹干 ,用甲醇定容到 1mL ,4 ℃下保存 ,备 用。
(下转第 55 页)
汪 燕 论我国新型农村养老保险制度
社会学研究
思想得到提高 ,让养老保险的思想意识在农民中逐渐渗 透 ,形成农村养老保险的新风尚 。
试剂 : TBB PA 标准品 ( 美国 Sigma 公司) , 乙腈 、甲 醇 、正己烷 、二氯甲烷 、四氯化碳 、均为色谱纯 (德国 Mer2 ck 公司) ,Millipore 高纯水 。
1 . 2 标准溶液的配制 称取 0 . 1 g 的 TBB PA ,配制成 500 mg ·L - 1 的 TBB2 PA 甲醇储备液 ,保存于 4 ℃冰箱待用 。实验时逐级稀释 配制成低浓度的 TBB PA 水溶液 。在配制不同浓度的 TBB PA 溶液时 ,控制甲醇的浓度低于 0 . 01 % ,以降低甲 醇作为溶剂对 TBB P - A 在沉积物中的吸附和解吸过程 的影响 。 1 . 3 环境样品的采集 采集巢湖距离水体表面 50cm 上覆水样品 10 个 、0 - 12cm 表层沉积物及鱼样各 10 个 ,沉积物弃去石块 、塑 料 、动植物残体等杂物 。样品采集后立即放入 2 - 8 ℃保 温箱中保存 ,沉积物及鱼样冷冻干燥后备用 。 1 . 4 液相色谱分析条件 Agilent1 eclip se - C18 色谱柱 , 紫外检测器 , 等度洗 脱 。流动相为甲醇 : 去离子水 = 80 : 20 ( V/ V) , 流速 0 . 8mL/ min 。柱温 40o C , PDA 检测波长为 209nm ,进样体 积 5μl 。 1 . 5 工作曲线 称取 0 . 1009g TBB PA 固体粉末溶解于甲醇中 ,定容 至 100mL 作为储备液后用流动相逐级稀释 ,配制成一系 列浓度的四溴双酚 A 对照溶液 ,进行测定 。以峰面积对 浓度作图 ,得到工作曲线 。线性方程为 : y = 7 E + 07x - 12 . 475 ,线形相关系数为 : R2 = 0 . 9993 。 2 . 前处理方法的比较 2 . 1 水样的前处理
表 2 加标回收率
根据方法对比 ,最终选择 ASE 作为 TBB PA 的前处 理首选方法 。
2 . 3 . 1 TBB PA 富集纯化方法比较 硅胶萃取柱 : 用普通层析柱 ( 1 . 00 ×25 . 00cm) 从下 往上依次填充玻璃棉 , 1g 无水硫酸钠 , 15cm 长活化硅 胶 。然后依次用 15mL 二氯甲烷和 30mL 正己烷冲洗 , 活化萃取柱 。沉积物及鱼样品提取液过预先处理过的 硅胶萃取柱 ,用 40mL 正己烷进行洗脱 ,经高纯氮吹浓 缩 ,用甲醇定容至 1mL ,经测定回收率为 53 %。 固相萃取小柱( SPE) : 四溴双酚 A 为弱极性化合物 , 采用键合 C18 反相硅胶固相萃取小柱 ,粒径为 100μm 规格 为 3cm 3 4. 6mm i. d. ,填料质量 100mg ,体积为 1. 5mL 的 C1812 头固相萃取小柱。10mL 甲醇作为洗脱溶剂。平均 回收率为 90 % ,鱼样平均回收率为 85 %。 经比较硅胶萃取柱试剂损耗及实验结果误差均较 大 ,因此选用 SP E 固相萃取小柱作为 TBB PA 富集纯化
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3 . 4 环境样品中 TBB PA 含量的测定 利用以上方法对我国巢湖环境样品进行检测 ,沉积 物 、水体及鱼样品中 TBB PA 含量分别为 21 . 96 - 481 . 80μg ·kg - 1 、0 - 4 . 77μg ·L - 1 和 7 . 9 - 83 . 5μg ·kg - 1 。 Saint - Louis 等在加拿大魁北克省圣劳伦斯河口附近底 泥中检测出 TBB PA 含量为 300μgμg ·kg - 1 ( 干重) , De Wit 在瑞士一个污水处理厂的排放淤泥中检测到 TBB2 PA 含量为 2 . 9 - 76μg ·kg - 1 。日本 Neya 河采集的底泥 中 TBB PA 含量为 1 . 8 - 20μg ·kg - 1 ( 干重) 。来自海湾 的河流沉积物中 TBB PA 含量变化范围为 22 - 140μg · kg - 1 。巢湖沉积物中 TBB PA 含量与北美的相当 , 而远 高于日本 ,并远高于河流和海湾沉积物 。 参考文献 :
2 . 2 沉积物与鱼样前处理 2 . 2 . 1 索氏提取 称取 10 . 00g 环境土壤样品 ,分别选取正己烷与二 氯甲烷及其不同配比为提取溶剂 。实验设置正己烷比 二氯甲烷分别为 0 : 1 、1 : 1 、2 : 1 、3 : 1 、4 : 1 、1 : 0 等不同提 取条件 ,提取时间为 48h ,确定用 200mL 正己烷和 50mL 二氯甲烷提取 。提取时间为 24h 。提取率为 98 %。 2 . 2 . 2 超声波萃取 准确称取 10 . 00g 土壤样品 ,加入 100mL 正己烷和 25mL 二氯甲烷 ,超声提取 1 . 5h ,提取液经 0 . 45μm 滤膜 过滤 ,旋转蒸发浓缩至 3 - 5mL 。提取率平均值为 82 % 且 RSD %为 1 . 2 。说明此方法不仅提取率较低且不稳 定 ,重现性差 。 2 . 2 . 3 ASE (快速溶剂萃取) 准确称取 10 . 00g 土壤样品 ,用 10 . 00g 石英砂混合 后 ,加入 34 . 00mL 的萃取池中 。所用溶剂是正己烷和二 氯甲烷 , 温 度 100 ℃, 预 热 5min , 静 态 萃 取 5min , 压 力 102p si ,氮气吹扫 ,收集全部提取液 。 2 . 3 TBB PA 提取方法的比较 分别称取 9 份 10 . 00 沉积物 、1 . 00g 鱼的冷冻干燥 样品 ,每 3 份一组 。选取正己烷与二氯甲烷的以下配比 0 :1 、1 : 1 、2 : 1 、3 : 1 、4 : 1 、1 : 0 作为提取剂 。提取液经过 0 . 45μm 滤膜过滤 ,旋转蒸发仪浓缩至 3 - 5mL 。经反复 实验对比最终选定正己烷与二氯甲烷 1 : 2 作为最佳配 比 。三种方法在提取效果方面的差异如下表所示 :
关键词 :四溴双酚 A ;固相萃取 ;高效液相色谱 ;湖泊环境介质 中图分类号 : X830 . 2 文献标识码 :A 文章编号 :1008 - 7508 (2010) 04 - 0009 - 03
四溴双酚 A ( TBB PA tet rabro mobisp henol A) 化学 名为 4 ,4’ - (1 - 甲基亚乙基) 双 ( 2 ,6 - 二溴) 苯酚 ,是全 球应用最广的溴代阻燃剂之一 。通过消费品的生产 、应 用等途径 , TBB PA 可释放到土壤 、水体 、沉积物和大气 等环境中 。研究表明 , TBB PA 是一种潜在的环境内分 泌干扰物 ,具有潜在的持久性 、细胞毒性 、免疫毒性 、甲 状腺素干扰性以及雌激素干扰性 ,尤其对水生生物产生 严重毒害作用 。目前世界范围内对 TBB PA 及其衍生物 或代谢产物在水生生态系统中的迁移转化规律及环境 暴露水平的研究还处于起步阶段 。
现阶 段检验 环 境 样 品 中痕 量 TBB PA 的 方 法 基 本采用 GC - ECD 或 GC MS 。但 是 , 用 GC 测 定 需 要繁琐 的 预 处 理 和 对 样 品 进行衍生化以及对温度的严格控制 ,加大了测定的难度 和条件要求 。近年来 ,彭浩等开发了液相色谱 - 电喷雾 离子阱质谱法测定 TBB PA 。随着对 H PL C 方法不断摸 索 ,使得 TBB PA 的测定日益变得简单易行 。本方法在 综合已有方法基础上进行了优化改进 ,建立了 H PL C 分 析湖泊环境样品中 TBB PA 的方法 ,并对我国巢湖水体 、 沉积物及鱼样品中 TBB PA 含量进行了测定 。
[ 1 ] H EA T H ERM. S TA PL E TON , J OSEP H G. ALL EN , et al .
Hale Waihona Puke Alternate and New Brominated Flame Retardant s Detected in U . S.
House Dust [J ] . Environ.
Journal of Jilin Radio and TV University No . 4 ,2010 ( Serial No . 100) 《吉 林 广 播 电 视 大 学 学 报 》 2 0 1 0 年 第 4 期 ( 总 第 1 0 0 期 )
科研项目研究
高效液相色谱法分析湖泊 环境介质中的四溴双酚 A
表 1 不同提取方法提取效果对比
方法 。 3 . 结果与讨论 3 . 1 紫外分光光度检测 选择扫描波长范围 190 - 400nm ,对 TBB PA 标准品
进行检测 ,由全扫描波长的谱图可知 ,其最大吸收波长 出现在 212nm 处 。212nm 虽未出现杂质峰 ,但峰面积较 小 ,检测线为 134ng/ mL ,回收率为 93 % ; 209nm 出现了 鬼峰 ,但能得到很好的检出限 , 为 20ng ·mL - 1 , 回收率 为 97 % , 215nm 处 检 出 限 为 60ng ·mL - 1 , 回 收 率 为 95 %。