国内外甲基丙烯酸甲酯的生产工艺与市场现状_潘晓磊
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旭化成公司自 1980 年上半年开始进行/ 直接 甲基法0 基础研 究, 重 点是 对催化 剂进行 研究。 1993 年建日产 20~ 30 kg 规模的中试装置, 以总 运转 15 000 h 确认该技术, 并确立了对世界现行 工艺具有竞争力的工业化工艺。现在, 该公司正 在川崎建年产 60 kt 的/ 直 接甲基法0MMA 新装 置。
( 4) 甲基丙烯腈( MAN) 法: 该法由日本旭化成 公司开发, 于 1984 年建成 50 kt/ a 工业装置。该 工艺包括异丁烯氨氧化制甲基丙烯腈, 甲基丙烯 腈在硫酸存在下水合制甲基丙烯酰胺硫酸盐, 然 后用甲醇酯化制 MMA。
旭化成公司还开发出改进的异丁烯直接氧化 法, 该公司称此法为/ 直接甲基法0。该法特点是 将异丁烯直接氧化法第一步生成的甲基丙烯醛, 不经过甲基丙烯酸, 直接与甲醇进行氧化酯化反 应制 MMA。
9014 86
10114
利化工厂和上海制笔化工厂建成 1 kt/ a 和 6 kt/ a 甲基丙烯酸甲酯装置, 工艺均采用丙酮氰醇路线。 以后又陆续建设了一批小装置。80 年代末, 黑龙 江龙新化工有限公司 与香港合资兴建了 1 套 20 kt/ a 装置。90 年代初, 抚顺有机玻璃厂在原有装 置基础上投资 1187 亿元, 引进捷克保利泰克生产 技术, 使生 产 能 力增 至 13 kt / a。 目前, 我国 有 MMA 生产厂家约 10 余家, 甲基丙烯酸甲酯总生 产能力约 60 kt/ a。另外还有裂解单体厂家 20 余 家( 主要分布在江苏、浙江、广东三省) , 总能力 18 kt/ a, 生产厂家主要有:
合后, 进入第一段反应器, 氧化生成甲基丙烯醛 ( MAL) 。第一段反应器生成的气体产物急冷至第 二段反应器的反应温度后, 直接进入第二段反应 器, MAL 氧化生成甲基丙烯酸( MAA) 。第二段反 应器 生 成的 气 体 产 物 ( 含 MAA 及 少 量 未反 应 MAL) 经急冷后, MAA 和 MAL 分别在 MAA 吸收塔 和 MAL 吸收塔被捕集, 形成 MAA 水溶液和 MAL 水溶液。MAL 水溶液送汽提塔, 经汽提后 MAL 循 环回第二段反应器。从 MAL 吸收塔排出的废气 送焚烧炉处理。部分焚烧炉排气( 惰性气体) 及原 料气混合后进入第一段反应器, 这样可减少原料 气中蒸汽用量。
国内企业全部生产厂家均采用 传统 ACH 法 生产 MMA, 工艺技术类同。部分小厂采用氰化钠 经硫酸酸化制取氢氰酸。大部分厂家采用丙烯腈 装置副产的氢氰酸, 或是由天然气或轻油合成氢 氨酸。部分丙烯腈生产厂利用副产氢氨酸生产丙 酮氰醇后售给 MMA 生产厂家。MMA 生产装置规 模偏小, 一 般为 50 ~ 2 500 t/ a。大 部 分厂 家对 ACH 法副产的酸残液基本上未作任何处理, 直接 排入江河, 以致 造成严重污染。80 年代 后期, 黑 龙江省 安达 化工 厂从 国外 引进 ACH 法 20 kt/ a MMA 生产装置, 借鉴国 外技术对小型 ACH 法装 置进行了技术改造。至今, 我国尚未建立采用异 丁烯直接氧化路线的 MMA 生产装置。
/ 直接甲基法0由异丁烯氧化制甲基丙烯醛、 甲基丙烯醛吸收、甲基丙烯醛氧化酯化、甲基丙烯 醛回收、高沸物分离、MMA 精制工序组成。第一 步反应与异丁烯直接 氧化法中的第 一步基本相 同。
MMA 工艺技术经济指标比较见表 3。
3 我国甲基丙烯酸甲酯的生产情况
3. 1 基本生产情况 早期我国的甲基丙烯酸甲酯是由有机玻璃废
甲基丙烯酸甲酯在世界上主要用于生产丙烯
地区
亚太 北美 西欧 其他 总计
生产能力
642 665 657 141 2 105
表 1 世界主要地区 MMA 的生产能力
1994 年
1992- 1994 年年均增长, %
31 5 - 0137
7163 58146
5152
占有率, %
301 50 311 39 311 21 61 70 1001 00
( 1) 乙烯法: 德国巴斯 夫公司采用此 法生产 MMA, 于 1988 年 6 月建成投产 1 套 36 kt/ a 装置。 工艺包括 4 个步骤:
¹ 乙烯通过氢甲酰化反应制丙醛; º丙醛和 甲醛进行缩合反 应生成甲 基丙烯 醛; »甲基丙烯醛空气氧化生成甲基丙烯酸; ¼ 甲基丙烯酸与甲醇进行酯化反应制 MMA。 ( 2) 改进的 ACH 法: 该法由日本三菱瓦斯化 学公司开发, 已建成 6 kt/ a 装置并投产。该法特 点是不使用硫酸, 但仍以 ACH 为原料, 氢氰酸再 生循环使用。其工艺包括 6 个步骤: ¹ ACH 水合制羟基异丁酰胺; º羟基异丁酰胺与甲酸甲酯反应制羟基异 丁酸甲酯和甲酰胺; » 羟基异丁酸甲酯脱水制 MMA; ¼ 甲酰胺脱水制氢氰酸; ½ 再生回收的氢氰酸和丙酮反应制 ACH; ¾ 甲酸和甲醇经酯化反应制甲酸甲酯。 ( 3) 异丁烯直接氧化法: 该 法于 1982 年由日 本三菱人造丝公司首先工业化, 继而日本旭化成 公司、日本 Methacryl 单体公司、京都单体公司、韩 国 Lucky 公司等亦工业化。此法在日本占主流, 日本 1995 年 MMA 总产量中异丁烯直接氧化法占 65% 左右。该法工艺包括异丁烯氧化制甲基丙烯 醛和甲基丙烯醛氧化制甲基丙烯酸, 最后甲基丙 烯酸与甲醇酯化制 MMA 等步骤。 在异丁烯两步气相直接氧化制 MMA 的典型 生产工艺流程中, 异丁烯、空气、蒸汽、惰性气体混
黑龙江龙新化工有限公司( 20 kt/ a) , 抚顺有 机玻璃厂( 13 kt/ a) , 上海制笔化工厂( 6 kt/ a) , 上 海珊瑚化工厂( 6 kt/ a) , 苏州安利化工厂( 5 kt/ a) , 南京永丰化 工厂( 115 kt / a) , 哈 尔滨有机 玻璃厂 ( 115 kt / a) , 温州塑料助剂厂( 2 kt/ a) , 安庆曙光化 工厂( 1 kt/ a) , 益阳红旗化工厂( 1 kt/ a) , 常州有机 化工厂( 115 kt/ a) 。 312 国内 MMA 生产工艺与生产现状
目前我国甲基丙烯酸甲酯的生产不景气, 主 要原 因是原材料供应不足, 不能维持正常生产。 现在我国的甲基丙烯酸甲酯的生产均采用丙酮氰 醇路线, 而丙酮氰醇则是由丙烯腈的副产氢氰酸 与丙酮合成。所以, 丙酮氰醇的产量受制于丙烯 腈的生产。近几年来, 尽管丙烯腈的产量有较大 幅度的增加, 但副产的氢氰酸还要拿出一部分去 生产氰化钠; 另一方面, 合成丙酮氰醇所用的丙酮 国内供应也很紧张, 所以丙酮氰醇的供应一直比 较紧张。生产停停开开, 使产品成本上升, 企业效 益下降。1999 年内, 原料供应情况略有好转。造 成甲基丙烯酸甲酯生产不景气的另一个原因是其 应用领域开发不足, 作为甲基丙烯酸甲酯的主要 用户有机玻璃, 目前我国只有几种大路产品, 技术 含量低, 附加值低, 应用面窄。加上企业内部管理 不善, 单耗居高不下, 因而制约着甲基丙烯酸甲酯 行业的发展。
2 MMA 的生产工艺
MMA 生 产在 1935 年由 Roehm 公 司 开 始 , 其
收稿日期: 2000- 06- 19。 作者简介: 潘晓磊, 男, 1965 年出生, 学士, 工程师。已发表 论 文 7 篇。从事石油化工科技信息工作。
# 28 #
石油化工技术经济
第 16 卷
改良 法 是丙 酮和 氢 氰酸 为 原料 的 丙酮 氰 醇法 ( ACH 法) , 于 1937 年由 ICI 公司首先工业化。该 法由于收率高, 目前, 采用该法生产的 MMA 产量 仍占世界总产量的 80% 左右。ACH 法原料氢氰 酸主要来自生产丙烯 腈的副产物, 随着 MMA 的 需求增加, 原料氢氰酸供应困难和副产物硫酸氢 铵的处理费用问题越来越突出。因此世界各国根 据各自国家的原料和掌握的工艺技术情况, 纷纷 开展替代 ACH 法的新工艺研究, 其趋势是原料多 样化。目前 MMA 的生产方法除传统的 ACH 法之 外主要有乙烯法、改进的 ACH 法、异丁烯直接氧 化法、甲基丙烯腈法等。
表 2 世界 MMA 消费趋势
( kt)
1994 年
1998 年( 估计)
消费量 比例, %
消费量 比例, %
5191 6 3111 2 2051 8 2511 0 1151 6
331 0 1251 0 1 5611 2
33128 19193 13118 16108
7140 2111 8102
100
生产能力
830 700 740 140 2 410
1999 年( 估计)
1994- 1999 年年均增长, %
51 86 11 05 21 53 - 01 14 21 90
( kt/ a)
占有率, % 34144 29105 30170 5181 100
品种
板材 模塑料 冲击改性剂 涂料 乳液树脂 转酯化产品 其他 合计
60510 35814 23310 26718 13819 3510 19017 1 82818
331 08 191 06 121 74 141 64 71 60 11 91 101 43
100
酸树脂和塑料( 有机玻璃) , 见表 2。在美国、西欧 和日 本 分 别 占 各 自 国 家 和 地 区 消 费 比 例 的 4612% 、6712% 和 5013% ; 其次是表面涂料, 在美 国和西欧分别占 2413% 和 1617% 。
关键词: 甲基丙烯酸甲酯 生产 市场 工艺 发展前景
1 世界 MMA 生产概况
目前, 世界上甲基丙烯酸甲酯( MMA) 的总生 产能力约为 2 400 kt/ a, 产量约 1 820 kt / a, 生产主 要集中在美国、西欧和日本, 约占世界总生产能力 和产 量的 80% 以 上, 表 1 列 出了世 界主要 地区 MMA 的生产 能力。1991- 1997 年, MMA 的需求 年均增长率为 3147% 左右。世界 MMA 的生产以
- 333 - 562 - 270 - 42 - 104
反应温度/ e
270~ 370
130~ 330 室温~ 400
反应压力/ MPa
0 011~ 01 2
0 011~ 01 2
0~ 015
反应相态
气 气、液 气、液 气、液 气、液
投资额/ 万美元 12 500
9 000
9 500
# 29 #
生产费用/ 美分#kg- 1
第 6 期( 2000)
#市场分析#
石油化工技术经济
# 27 #
国内外甲基丙烯酸甲酯的生产工艺与市场现状
潘晓 磊
( 大庆石油化工总厂, 163714)
介绍了目前国内外甲基丙烯酸甲酯的生产工艺及国 内市场现 状, 简要评 述了当前 甲基丙烯 酸甲酯工 艺的发展 趋势, 对我国甲基丙烯酸甲酯生产的发展提出建议。
料裂解制取的。50 年代末期, 我国分别在苏州安
第 6 期( 2000)
潘晓磊 1 国内外甲基丙烯酸甲酯的生产工艺与市场现状
Fra Baidu bibliotek
项目工艺
原料
ACH 法 直接氧化法 MAN 法 乙烯法 新 ACH 法
ACH TBA 或异丁烯 TBA 乙烯 丙酮和 MMA
表 3 MMA 工艺技术经济指标比较
反应热/ kJ#mol- 1
1996 年, 裂解单 体生产有所 上升, 裂 解单体 生产以私营企业为主。1996 年, 裂解单体产量约 占总产量的 30% 。裂解单体的原料为 PMMA( 聚 甲醛丙烯酸甲酯) 的边角 料、机头料。国产料约 5 000 元/ t, 进口 料约 6 000 元/ t。裂解单 体经精 馏后, 纯度可达 9815% 成品与单体聚合生产的产 品质量相仿, 而成本仅为 8 500 元左右, 在市场上 比较有竞争力。 3. 3 MMA 生产拟上项目
丙酮氰醇( ACH) 法为主, ACH 法生产能力为 1 700 kt/ a, 占总生 产能力 77127% 。异 丁烯法 ( C4 法) 320 kt/ a, 占 14155% 。乙烯法 130 kt/ a, 占 5191% , 新 ACH 法 50 kt/ a, 占 2127% 。ICI 是世界上最大 的甲基丙烯酸甲酯生产公司, 生产能力 450 kt/ a 占世界总生产能力的 22% , 其次是美国罗姆- 哈斯 公司, 生产能力为 360 kt/ a 占世界总能力的 16% 。
( 4) 甲基丙烯腈( MAN) 法: 该法由日本旭化成 公司开发, 于 1984 年建成 50 kt/ a 工业装置。该 工艺包括异丁烯氨氧化制甲基丙烯腈, 甲基丙烯 腈在硫酸存在下水合制甲基丙烯酰胺硫酸盐, 然 后用甲醇酯化制 MMA。
旭化成公司还开发出改进的异丁烯直接氧化 法, 该公司称此法为/ 直接甲基法0。该法特点是 将异丁烯直接氧化法第一步生成的甲基丙烯醛, 不经过甲基丙烯酸, 直接与甲醇进行氧化酯化反 应制 MMA。
9014 86
10114
利化工厂和上海制笔化工厂建成 1 kt/ a 和 6 kt/ a 甲基丙烯酸甲酯装置, 工艺均采用丙酮氰醇路线。 以后又陆续建设了一批小装置。80 年代末, 黑龙 江龙新化工有限公司 与香港合资兴建了 1 套 20 kt/ a 装置。90 年代初, 抚顺有机玻璃厂在原有装 置基础上投资 1187 亿元, 引进捷克保利泰克生产 技术, 使生 产 能 力增 至 13 kt / a。 目前, 我国 有 MMA 生产厂家约 10 余家, 甲基丙烯酸甲酯总生 产能力约 60 kt/ a。另外还有裂解单体厂家 20 余 家( 主要分布在江苏、浙江、广东三省) , 总能力 18 kt/ a, 生产厂家主要有:
合后, 进入第一段反应器, 氧化生成甲基丙烯醛 ( MAL) 。第一段反应器生成的气体产物急冷至第 二段反应器的反应温度后, 直接进入第二段反应 器, MAL 氧化生成甲基丙烯酸( MAA) 。第二段反 应器 生 成的 气 体 产 物 ( 含 MAA 及 少 量 未反 应 MAL) 经急冷后, MAA 和 MAL 分别在 MAA 吸收塔 和 MAL 吸收塔被捕集, 形成 MAA 水溶液和 MAL 水溶液。MAL 水溶液送汽提塔, 经汽提后 MAL 循 环回第二段反应器。从 MAL 吸收塔排出的废气 送焚烧炉处理。部分焚烧炉排气( 惰性气体) 及原 料气混合后进入第一段反应器, 这样可减少原料 气中蒸汽用量。
国内企业全部生产厂家均采用 传统 ACH 法 生产 MMA, 工艺技术类同。部分小厂采用氰化钠 经硫酸酸化制取氢氰酸。大部分厂家采用丙烯腈 装置副产的氢氰酸, 或是由天然气或轻油合成氢 氨酸。部分丙烯腈生产厂利用副产氢氨酸生产丙 酮氰醇后售给 MMA 生产厂家。MMA 生产装置规 模偏小, 一 般为 50 ~ 2 500 t/ a。大 部 分厂 家对 ACH 法副产的酸残液基本上未作任何处理, 直接 排入江河, 以致 造成严重污染。80 年代 后期, 黑 龙江省 安达 化工 厂从 国外 引进 ACH 法 20 kt/ a MMA 生产装置, 借鉴国 外技术对小型 ACH 法装 置进行了技术改造。至今, 我国尚未建立采用异 丁烯直接氧化路线的 MMA 生产装置。
/ 直接甲基法0由异丁烯氧化制甲基丙烯醛、 甲基丙烯醛吸收、甲基丙烯醛氧化酯化、甲基丙烯 醛回收、高沸物分离、MMA 精制工序组成。第一 步反应与异丁烯直接 氧化法中的第 一步基本相 同。
MMA 工艺技术经济指标比较见表 3。
3 我国甲基丙烯酸甲酯的生产情况
3. 1 基本生产情况 早期我国的甲基丙烯酸甲酯是由有机玻璃废
甲基丙烯酸甲酯在世界上主要用于生产丙烯
地区
亚太 北美 西欧 其他 总计
生产能力
642 665 657 141 2 105
表 1 世界主要地区 MMA 的生产能力
1994 年
1992- 1994 年年均增长, %
31 5 - 0137
7163 58146
5152
占有率, %
301 50 311 39 311 21 61 70 1001 00
( 1) 乙烯法: 德国巴斯 夫公司采用此 法生产 MMA, 于 1988 年 6 月建成投产 1 套 36 kt/ a 装置。 工艺包括 4 个步骤:
¹ 乙烯通过氢甲酰化反应制丙醛; º丙醛和 甲醛进行缩合反 应生成甲 基丙烯 醛; »甲基丙烯醛空气氧化生成甲基丙烯酸; ¼ 甲基丙烯酸与甲醇进行酯化反应制 MMA。 ( 2) 改进的 ACH 法: 该法由日本三菱瓦斯化 学公司开发, 已建成 6 kt/ a 装置并投产。该法特 点是不使用硫酸, 但仍以 ACH 为原料, 氢氰酸再 生循环使用。其工艺包括 6 个步骤: ¹ ACH 水合制羟基异丁酰胺; º羟基异丁酰胺与甲酸甲酯反应制羟基异 丁酸甲酯和甲酰胺; » 羟基异丁酸甲酯脱水制 MMA; ¼ 甲酰胺脱水制氢氰酸; ½ 再生回收的氢氰酸和丙酮反应制 ACH; ¾ 甲酸和甲醇经酯化反应制甲酸甲酯。 ( 3) 异丁烯直接氧化法: 该 法于 1982 年由日 本三菱人造丝公司首先工业化, 继而日本旭化成 公司、日本 Methacryl 单体公司、京都单体公司、韩 国 Lucky 公司等亦工业化。此法在日本占主流, 日本 1995 年 MMA 总产量中异丁烯直接氧化法占 65% 左右。该法工艺包括异丁烯氧化制甲基丙烯 醛和甲基丙烯醛氧化制甲基丙烯酸, 最后甲基丙 烯酸与甲醇酯化制 MMA 等步骤。 在异丁烯两步气相直接氧化制 MMA 的典型 生产工艺流程中, 异丁烯、空气、蒸汽、惰性气体混
黑龙江龙新化工有限公司( 20 kt/ a) , 抚顺有 机玻璃厂( 13 kt/ a) , 上海制笔化工厂( 6 kt/ a) , 上 海珊瑚化工厂( 6 kt/ a) , 苏州安利化工厂( 5 kt/ a) , 南京永丰化 工厂( 115 kt / a) , 哈 尔滨有机 玻璃厂 ( 115 kt / a) , 温州塑料助剂厂( 2 kt/ a) , 安庆曙光化 工厂( 1 kt/ a) , 益阳红旗化工厂( 1 kt/ a) , 常州有机 化工厂( 115 kt/ a) 。 312 国内 MMA 生产工艺与生产现状
目前我国甲基丙烯酸甲酯的生产不景气, 主 要原 因是原材料供应不足, 不能维持正常生产。 现在我国的甲基丙烯酸甲酯的生产均采用丙酮氰 醇路线, 而丙酮氰醇则是由丙烯腈的副产氢氰酸 与丙酮合成。所以, 丙酮氰醇的产量受制于丙烯 腈的生产。近几年来, 尽管丙烯腈的产量有较大 幅度的增加, 但副产的氢氰酸还要拿出一部分去 生产氰化钠; 另一方面, 合成丙酮氰醇所用的丙酮 国内供应也很紧张, 所以丙酮氰醇的供应一直比 较紧张。生产停停开开, 使产品成本上升, 企业效 益下降。1999 年内, 原料供应情况略有好转。造 成甲基丙烯酸甲酯生产不景气的另一个原因是其 应用领域开发不足, 作为甲基丙烯酸甲酯的主要 用户有机玻璃, 目前我国只有几种大路产品, 技术 含量低, 附加值低, 应用面窄。加上企业内部管理 不善, 单耗居高不下, 因而制约着甲基丙烯酸甲酯 行业的发展。
2 MMA 的生产工艺
MMA 生 产在 1935 年由 Roehm 公 司 开 始 , 其
收稿日期: 2000- 06- 19。 作者简介: 潘晓磊, 男, 1965 年出生, 学士, 工程师。已发表 论 文 7 篇。从事石油化工科技信息工作。
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石油化工技术经济
第 16 卷
改良 法 是丙 酮和 氢 氰酸 为 原料 的 丙酮 氰 醇法 ( ACH 法) , 于 1937 年由 ICI 公司首先工业化。该 法由于收率高, 目前, 采用该法生产的 MMA 产量 仍占世界总产量的 80% 左右。ACH 法原料氢氰 酸主要来自生产丙烯 腈的副产物, 随着 MMA 的 需求增加, 原料氢氰酸供应困难和副产物硫酸氢 铵的处理费用问题越来越突出。因此世界各国根 据各自国家的原料和掌握的工艺技术情况, 纷纷 开展替代 ACH 法的新工艺研究, 其趋势是原料多 样化。目前 MMA 的生产方法除传统的 ACH 法之 外主要有乙烯法、改进的 ACH 法、异丁烯直接氧 化法、甲基丙烯腈法等。
表 2 世界 MMA 消费趋势
( kt)
1994 年
1998 年( 估计)
消费量 比例, %
消费量 比例, %
5191 6 3111 2 2051 8 2511 0 1151 6
331 0 1251 0 1 5611 2
33128 19193 13118 16108
7140 2111 8102
100
生产能力
830 700 740 140 2 410
1999 年( 估计)
1994- 1999 年年均增长, %
51 86 11 05 21 53 - 01 14 21 90
( kt/ a)
占有率, % 34144 29105 30170 5181 100
品种
板材 模塑料 冲击改性剂 涂料 乳液树脂 转酯化产品 其他 合计
60510 35814 23310 26718 13819 3510 19017 1 82818
331 08 191 06 121 74 141 64 71 60 11 91 101 43
100
酸树脂和塑料( 有机玻璃) , 见表 2。在美国、西欧 和日 本 分 别 占 各 自 国 家 和 地 区 消 费 比 例 的 4612% 、6712% 和 5013% ; 其次是表面涂料, 在美 国和西欧分别占 2413% 和 1617% 。
关键词: 甲基丙烯酸甲酯 生产 市场 工艺 发展前景
1 世界 MMA 生产概况
目前, 世界上甲基丙烯酸甲酯( MMA) 的总生 产能力约为 2 400 kt/ a, 产量约 1 820 kt / a, 生产主 要集中在美国、西欧和日本, 约占世界总生产能力 和产 量的 80% 以 上, 表 1 列 出了世 界主要 地区 MMA 的生产 能力。1991- 1997 年, MMA 的需求 年均增长率为 3147% 左右。世界 MMA 的生产以
- 333 - 562 - 270 - 42 - 104
反应温度/ e
270~ 370
130~ 330 室温~ 400
反应压力/ MPa
0 011~ 01 2
0 011~ 01 2
0~ 015
反应相态
气 气、液 气、液 气、液 气、液
投资额/ 万美元 12 500
9 000
9 500
# 29 #
生产费用/ 美分#kg- 1
第 6 期( 2000)
#市场分析#
石油化工技术经济
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国内外甲基丙烯酸甲酯的生产工艺与市场现状
潘晓 磊
( 大庆石油化工总厂, 163714)
介绍了目前国内外甲基丙烯酸甲酯的生产工艺及国 内市场现 状, 简要评 述了当前 甲基丙烯 酸甲酯工 艺的发展 趋势, 对我国甲基丙烯酸甲酯生产的发展提出建议。
料裂解制取的。50 年代末期, 我国分别在苏州安
第 6 期( 2000)
潘晓磊 1 国内外甲基丙烯酸甲酯的生产工艺与市场现状
Fra Baidu bibliotek
项目工艺
原料
ACH 法 直接氧化法 MAN 法 乙烯法 新 ACH 法
ACH TBA 或异丁烯 TBA 乙烯 丙酮和 MMA
表 3 MMA 工艺技术经济指标比较
反应热/ kJ#mol- 1
1996 年, 裂解单 体生产有所 上升, 裂 解单体 生产以私营企业为主。1996 年, 裂解单体产量约 占总产量的 30% 。裂解单体的原料为 PMMA( 聚 甲醛丙烯酸甲酯) 的边角 料、机头料。国产料约 5 000 元/ t, 进口 料约 6 000 元/ t。裂解单 体经精 馏后, 纯度可达 9815% 成品与单体聚合生产的产 品质量相仿, 而成本仅为 8 500 元左右, 在市场上 比较有竞争力。 3. 3 MMA 生产拟上项目
丙酮氰醇( ACH) 法为主, ACH 法生产能力为 1 700 kt/ a, 占总生 产能力 77127% 。异 丁烯法 ( C4 法) 320 kt/ a, 占 14155% 。乙烯法 130 kt/ a, 占 5191% , 新 ACH 法 50 kt/ a, 占 2127% 。ICI 是世界上最大 的甲基丙烯酸甲酯生产公司, 生产能力 450 kt/ a 占世界总生产能力的 22% , 其次是美国罗姆- 哈斯 公司, 生产能力为 360 kt/ a 占世界总能力的 16% 。