食品中二氧化硫的测定
对食品添加剂中二氧化硫的检测技术分析
对食品添加剂中二氧化硫的检测技术分析对食品添加剂中二氧化硫的检测技术分析摘要：食品中二氧化硫残留指标是国家质检部门的严控指标之一。
在食品加工过程中，人为或非人为的因素都会导致诸多食品中二氧化硫的含量超出国家标准，如何控制二氧化硫含量是各食品生成加工企业面临的一大难题。
本文首先阐述了食品中二氧化硫的来源，其次，对亚硫酸盐漂白食品中二氧化硫清除剂；气相色谱法；食品二氧化硫快速检测试剂盒等食品中二氧化硫的检测方法进行探讨，具有一定的参考价值。
关键词：气相色谱法二氧化硫1、分析食品中二氧化硫的性质和危害1.1二氧化硫的性质二氧化硫在通常状态下是一种无色的有刺激性气味的气体，有毒，易溶于水，并且溶解后和水发生化学反应生成亚硫酸。
二氧化硫及亚硫酸盐具有漂白性，它与有色物质发生化合作用生成无色的化合物，但是这种反应是可逆的，在受热后物质又会变为原来的颜色。
由于二氧化硫及亚硫酸盐的S原子的化合价为正四价，所以其既有氧化性也有还原性，在常温下就可以和许多的氧化性物质发生氧化还原反应。
1.2二氧化硫的危害二氧化硫及其衍生物对人体的各种系统、器官、组织都会产生不利的影响。
二氧化硫进入呼吸道后，因其易溶于水，所以大部分被阻塞在上呼吸道，在湿润的黏膜上生成具有腐蚀性的亚硫酸、硫酸和硫酸盐，使刺激作用增强，损害支气管和肺，进而可以诱发各种呼吸道炎症。
孟紫强等报道，二氧化硫及其衍生物不仅对呼吸器官有毒理作用，而且对其他多种器官（如脑、心、肝、胃、肠、脾、胸腺、肾、睾丸及骨髓细胞）均有毒理作用，是一种全身性毒物，而且是一种具有多种毒性作用的有毒化合物。
它通过血液吸收，对全身产生毒副作用。
通过破坏酶的活力，从而明显地影响碳水化合物及蛋白质的代谢，对胃肠道及肝、肾等器官组织有一定的损害。
尤其对心脏的损害作用日益引起广大学者的关注。
2、食品中二氧化硫的来源二氧化硫是怎么产生的呢？这是来自于食品加工中使用的亚硫酸盐类，亚硫酸盐类是一类漂白剂，它的作用是产生二氧化硫，破坏或抑制食品中的发色因素，使其褪色或使其免于褐变的。
食品中二氧化硫的来源与检测方法
食品中二氧化硫的来源与检测方法食品二氧化硫含量问题事关人民群众饮食安全，一直以来是人们所关注的热点问题。
二氧化硫具有还原性和漂白性。
在食品生产加工领域可以被用于防腐剂的制备过程，也可以被用于抑制霉菌和细菌的生长。
二氧化硫是食品生产领域所使用的一种食品添加剂。
食品中所添加的二氧化硫可以发挥出改善食品外观品质和延长保质期的作用。
二氧化硫在溶解以后会和水产生化学反应，生成亚硫酸。
在为血液吸收以后，二氧化碳会给人体内的酶的活力带来一定的破坏，也会给心脏、胃肠道等器官组织带来一定的损害。
食品中的二氧化硫也可以由食品自身产生，如葡萄酒和果酒在发酵过程中会产生一定数量的亚硫酸盐，亚硫酸盐会让食品中的二氧化硫含量有所增加。
土壤或水中的结合态二氧化硫也会在植物的吸收作用下进入植物体内。
食品中二氧化硫的检测方法主要有比色法、滴定法和色谱法。
比色法是用于测定食品中的微量二氧化硫的试验方法。
这一试验方法具有着操作简单、试验灵敏度高及再现性强的特点。
如果食品中的亚硫酸盐含量较高，人们需要在对样品进行稀释以后，对比色法进行应用。
滴定法主要由滴定碘量法和蒸馏-碘量法等多种检测方法组成。
直接滴点定量法具有着操作简单的特点。
蒸馏-碘量法难以在大批量样品的检测过程中得到应用。
色谱法主要指的是气相色谱法和离子色谱法两种检测方式。
气相色谱法具有着操作简单、灵敏度高的特点。
离子色谱法可以用用于食品残留亚硫酸盐和天然亚硫酸盐的测定。
总之，食品添加剂和产品生产过程是食品中的二氧化硫的主要来源。
除了比色法、滴定法和色谱法以外，化学发光法、酶光度分析法和电化学法也是用于检测食品中二氧化硫的有效方法。
只有了解了这些基本知识之后，我们才可以从各方面着手，齐抓共管，让我们的食品真正安全起来！。
食品测定中残留二氧化硫含量检测与研究[论文]
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食品测定中残留二氧化硫含量的检测与研究摘要：随着食品分析科学新方法和新技术的不断发展，食品中二氧化硫和亚硫酸盐的检测方法已趋于多样化，本文提出了用离子色谱法食品中二氧化硫残留量检测方法。
该方法不仅科学有效的监测食品中的二氧化硫，也为二氧化硫的科学控制提供理论依据。
关键词：离子色谱食品检测二氧化硫亚硫酸盐残留控制1、食品中二氧化硫残留物的控制1.1二氧化硫的性质以危害二氧化硫在通常情况下是一种无色有刺激性气味的气体，有毒，易溶于水，且溶解后和水发生化学反应生成亚硫酸。
二氧化硫及亚硫酸盐具有漂白性，它能与有色物质发生反应生成无色的化合物，但这种反应是可逆的，在受热后物质又会变为原来的颜色。
由于二氧化硫及亚硫酸盐的s原子的化合价为正四价，所以其既有氧化性也有还原性，在常温下就可以和许多的氧化性物质发生氧化还原反应。
二氧化硫及其衍生物对人体的各种系统、器官、组织都会产生不利的影响。
二氧化硫进入呼吸道后，因其易溶于水，所以大部分被阻塞在上呼吸道，在湿润的黏膜上生成具有腐蚀性的亚硫酸、硫酸和硫酸盐，使刺激作用增强，损害支气管和肺，进而可以诱发各种呼吸道炎症。
另外，二氧化硫及其衍生物不仅对呼吸器官有毒理作用，而且对其他多种器官（如脑、心、肝、胃、肠、脾、胸腺、肾、睾丸及骨髓细胞）均有毒理作用，可谓是一种全身性毒物。
它通过血液吸收，对全身产生毒副作用，通过破坏生物酶的活力，影响碳水化合物及蛋白质的代谢。
尤其对心脏的损害作用日益引起广大学者的关注。
1.2二氧化硫残留物的来源作为食品添加剂外源性，添加二氧化硫作为一种食品添加剂，被广泛地用于食品加工中，～些不法商贩在利益的驱使下，在食品中大量地添加二氧化硫及其盐类是导致二氧化硫超标的主要来源。
二氧化硫和亚硫酸盐添加到食品中有以下用途：在食品加工过程中，利用二氧化硫和亚硫酸盐类的氧化性，能有效地抑制食品加工过程中的非酶褐变：利用四价s的还原性和漂白性，也可作为防腐剂，抑制霉菌和细菌的生长。
食品二氧化硫的快速检测
(三) 食品二氧化硫的快速检测一、实验目的1. 掌握食品二氧化硫快速测定仪的原理、使用方法。
2. 掌握糖类、酒类、各类干果及草药中二氧化硫的快速测定方法。
二、试剂与仪器1．食品二氧化硫快速测定仪专用试剂2．食品二氧化硫快速测定仪3．恒温水浴4．电子天平5．恒温干燥箱6．组织捣碎机三、实验原理被测样品中亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定化合物，再与盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物对可见光有选择性吸收，可在仪器上直接显示出被测样品中二氧化硫的含量。
测定下限：10.0mg／kg，测定范围：0.0～200.0mg／kg(在测定时移取待测溶液的体积为1.00mL的条件下)，100.0～2000.0mg／kg(待测液体积稀释l0倍条件下)。
四、实验步骤1 样品处理1.1 水溶性固体样品(如白砂糖、冰糖、果糖、饴糖等)准确称取1.00g均匀样品，以少量水溶解，置于10mL比色瓶中，加入一支二氧化硫试剂(五)，摇匀，静置5min后加入一支二氧化硫试剂(六)，再用移液器加入2.00mL二氧化硫试剂(一)，用水稀释至10mL，摇匀后备用。
1.2液体样品(如葡萄酒、果酒、液体葡萄糖、黑加仑汁等)准确移取1.00mL液体样品(需要设置液体样品的密度)，置于10mL比色瓶中，再用移液器准确加入2.00mL二氧化硫试剂(一)，用水稀释至10mL，摇匀后备用(若溶液不澄清可用针头式过滤器过滤后使用，过滤方法与固体样品相同。
1.3 其他固体样品(如粉丝、竹笋、蜜饯、干果、干菜、蘑菇、蘑菇罐头、五味子等)将适量的固体样品移入搅碎机容器内，按照其说明书安装好，搅碎1min样品呈粉末状。
2 快速粗筛法准确称取1.00g搅碎混匀的样品，置于20mL提取瓶中，用少量水将样品润湿，然后用移液器准确加入4.00mL二氧化硫试剂(一)，加水稀释至10mL，用搅拌针搅拌均匀，放入样品提取仪中,提取10min (按提取仪键一次即可)，取出加试剂(七)、试剂(八)各一支，加水稀释至20mL刻度线处，用搅拌针搅拌均匀，放置15min溶液澄清后，再用针头式过滤器过滤上层清液后备用。
食品中食品中二氧化硫含量的改进测定方法
食品中食品中二氧化硫含量的改进测定方法食品中二氧化硫是一种常见的食品添加剂和防腐剂，它能够有效延长食品的保鲜期和保持食品的色泽、香气。
然而，二氧化硫也被认为是一种对人体健康有害的物质，因此对食品中二氧化硫含量的准确测定方法非常重要。
本文将探讨改进的食品中二氧化硫含量测定方法。
一、回顾食品中二氧化硫的存在形式和影响二氧化硫可以以多种不同形式存在于食品中，其中包括游离态二氧化硫、亚硫酸盐和硫代硫酸酯等。
这些形式的含量和对人体健康的影响各不相同。
游离态二氧化硫是最容易被人体吸收的形式，长期摄入过多的游离态二氧化硫可能导致呼吸道和消化系统等健康问题。
目前，国际上广泛采用的食品中二氧化硫测定方法是高效液相色谱法（HPLC）和分光光度法。
然而，这些方法在实际应用中存在一些问题，比如需要大量仪器设备、操作繁琐、时间耗费长等。
二、改进的食品中二氧化硫含量测定方法近年来，研究人员提出了一些改进的方法来测定食品中二氧化硫的含量。
以下将介绍几种较为常见的改进方法。
1. 固相微萃取-气相色谱质谱法（SPME-GC-MS）这种方法结合了固相微萃取、气相色谱和质谱技术，能够有效地提取和分离食品中的二氧化硫。
相比传统的方法，SPME-GC-MS法具有操作简单、灵敏度高、分离效果好等优点。
研究表明，该方法适用于各种不同类型的食品样品。
2. 离子色谱法（IC）离子色谱法是一种常见的分析技术，通过电导检测器对溶液中的离子进行检测。
研究人员发展了一种基于离子色谱法的二氧化硫测定方法，该方法能够准确测定食品中不同形式的二氧化硫含量，且具有高灵敏度和低检测限的特点。
3. 荧光法荧光法是一种利用物质发光性质进行分析的方法，近年来被应用于食品中二氧化硫的测定。
该方法基于二氧化硫与荧光标记物之间的特定反应，通过测量荧光强度来确定二氧化硫的含量。
研究人员发现，荧光法具有快速、灵敏度高和操作简便等优点。
4. 生物传感器技术生物传感器技术是一种基于生物体或其部分组织对目标分析物的选择性反应，进而转化为可测量信号的方法。
食品中二氧化硫的快速检测
食品中二氧化硫的快速检测（二氧化硫速测试剂盒与速测管使用说明）方法一、试剂盒快速滴定法方法编号：CDC-40231检测意义：二氧化硫残留量是亚硫酸盐在食品中存在的计量形式，亚硫酸盐主要包括亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、低亚硫酸钠（又名保险粉)、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾和硫磺燃烧生成的二氧化硫等。
这些物质于食品中解离成具有强还原性的亚硫酸，起到漂白、脱色、防腐和抗氧化作用。
但用量过大会导致胃肠道反应，影响钙磷吸收，免疫力低下，尤其是加入到不允许加入的食品中时，其潜在的危害性就更大。
2 适用范围：本方法适用于食品中二氧化硫的快速检测。
3 方法原理：样品中的二氧化硫以游离和结合型存在，加入氢氧化钾使之破坏其结合状态，并使之固定。
加入硫酸又使二氧化硫游离，然后用碘标准溶液滴定。
到达终点时，过量的碘即与指示剂作用生成蓝色复合物。
根据碘标准溶液的消耗量计算出二氧化硫的含量。
4 样品处理4.1无色水溶性固体样品（如白砂糖、冰糖、果糖等）：准确称取2.0g 样品，置入具塞三角瓶中，加入10～20mL 蒸馏水或纯净水，加入5滴1号碱性试液，盖塞振摇溶解后待测。
4.2水不溶性固体样品（如粉丝、竹笋、干果、干菜、蘑菇罐头等）：取适量样品研磨或捣碎，准确称取 2.0g 样品，置入具塞三角瓶中，加入 50.0mL 蒸馏水或纯净水，加入10滴1号碱性试液，盖塞后振摇2分钟或用超声波提取器提取30秒，如果样品粘性较大（葡萄干等），应溶解成絮状形成，必要时采用玻璃棒助溶，将溶液用滤纸过滤，或静置后用刻度吸管直接吸取得到10.0mL 澄清溶液，放入另一个三角瓶中待测（此时的样品取样量M =2×10/50 = 0.4g ）。
5 测定：在待测液的三角瓶中加入 3 滴 2号试液（酸液），如果样品在处理时未从中分取一部分溶液测定，在待测液的三角瓶中加入 5 滴 2号试液（保证测定是在酸性溶液中进行）；盖塞轻轻摇动50次，加入3～5滴 3号试液（指示液），将棕色瓶中的4号试液倒入到备用空滴瓶中，用此滴瓶对三角瓶中的溶液进行直立式滴定，每滴一滴试液后都要摇动几下，滴至出现蓝紫色并30秒不褪色为止，记录4号试液消耗的滴数。
食品中二氧化硫的测定
食品中二氧化硫的测定食品中二氧化硫的测定商云 10级食品工程摘要：本文简要介绍了二氧化硫的性质及其在食品添加剂领域的应用，阐释了利用盐酸副玫瑰苯胺光度法、碘量法以及蒸馏滴定法测定二氧化硫含量的方法，对于认识二氧化硫及测定二氧化硫的含量具有借鉴意义。
关键词：二氧化硫；测定；盐酸副玫瑰苯胺光度法；碘量法；蒸馏滴定法引言二氧化硫已成为现在食品安全的大敌，大批二氧化硫超标的食品被曝光，而且几乎涉及所有的食品种类。
从近几年市场上食品检测结果看，超过50%的不合格项目与二氧化硫有关，且一部分产品的超标率呈上升趋势。
二氧化硫在食品加工或储存中扮演着重要的角色，影响范围甚广：干腌制蔬菜时，二氧化硫等于防腐剂；在脱皮蔬菜中，二氧化硫可用作抗氧化剂，可以抑制氧化酶的活性，从而抑制酶性褐变；在米、面、年糕等制品中，二氧化硫相当于“美白粉”，可起漂白作用；在香蕉、龙眼等水果中，二氧化硫可用作催熟剂，用以把生的水果催熟。
而二氧化硫本身并没有什么营养价值，也非食品中不可缺少的部分，而且还有一定的腐蚀性，若用量超标，将对人体健康产生极大的危害，所以，加强对二氧化硫的监管和检测具有重要现实意义。
1 二氧化硫简介二氧化硫，又称亚硫酸酐，其相对分子质量为64.07，是由燃烧的硫磺或黄铁矿制得。
在常温下，二氧化硫为一种无色的气体，但有强烈的刺激臭，有窒息性，熔点—76.1℃，沸点—10℃。
在—10℃时冷凝成无色的液体。
二氧化硫易溶于水或乙醇，对水的溶解度为22.8﹪（0℃）、5﹪（50℃）。
二氧化硫溶于水后，一部分水化合成亚硫酸，亚硫酸极不稳定，即使在常温下，特别是暴露在空气中时，很容易分解，当加热时更为迅速地分解而放出二氧化硫。
二氧化硫可能是目前已知的最有效的非酶褐变抑制剂，但其抑制非酶褐变的化学机制尚未完全搞清，或许涉及酸式亚硫酸与活性羰基的作用。
酸式亚硫酸能与还原糖和醛式中间体可逆地结合，因此阻止了含羧基的化合物与氨基酸的缩合反应，进而防止了由糖氨反应所造成的非酶褐变。
蒸馏法测定柠檬干片品中二氧化硫
摘要：目前，还没有检测柠檬制品中二氧化硫的标准方法，在日常检测中是套用果脯中二氧化硫的检测方法，蒸馏后用碘标液滴定，但测柠檬干片时，终点返色快，在几秒中内就完全褪色，终点难以确定，测定结果不可靠。
本方法根据碘量法条件、柠檬制品的液体环境，控制PH值，采用定氮仪蒸馏，操作简单、快速，结果准确可靠。
关键词：蒸馏法测定柠檬干片品二氧化硫一、实验部分1、主要试剂：乙酸铅溶液：20g/L; 碘 [C1/2 I2]）标准溶液：0.010mol/L；淀粉指示液：10g/L；HCL溶液：1:12、主要仪器：KDN-103F定氮仪、微量滴定管、碘量瓶3、样品制备：将至少200g样品剪碎后混匀，存放于洁净、干燥带塞的磨口瓶中。
4、试验方法：称取10.00g均匀试样，置于定氮仪使用的消解管内，加100ml蒸馏水浸泡5min；吸取25ml乙酸铅吸收液于250ml碘量瓶中，将碘量瓶置于定氮仪右边托盘上，并使长嘴玻璃管口在液面下。
打开定氮仪开关，设置加热时间，安置好消解管。
开始蒸馏。
吸收液到200ml时，停止蒸馏。
取下碘量瓶，加1ml淀粉指示液，用碘标液滴定到蓝色，30s 内不褪色为止。
空白实验：取100ml蒸馏水，加5ml1:1HCL，其余操作同上。
二、结果与讨论1、样液PH值对测定结果影响 5﹪的柠檬干片溶液PH值为3.44，5﹪柠檬茶溶液PH值为3.52。
加1:1HCL10ml再蒸馏，终点返色很快，难以确定终点；加1:1HCL5ml再蒸馏，滴定终点返色快；不加HCL，直接蒸馏，终点变色敏锐，不返色。
2、馏出液PH值的影响柠檬干片馏出液的PH值是5.86，柠檬茶为5.72实验表明，柠檬茶及柠檬干片水溶液的酸度足以让二氧化硫蒸馏完全，馏出液已是酸性，整个过程不用调节PH值。
三、试样测定按试验方法测定了柠檬干片和柠檬茶的二氧化硫。
同时测定了已知浓度的亚硫酸钠的含量，结果如下：亚硫酸钠（以SO2计）测定结果：已知亚硫酸钠浓度（mg/mL）40.02，实测结果: 39.89一号样测定六次，相对标准偏差为0.86参考文献：【1】武汉大学主编分析化学高等教育出版社 1986【2】缪进康、王佩芳编著照相药液分析化学中国电影出版社出版 1981。
蜜饯中二氧化硫的测定流程
果脯蜜饯中二氧化硫残留的测定步骤
果脯中二氧化硫简介：果脯蜜饯生产中经常使用亚硫酸盐以达到漂白，抗氧化，防腐，延长保质期等作用。
其不规范操作会造成胃肠及肝脏损害。
因此必须做好食品安全监督检测机制。
检测方法：碘量法
仪器与试剂：碘量瓶，酸式滴定管，电炉，刀，盐酸，乙酸铅溶液（20g/L）,碘标液（0.01mol/L）,淀粉指示剂
方法与步骤
●试样处理：固体试样用刀切成碎末混
匀，称取5.00g均匀试样，置于500ml
圆底蒸馏烧瓶中。
●蒸馏：将称好的试样置于圆底蒸馏烧瓶
中后，加入250ml水，装上冷凝装置，
冷凝管下端应插入碘量瓶中的25ml乙
酸铅（2g/L）吸收液中，然后在蒸馏瓶
中加入10ml盐酸，立即盖塞，加热蒸
馏。
当蒸馏液为200ml时，使冷凝管下
端离开液面，在蒸馏1min,用少量蒸馏
水冲洗后插入乙酸铅的部分。
同时做空
白实验。
●滴定：向取下的碘量瓶中依次加入10ml
浓盐酸，1ml淀粉指示液。
摇匀后，用
碘标液滴定溶液至蓝色且30s不褪色为
止
计算：X=（A-B）*0.01*0.032*1000/M X——试样中二氧化硫总含量（g/kg）
A——滴定试样所用碘标准滴定溶液的体积（ml）
B——滴定试样空白所用的碘标准溶液体积（ml）
M——试样质量（g）
0.032——1ml碘标准溶液相当的二氧化硫质量（g）
开始：试样准备
试样处理
蒸馏滴定
平行滴定三次
结果计算
数据分析报告。
食品中二氧化硫检测——酸碱滴定法方法验证
食品中二氧化硫检测——酸碱滴定法方法验证摘要：本文通过对食品中二氧化硫的检测——酸碱滴定法的研究，在充氮气的情况下蒸馏处理试样，用过氧化氢吸收蒸馏出的二氧化硫，二氧化硫氧化生成硫酸，用氢氧化钠标准溶液滴定，得出试样二氧化硫含量。
对芒果干和葡萄酒的检测以及加标回收，从而验证方法的检出限、定量限、精密度、准确度及回收率。
关键词：二氧化硫；酸碱滴定法；检出限；定量限；精密度；回收率一、设备设施电子天平CPA224S、玻璃充氮蒸馏器、10mL半微量滴定管、25mL滴定管、气体流量计、SHM0199低温恒温槽DC-0515二、试剂1、标准试剂：SHBY05氢氧化钠标准溶液0.1018mol/L，使用时稀释10倍，浓度为0.01018mol/L。
2、标准样品：用焦亚硫酸钾-EDTA溶液模拟：将1.20g焦亚硫酸钾和0.20克乙二胺四乙酸二钠溶于水中，定容至1000毫升。
用碘标准溶液标定后计算，每毫升相当于二氧化硫0.70mg。
3、一般试剂和耗材：30%过氧化氢、无水乙醇、氢氧化钠、甲基红、盐酸、99%高纯氮气。
三、试样测定过程取芒果干和葡萄酒试样于烧瓶中，加水250mL，打开回流冷凝装置（温度设置13℃），于锥形瓶中加入3%过氧化氢溶液50mL作为吸收液，在吸收液中加入3滴2.5g/L甲基红乙醇溶液，用氢氧化钠调至黄色，开通氮气，调节气体流量计至1.0L/min，加入6mol/L盐酸溶液10mL于烧瓶中，加热烧瓶内溶液至沸，并保持微沸1.5h，将吸收液放冷后摇匀，用氢氧化钠标准溶液滴定至黄色且20s不褪色［1］。
以下所有试样检测步骤都严格按照该流程进行。
四、验证结果4.1方法检出限和定量限表（空白试验标准偏差评估法）4.1.1固体或半流体样品各称取35.0g空白芒果干样品，加入相当于方法检出限（1mg/kg）3~5倍的焦亚硫酸钾-EDTA标准溶液（0.70mg/mL）。
本次加入150微升，相当于3mg/kg。
食品中二氧化硫测定方法
应用文章2008蒸馏单元K-355SO2的测定方法：将SO2蒸馏，蒸汽进入碘标准溶液，然后用硫代硫酸钠标准溶液进行反滴定的测定方法。
检测限(LOD)、定量限(LOQ)及回收率的测定方法1前言由于法规对食品中二氧化硫的含量进行了规定，因此，要求精确测定含量<10 ppm 的二氧化硫。
步琪蒸馏单元通过蒸馏二氧化硫，使蒸汽进入碘标准溶液，然后采用硫化硫酸钠标准溶液进行反滴定，将二氧化硫从食品基质中分离出来。
本方法对测定低含量的二氧化硫并获得令人满意的结果的能力进行了评估。
2仪器•蒸馏单元：K-355，配备二氧化硫吸收玻璃仪器（订购编号：043070）1•滴定仪：Metrohm 785 DMP Titrino, Metrohm6.0431.100 Pt Titrode23化学试剂•二氧化硫溶液，浓度4.5-5.5%，Fluka (00668)•0.05 mol/L 碘标准溶液，Riedel de-Haën (35090)•0.01 mol/L 碘标准溶液：取20ml 0.05 mol/L 碘标准溶液，在100mL 容量瓶中稀释至100mL 配制。
•Fixanal®，0.1 mol/L 硫代硫酸钠，Riedel de-Haën (38200)•0.01 mol/L 硫代硫酸钠标准溶液：取100ml 0.1 mol/L 硫代硫酸钠标准溶液，在1L 容量瓶中稀释至1L 配制。
•0.5 mol/L 硫酸，Riedel de-Haën (35354)4样品商业可购买的二氧化硫水溶液。
5分析步骤5.1样品制备二氧化硫储备溶液的配制与测定以1:10 的比例将购买的浓度约5%的二氧化硫溶液稀释，然后再以1：20的比例稀释，配制稀释比例为1:200的二氧化硫储备溶液1，对应的浓度约为250 mgSO2/L。
将储备溶液1进一步以1:10的比例稀释，得到浓度为25 mgSO2/L的储备溶液2。
食品中二氧化硫的快速检测
T logy科技分析与检测在食品行业食品生产企业往往利用二氧化硫作为食品护色、漂白、防腐和抗氧化的作用[1]，通常在食品中以硫化物的形式添加，如焦亚硫酸钾、焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、低亚硫酸钠，二氧化硫的添加会影响人们的身体健康，带来各种隐患的疾病，甚至是致癌的风险。
需寻找科学安全有效的方法检测食品中二氧化硫的含量，使二氧化硫形式的添加剂合理使用，杜绝超标现象的发生。
1 食品中二氧化硫的检测方法1.1 蒸馏比色法日本二氧化硫检测的标准方法为蒸馏比色法。
一般日本出口的食品会用到此方法对食品中二氧化硫进行检测。
此方法的优势是可避免颜色的干扰，操作方法是先蒸馏，用氢氧化钠吸收，再用盐酸副玫瑰苯胺比色，但此方法需要控制好蒸馏的温度、氮气和蒸馏的时间，操作烦琐而且不确定性因素导致的测定结果偏差比较大[2]。
1.2 滴定法滴定法的处理方式是将样品先加盐酸蒸馏，用乙酸铅溶液吸收后再用碘标准液滴定得到结果。
此方法的优势是无污染、实验操作简单、成本低。
此方法对含有芳香类或芳香类食品中二氧化硫的检测不适用。
芳香类化合物经蒸馏汽化，冷凝后导向待测液，能与碘标准溶液起氧化还原反应，干扰测定结果[3]。
1.3 酸碱滴定法酸碱滴定法的操作是将被测样品加酸蒸馏，用过氧化氢吸收并氧化成硫酸根，再用氢氧化钠滴定。
此种方法的优势是滴定终点易判断，对滴定时间没有要求，操作比较简单而且二氧化硫的吸收比较完全，测定结果准确。
此方法的改进方法是采用由聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）制成多功能微芯片蒸馏装置进行蒸馏后再用氢氧化钠滴定。
此方法的优势是耗时短对样品的消耗量低成本也比较低。
1.4 连续流动分析仪法连续流动分析仪法与蒸馏比色法的测定原理一样，主要用来测定液体葡萄酒中的二氧化硫，具有减少人工操作、自动化程度比较高，但对固体样品的测定还不能达到自动化测定，测定结果也比较准确，重复测定数值的重现性比较高[4]。
1.5 回流滴定法回流滴定法的原理是二氧化硫直接与碘标准溶液反应，生成硫酸根稳定物质，再用滴定的方法进行滴定，此操作的方式是先在密闭容器中加入过量碘标准溶液和少许淀粉，加热将二氧化硫释放出来。
食品中二氧化硫检测技术
食品中二氧化硫检测技术一、直接碘量滴定法1、范围本标准规定了果脯、干菜、米粉类、粉条、砂糖、食用菌和葡萄酒等食品中总二氧化硫的测定方法。
本标准适用于果脯、干菜、米粉类、粉条、砂糖、食用菌和葡萄酒等食品中总二氧化硫的测定。
2、原理在密闭容器中对样品进行酸化、蒸馏，蒸馏物用乙酸铅溶液吸收。
吸收后的溶液用盐酸酸化,碘标准溶液滴定根据所消耗的碘标准溶液量计算出样品中的二氧化硫含量。
3、试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB/T6682规定的三级水。
3.1试剂3.1.1盐酸(HCL)。
3.1.2硫酸(H2SO4)。
3.1.3可溶性淀粉。
3.1.4氢氧化钠(NaOH)。
3.1.5碳酸钠( Na2CO3)。
3.1.6乙酸铅(C4H6O4Pb)。
3.1.7硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)或无水硫代硫酸钠(Na2S2O3)。
3.1.8碘(I2)。
3.1.9碘化钾(KI)。
3.2试剂配制3.2.1盐酸溶液(1+ 1):量取50 mL盐酸缓缓倾入50 mL水中,边加边搅拌。
3.2.2硫酸溶液(1+9): 量取10 mL硫酸,缓缓倾入90 mL水中,边加边搅拌。
3.2.3淀粉指示液(10 g/L):称取1 g可溶性淀粉,用少许水调成糊状,缓缓倾入100 mL沸水中边加边搅拌,煮沸2 min,放冷备用,临用现配。
3.2.4乙酸铅溶液(20 g/L):称取2 g乙酸铅,溶于少量水中并稀释至100 mL。
3.3标准品重铬酸钾(K2Cr2O7),优级纯,纯度≥99%。
3.4标准溶液配制3.4.1硫代硫酸钠标准溶液(0.1mol/L):称取25g含结晶水的硫代硫酸钠或16g无水硫代硫酸钠溶于1000mL新煮沸放冷的水中,加入0.4g氢氧化钠或0.2g碳酸钠,摇匀，贮存于棕色瓶内，放置两周后过滤,用重铬酸钾标准溶液标定其准确浓度。
或购买有证书的硫代硫酸钠标准溶液。
3.4.2碘标准溶液[c (1/2 I2)=0.10 mol/L]:称取13g碘和35g碘化钾,加水约100 mL,溶解后加入3滴盐酸,用水稀释至1000mL,过滤后转入棕色瓶。
食品中漂白剂(二氧化硫)的快速测定
食品中漂白剂（二氧化硫）的快速测定比色法原理亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，与标准系列比较定量。
试荆3.1 四氯汞钠吸收液:称取13.6 g氯化高汞及‘.0g抓化钠，溶于水中并稀释至1 000 mL，放置过夜，过滤后备用。
3.2 氨基磺酸按溶液(12 g/L),3.3 甲醛溶液(2 g/L):吸取。
.55 mL无聚合沉淀的甲醛(36%)，加水稀释至100 mL,混匀。
3.4 淀粉指示液:称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾人100 mL沸水中，随加随搅拌，煮沸，放冷备用，此溶液临用时现配。
3.5 亚铁氰化钾溶液:称取10. 6 g亚铁氰化钾[K,Fe(CN)6·3H20)，加水溶解并稀释至100 mL,3.6 乙酸锌溶液:称取22g 乙酸锌〔Zn(C H,CO O)2 ·2H20]溶于少量水中，加人3m L冰乙酸，加水稀释至100 ml。
3.7 盐酸副玫瑰苯胺溶液:称取0.1 g 盐酸副玫瑰苯胺WigH 1eN2Cl" 4H2O;p-rosanilineh ydrochloride)于研钵中，加少量水研磨使溶解并稀释至100 mL。
取出20 mL,置于100 mL容量瓶中，加盐酸(1+L)，充分摇匀后使溶液由红变黄，如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄色，再加水稀释至刻度，混匀备用(如无盐酸副玫瑰苯胺可用盐酸品红代替)。
盐酸副玫瑰苯胺的精制方法:称取20g 盐酸副玫瑰苯胺于400m L水中，用50m L盐酸(1+5)酸化，徐徐搅拌，加4g-5g 活性炭，加热煮沸2 min。
将混合物倒人大漏斗中，过滤(用保温漏斗趁热过滤)。
滤液放置过夜，出现结晶，然后再用布氏漏斗抽滤，将结晶再悬浮于1 000 mL 乙醚一乙醇(10 a 1)的混合液中，振摇3 min-5 min,以布氏漏斗抽滤，再用乙醚反复洗涤至醚层不带色为止，于硫酸干燥器中干燥，研细后贮于棕色瓶中保存。
蘑菇罐头中二氧化硫残留量的测定(精)
闽北职业技术学院食品与生物工程系
食品安全检验技术 （理化部分）
蘑菇罐头中二氧化硫残留量的测定
二氧化硫及亚硫酸盐的测定方法有多种。盐酸副玫瑰苯 胺光度法、中和滴定法、蒸馏法、高效液相色谱法和极谱法 等。 一、盐酸副玫瑰苯胺光度法(国标中第一法） 1、原理 亚硫酸盐或二氧化硫，与四氯汞钠反应生成稳定的络合物， 再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色物质，其色泽深 浅与亚硫酸含量成正比，可比色测定。反应式如下：
蘑菇罐头中二氧化硫残留量的测定
A1 1000 X m1 (V / 100) 1000 1000
式中
说明： ① 颜色较深样品，需用活性炭脱色。 ② 样品中加入四氯汞钠吸收液以后，溶液中的二氧化硫含量在24小时之内稳定， 测定需在24小时内进行。 （四氯汞钠作为萃取剂，如果用水萃取，易造成SO2的丢失，20℃时，1体积水 溶解40体积SO2）。 ③ 此方法适用于含SO2 ＜ 50 ppm,含量高时适于用碘量法及中和法测定。 ④ 四氯汞钠毒性甚大，有人研究用EDTA代替。 闽北职业技术学院食品与生物工程系
α—羟基磺酸 闽北职业技术学院食品与生物工程系
食品安全检验技术 （理化部分）
蘑菇罐头中二氧化硫残留量的测定
2、试剂 （1）0.1mol/L 四氯汞钠溶液 （2）0.1%盐酸副玫瑰苯胺溶液 （3）1.2%氨基磺酸铵溶液 （4）0.2%甲醛溶液 （5）二氧化硫标准使用液：2ug/mL （6）0.5mol/L氢氧化钠溶液 （7）0.5mol/L硫酸溶液 （8）淀粉指示液（临时现配） （9）亚铁氰化钾溶液 （10）碘溶液：c(1/2I2)=0.100mol/L （11）硫代硫酸钠标准溶液：0.1000mol/L 3、仪器： 分光光度计
闽北职业技术学院食品与生物工程系
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食品中二氧化硫的测定商云 10级食品工程摘要：本文简要介绍了二氧化硫的性质及其在食品添加剂领域的应用，阐释了利用盐酸副玫瑰苯胺光度法、碘量法以及蒸馏滴定法测定二氧化硫含量的方法，对于认识二氧化硫及测定二氧化硫的含量具有借鉴意义。
关键词：二氧化硫；测定；盐酸副玫瑰苯胺光度法；碘量法；蒸馏滴定法引言二氧化硫已成为现在食品安全的大敌，大批二氧化硫超标的食品被曝光，而且几乎涉及所有的食品种类。
从近几年市场上食品检测结果看，超过50%的不合格项目与二氧化硫有关，且一部分产品的超标率呈上升趋势。
二氧化硫在食品加工或储存中扮演着重要的角色，影响范围甚广：干腌制蔬菜时，二氧化硫等于防腐剂；在脱皮蔬菜中，二氧化硫可用作抗氧化剂，可以抑制氧化酶的活性，从而抑制酶性褐变；在米、面、年糕等制品中，二氧化硫相当于“美白粉”，可起漂白作用；在香蕉、龙眼等水果中，二氧化硫可用作催熟剂，用以把生的水果催熟。
而二氧化硫本身并没有什么营养价值，也非食品中不可缺少的部分，而且还有一定的腐蚀性，若用量超标，将对人体健康产生极大的危害，所以，加强对二氧化硫的监管和检测具有重要现实意义。
1 二氧化硫简介二氧化硫，又称亚硫酸酐，其相对分子质量为64.07，是由燃烧的硫磺或黄铁矿制得。
在常温下，二氧化硫为一种无色的气体，但有强烈的刺激臭，有窒息性，熔点—76.1℃，沸点—10℃。
在—10℃时冷凝成无色的液体。
二氧化硫易溶于水或乙醇，对水的溶解度为22.8﹪（0℃）、5﹪（50℃）。
二氧化硫溶于水后，一部分水化合成亚硫酸，亚硫酸极不稳定，即使在常温下，特别是暴露在空气中时，很容易分解，当加热时更为迅速地分解而放出二氧化硫。
二氧化硫可能是目前已知的最有效的非酶褐变抑制剂，但其抑制非酶褐变的化学机制尚未完全搞清，或许涉及酸式亚硫酸与活性羰基的作用。
酸式亚硫酸能与还原糖和醛式中间体可逆地结合，因此阻止了含羧基的化合物与氨基酸的缩合反应，进而防止了由糖氨反应所造成的非酶褐变。
这些酸式亚硫酸的加成产物和二氧化硫对类黑精色素的漂白作用共通有效地抑制了褐变的过程。
亚硫酸和果蔬中糖的结合能力很强，其结合强弱顺序为：阿拉伯糖＞葡萄糖＞果糖＞蔗糖。
同样这种结合与pH值有着密切关系，pH值越低其结合速度越慢。
二氧化硫也能有效地抑制某些酶催化反应，特别是酶促褐变。
植物组织中的酚类化合物在酶的催化下氧化产生褐色素，从而使某些新鲜果蔬在搬运或前加工时产生一系列质量问题。
然而，把添加了柠檬酸的亚硫酸盐或酸式亚硫酸盐喷洒或滴注在新鲜果蔬上，可有效地抑制去皮马铃薯、胡萝卜和苹果的酶促褐变。
这主要是因为亚硫酸是一种强还原剂自身对氧化酶活性有很强的抑制作用，同时也正因为它的还原性，可以使酶促反应的某些中间体产生逆转。
在很多食品体系中，二氧化硫还具有显著的抗氧化作用。
由于亚硫酸是强的还原剂，他能消耗组织中的氧，从而抑制了氧化酶的活性，对于防止果蔬中维生素C的破坏很有效，但通常并不以此为主要使用目的。
啤酒中添加二氧化硫能明显抑制啤酒在储藏时产生的氧化风味。
当二氧化硫存在时，鲜肉的红色能有效地得以保持，但食品法规并不许可使用这种方法，因为它可以掩蔽劣质肉制品。
二氧化硫在食品中添加应加以限制，1994年FAO/WHO规定了亚硫酸盐的ADI值为0—0.7mg/kg体重，并要求在控制食用量的同时还应严格控制二氧化硫的残留量。
我们食品添加剂法规明文规定，不得以掩盖食品的腐败变质而使用食品添加剂，二氧化硫使用后二氧化硫最大残留量应符合GB2760的规定。
2 食品中二氧化硫的测定方法测定二氧化硫的主要方法有：盐酸副玫瑰苯胺比色法、蒸馏滴定法、碘量法等。
2.1 盐酸副玫瑰苯胺光度法测定二氧化硫2.1.1 原理：二氧化硫(或来自亚硫酸盐)被四氯汞钠吸收后，生成稳定的络合物，再与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺作用，并经分子重排后，生成紫红色的络合物。
颜色的深浅与二氧化硫的浓度成正比，可以比色测定。
本方法使用于各类食品中游离型和结合型硫酸盐残留量的测定。
方法操作简单、快速、灵敏度高，再现性良好。
2.1.2 试剂：(1)5mol/L氢氧化钠溶液；0.5mol/L硫酸溶液；12g/L氨基磺酸铵溶液。
(2)四氯汞钠吸收液：称取13.6g氯化高汞及6g氯化钠，溶于水中并稀释至1000m1，放置过夜，过滤后备用。
(3)甲醛溶液：吸取0.55m1无聚合沉淀的36％甲醛，加水99.45ml稀释，混匀。
(4)淀粉指示液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，缓缓倾入100m1沸水中，随加随搅拌，煮沸，放冷备用，此溶液临用时现配。
(5)亚铁氰化钾溶液：称取10.6g亚铁氰化钾[K4Fe(CN)6，·3H20]，加水溶解并稀释至100m1。
(6)乙酸锌溶液：称取22g[Zn(CH3COO)2·2H20]，溶于少量水中，加入3m1冰乙酸，加水稀释至100m1。
(7)盐酸副玫瑰苯胺溶液：称取0.1gC19H18N3Cl·4H20于研钵中，加少量水研磨使溶解并稀释至100ml。
取出20ml，置于100ml容量瓶中，加盐酸溶液6mol／L，充分摇匀后使溶液由红变黄，如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄色，再加水稀释至刻度，混匀备用(如无盐酸副玫瑰苯胺可用盐酸晶红代替)。
盐酸副玫瑰苯胺的精制方法：称取20g盐酸副玫瑰苯胺于400m1水中，用50ml盐酸溶液2mol／L酸化，徐徐搅拌，加4—5g活性炭，加热煮沸2min。
将混合物倒入大漏斗抽滤，过滤(用保温漏斗趁热过滤)。
滤液放置过夜，出现结晶，然后再用布氏漏斗抽滤，将结晶再悬浮于1000ml乙醚—乙醇(10:1)的混合物中，振摇3—5min，以布氏漏斗抽滤，再用乙醚反复洗涤至醚层不带色为止。
于硫酸干燥器中干燥，研细后储存于棕色瓶中保存。
(8)0.1mol／L碘溶液。
(9)0.1mol／L硫代硫酸钠标准滴定溶。
(10)二氧化硫标准储备溶液：称取0.5g亚硫酸钠，溶于200m1四氯汞钠吸收液中，放置过夜，上清液用定量滤纸过滤备用。
吸取10m1亚硫酸氢钠—四氯汞钠溶液于250ml碘量瓶中，加100m1水，准确加水20m1碘溶液和5m1冰乙酸，摇匀，放置暗处2min后，迅速以硫代硫酸钠标准滴定溶液0.1mol／L 滴定至淡黄色。
加0.5ml淀粉指示剂，继续滴至无色。
另取100m1水，准确加入20ml碘溶液，加5ml冰乙酸，按同一方法做空白试验。
计算：C=[(V—V1)×C1×32.03]/102式中：C为二氧化硫标准溶液浓度(mg／m1)；C1为硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度(mol为试剂空白／L)；V1为测定用二氧化硫标准溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积(m1)；V2消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积(ml)；32.03为与1ml硫代硫酸钠标准滴定溶液S2O3)=1 mol /L]相当的二氧化硫的质量(mg)。
[c(Na2(11)二氧化硫标准使用溶液：临用前将二氧化硫储备溶液以四氯汞钠吸收液稀释成每毫升含2ug二氧化硫。
2.1.3 仪器：分光光度计。
2.1.4 操作方法：(1)样品处理：水溶性固体样品如白糖等，可称取10g均匀样品(样品量可视含量高低而定)，以少量水溶解，置于100m1容量瓶中，加入4m1 0.5mol／L氢氧化钠溶液，5min后加入4 m1 0.5mol／L硫酸溶液，然后加入20m1四氯汞钠吸收液，以水稀释至刻度。
其他固体如饼干、粉丝等，称取5—10g研磨均匀的样品，以少量水湿润并移人100m1容量瓶中，然后加入20ml四氯汞钠吸收液，浸泡4h以上，若上层溶液不澄清，可加入亚铁氰化钾及乙酸锌溶液各2.5m1，最后用水稀释至刻度，过滤后备用。
液体样品如葡萄酒等：直接吸取血样品5—10ml，置于100 ml容量瓶中，以少量水稀释，加20ml四氯汞钠吸收液，最后加水到刻度，摇匀，必要时过滤备用。
(2)测定：吸取0.5—5m1上述样品处理液于25ml具塞比色管中。
另取0、0.2、0.4、0.6、0.8、1、1.5、2m1二氧化硫标准使用液(相当于0、0.4、0.6、0.8、1.2、1.6、2、3、4ug二氧化硫)，分别置于25m1具塞比色管中。
于样品及标准管中各加四氯汞钠吸收液至10ml，然后加入1ml 12g／L氨基磺酸铵溶液、1m1甲醛溶液及1m1盐酸副玫瑰苯胺溶液，摇匀，放置20min。
用1cm比色杯以零管调节零点，于波长550nrn处测吸光度，并绘制标准曲线。
2.1.5 计算：X=(m×1000)/[W ×V/100×1000×1000]式中：X为测试样中二氧化硫的含量（g／kg）；m为测定用样液中二氧化硫的质量；W 为试样质量（g）；V为测定用样液的体积（ml）2.2 碘量法测定二氧化硫测定2.2.1原理：样品中的二氧化硫(包括游离型和结合型的)，加入氢氧化钾破坏其结合状态，并使之稳定。
加入硫酸又使二氧化硫游离，然后用碘标准滴定溶液滴定。
到达终点时，过量的碘即与淀粉指示剂作用，生成蓝色碘—淀粉复合物。
根据碘标准滴定溶液的消耗量计算出二氧化硫的含量。
反应式如下：SO2+2KOH→K2SO3+H2OK2SO3十H2SO4→K2SO4+ H2O +SO2SO2十2 H2O +I2→H2SO4十2HI本方法适用于食品中游离型和结合型二氧化硫含量的测定。
2.2.2 试剂：(1)1mol／L氢氧化钾溶液：称取57g氢氧化钾溶于蒸馏水中，加水至1000ml。
(2)25％硫酸溶液。
(3)0.1mol／L碘标准滴定溶液。
(4)10g／L淀粉溶液。
2.2.3仪器：250血碘量瓶。
2.2.4操作方法：称取样品20g(固体样品研细)，置于小烧杯中，用蒸馏水洗人250m1容量瓶中，加蒸馏水至总容量的二分之一，加塞振荡，再加水至刻度，摇匀。
待瓶内液体澄清后，用移液管吸取澄清液50ml注入250ml碘量瓶中，加入25m1 1mol／L氢氧化钾溶液。
将瓶内混合液用力振荡后放置10min，然后一边振摇一边加入10ml 25％硫酸溶液和淀粉溶液1ml，以碘标准滴定溶液滴至呈现蓝色并30s不褪色为止。
同时以蒸馏水代替样品按上法做空白试验。
2.2.5计算：X=[(V1—V2)C×0.032×1000]/(W×V4/V3)式中：X为样品中二氧化硫的含量(g／k8)；C为碘标准滴定溶液的浓度(mol／L)；V1为滴定样品溶液消耗碘标准滴定溶液的体积(ml)；V2为滴定空白溶液消耗碘标准滴定溶液的体积(m1)；W为样品质量（g）； V3为样品处理液总体积（ml）；V4为测定用样品处理液体积（ml）；0.032为与1ml 1mol/L碘标准滴定溶液相当的二氧化硫的质量（g）。