第十一章金属有机框架的配位化学基础及结构设计讲解

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无机化学课件大连理工高教第十一章配合物结构

计算结果：八面体场的CFSE
dn
构型
d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10
t
1 2g
t
2 2g
t
3 2g
t
3 2g
eg1
t
3 2g
eg2
t
4 2g
eg2
t
5 2g
eg2
t
6 2g
eg2
t
6 2g
eg3
t36g eg4
弱
场
电子对数
m1 m2
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
1
1
2
2
3
3
4
4
5
3d
4s
4p
dsp 2杂化
平面正方型，反磁性
六配位的配合物
FeF6 3
3d
Fe3 :1s2 2s2 2 p6 3s2 3 p6 3d 5
4s
4p
4d
sp 3d 2杂化
八面体型,
磁矩5.90，5个未成对电子，外轨型,
K
f
1014.3
Fe(CN)6 3
Fe3 :1s2 2s2 2 p6 3s2 3 p6 3d 5
缺点：不能预见在什么时候形成内轨型配合物或外轨型配合物。不能解释配合物的光谱性质。
二. 晶体场理论
晶体场:带负电荷（或有极性）的配位体对中心离子产生的静电场。
晶体场理论从静电理论出发, 将中心离子和配位体视为点电荷。中心离子的 5 个 d 轨道在配位体的影响下，发生能级分裂。在八面体场中分裂成两组轨道。两组轨道间的能量差称为晶体场的分裂能。

配位化学讲义第十一章无机小分子配合物

配位化学讲义第十一章无机小分子配合物第十一章无机小分子配体配合物小分子配体的过渡金属配合物，已成为配位化学中发展最快的领域之一。

现已证实，小分子通过与过渡金属离子的配位而活化，进而可引起许多重要的反应。

第一节金属羰基(CO)配合物一、概述金属羰基配合物是过渡金属元素与CO所形成的一类配合物。

1890年，Mond和Langer发现Ni(CO)4，这是第一个金属羰基配合物。

常温、常压Ni(粉) + CO Ni(CO)4 （无色液体，m .p.= -25℃）150℃Ni(CO)4Ni + 4CO这成为一种提纯Ni的工艺。

现已知道，所有过渡金属至少能生成一种羰基配合物，其中金属原子处于低价（包括零价）状态。

二、类型1、单核羰基配合物这类化合物都是疏水液体或易挥发的固体，能不同程度地溶于非极性溶剂。

M-C-O键是直线型的。

例：V(CO)6 黑色结晶，真空升华V-C， 2.008(3) ÅCr(CO)6Cr-C， 1.94(4) ÅMo(CO)6无色晶体，真空升华，Mo-C， 2.06(2)Å 八面体W(CO)6W-C， 2.06(4)ÅFe(CO)5黄色液体，m.p.=20℃，Fe-C，1.810(3)Å（轴向）三角b.p.=103℃ 1.833(2)Å（赤道）双锥Ni(CO)4无色液体，m.p.= -25℃，Ni-C，1.84(4)Å四面体2、双核和多核金属羰基配合物多核羰基配合物可以是均核的，如：Fe3(CO)12；也可以是异核的，如MnRe(CO)10。

M在这类化合物中，不仅有M-C-O 基团, 而且还有O —C 和M-M 键，且M μ2-CO 常与M-M 键同时存在。

即： O —C 例：（1）Mn 2(CO)10为黄色固体，m.p.151℃，Mn-Mn=2.93Å OC CO OC COOC M M CO M=Mn 、Tc 、ReOC CO OC CO(2) Fe 2(CO)9 金色固体，m.p.100℃（分解），难挥发 OC CO COOC Fe Fe CO Fe 2(CO)9OC CO OC CO（3）Fe 3(CO)12 绿黑色固体，m.p.140-150℃（分解）OCCOFeO COCC OOC Fe C C Fe OCOCO CO CO COFe 3(CO)12（4）M 3(CO)12 M=Ru 、OsOCCOO COCC OOCC C OCO CO CO MMM*金属原子体积越大，越易形成非桥式结构。

高中化学金属有机框架介绍

3.7 金属有机框架的应用
由于它们具有多样的结构，大小和可接近的比表面积，均匀和可调的孔径，突出的稳定性和特定的性质，因此深入研究Zr-MOF应用的探索。在本节中，我们将讨论Zr-MOFs在催化，分子吸附和分离，药物输送和荧光传感以及多孔载体等应用中的研究。
路易斯酸催化
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氧化催化
20
仿生催化
参考文献：Liu T F, Feng D, Chen Y P, et al. Topology-guided design and syntheses of highly stable mesoporous porphyrinic zirconium metal–organic frameworks with high surface area[J]. Journal of the American Chemical Society, 2014, 137(1): 413-419.
28 4.金属有机框架的表征手段
基本MOF表征数据包括粉末X射线衍射（PXRD），以确定材料的结晶度和相纯度，以及氮气（N2）吸附/解吸等温线以确认孔隙率并计算表观表面积。其他表征技术和方案可包括（i）热重分析（TGA）以确定MOF的热稳定性，并在某些情况下估算孔体积; （ii）化学稳定性测试，以确定MOF在水中和在不同pH下的稳定性; （iii）扫描电子显微镜（SEM）测量晶体尺寸和形态，可与能量色散X射线光谱（EDS）结合，以了解更多关于元素组成和分布; （iv）NMR光谱，除了定量混合连接子MOF中的连接剂比率外，还可用于确定样品的整体纯度;（v）电感耦合等离子体发射光谱（ICP-OES），可用于确定样品的纯度和元素比例; （vi）漫反射红外傅立叶变换光谱（DRIFTS），其可用于确认框架中IR活性官能团的存在（或不存在）;最后（vii）提供绝对结构信息的单晶X射线衍射（XRD）。

配位化学中的金属有机框架材料设计

配位化学中的金属有机框架材料设计在现代化学中，配合物化学和材料化学是两个很重要的分支领域，它们经常被结合在一起来探索新的领域——金属有机框架材料（MOF）。

MOF是由金属离子和有机配体构成的三维网络结构材料，具有极高的表面积和孔隙度，因此具有广泛的应用前景，例如在气体储存、分离、传感器、催化、生物医药等方面。

如何设计合适的金属有机框架材料，实现其应用价值的最大化，是一个值得探讨的话题。

一、合适的金属离子选择金属离子是MOF的核心组成部分，它们对MOF的性质起着关键作用。

在设计MOF时，我们需要考虑到金属离子的一些基本性质，如氧化态、电子亲合性、半径、物化性质等。

一般来说，金属离子需要具备良好的稳定性和可控性，选择合适的金属离子是MOF材料设计的第一步。

二、合适的有机配体选择有机配体是形成MOF的重要组成部分，它们起到连接金属离子的作用。

在选择有机配体时，需要考虑到配体的大小、形状和化学性质等因素。

同时，由于MOF材料是由无数的金属离子和有机配体构成的，因此对于有机配体的选择也需要考虑到其空间组合和化学亲和力等方面。

在一定程度上，有机配体的选择会影响着MOF材料在特定应用领域的性能和效果。

三、MOF材料的拓扑结构设计MOF材料的拓扑结构是指其有序排列的基本结构单元。

在设计MOF材料时，拓扑结构的选择对其应用性质有着重要的影响。

MOF材料的拓扑结构通常是通过不同的有机配体构建而来，因此需要根据应用需求选择合适的结构单元，从而最大化其性能和效率。

四、MOF材料的表面性质调控MOF材料具有极高的表面积和孔隙度，这意味着可以通过表面化学修饰来调控其物理化学性质，如表面电荷、亲疏水性、光响应等。

因此，对MOF材料的表面性质进行调控，将极大地拓展其应用领域，为其在某些领域的性能和应用效果带来更新的可能。

总之，设计合适的金属有机框架材料是一个复杂而且需要耐心和创意的过程，它需要化学家在金属离子、有机配体、拓扑结构和表面性质等方面做出恰当的选择和调整，进而达到最大化其应用价值的目的。

金属有机框架材料的设计与合成

金属有机框架材料的设计与合成金属有机框架材料（MOF）是一种由金属离子或金属簇与有机配体相互作用形成的晶态结构材料。

它们具有高表面积、可控的孔结构和多样化的功能性质，在气体储存、分离、催化等领域显示出巨大的应用潜力。

本文将介绍金属有机框架材料的设计原理和合成方法，并探讨其在不同领域中的应用前景。

一、设计原理金属有机框架材料的设计原理基于金属离子或金属簇与有机配体的配位作用。

通过选择合适的金属离子和有机配体，可以实现不同的结构拓扑和孔结构。

金属离子的选择取决于其空间底物和孔径的要求，而有机配体的选择则可以通过调节官能团的种类和长度来实现。

通过合理设计金属离子与有机配体之间的配位作用，可以获得具有特定性质和功能的金属有机框架材料。

二、合成方法金属有机框架材料的合成方法多种多样，常见的方法包括溶剂热法、水热法、气相法等。

其中，溶剂热法是最常用的合成方法之一。

该方法将金属离子和有机配体在有机溶剂中反应，通过控制反应温度和时间可以得到高度结晶的金属有机框架材料。

水热法则是将金属离子和有机配体在水溶液中反应，利用水的高热稳定性和溶剂性可以实现金属有机框架材料的合成。

气相法是将金属离子和有机配体在气相条件下反应，利用气相条件下的反应特性可以获得高纯度的金属有机框架材料。

三、应用前景金属有机框架材料由于其独特的结构和性质，在多个领域中展示了广泛的应用前景。

1. 气体储存与分离金属有机框架材料具有高表面积和可调控的孔结构，可以作为气体的储存和分离材料。

通过调节金属离子和有机配体的组合，可以实现对不同大小和性质的气体分子的高效吸附和分离。

2. 催化剂金属有机框架材料具有丰富的金属活性位点和孔道结构，可以作为催化剂应用于有机合成、能源转化等领域。

通过调节金属离子和有机配体的选择和配位模式，可以实现对不同反应的高选择性和高活性。

3. 药物传输金属有机框架材料的孔道结构可以实现对药物分子的储存和释放。

通过调节金属离子和有机配体的组合和孔径大小，可以实现对不同尺寸和性质的药物分子的有效控制释放。

金属有机化学中的配位化学与结构设计

金属有机化学中的配位化学与结构设计金属有机化学是一门研究金属与有机配体之间相互作用的学科，它在无机化学领域中占据着重要地位。

配位化学与结构设计是金属有机化学中的两个核心概念，它们相互依存，共同推动着金属有机化学的发展。

配位化学是研究金属离子与配体之间的配位键形成和断裂过程的科学。

在金属有机化学中，配体是指能够与金属离子形成配位键的有机分子或离子。

配位键的形成是通过配体的配位原子与金属离子形成共价键或均衡键来实现的。

这种配位键的形成使金属离子与配体之间形成了一种稳定的化学键，从而形成了金属有机配合物。

配位化学的研究不仅涉及到配位键的形成和断裂机制，还包括了配体的选择、合成和性质等方面。

结构设计是指通过合理选择和设计配体，来控制金属有机配合物的结构和性质。

在金属有机化学中，结构设计是实现特定功能的关键。

通过合理设计配体的结构，可以调控金属配合物的电子性质、磁性性质、光学性质等。

例如，通过选择具有不同的电子性质的配体，可以调控金属配合物的电子传输性质，从而实现光电器件的设计与构建。

此外，结构设计还可以用于调控金属配合物的空间结构，从而实现对其反应性质和催化性能的调控。

金属有机化学中的配位化学与结构设计在许多领域中都有广泛的应用。

在材料科学领域，金属有机配合物常常被用于构建新型的功能材料。

例如，金属有机配合物可以用于构建多孔材料，这些材料具有高度可调控的孔径结构和表面性质，可以应用于气体吸附、分离和催化等领域。

在生物医学领域，金属有机配合物也被广泛应用于药物传递、生物成像和抗肿瘤治疗等方面。

通过合理设计金属有机配合物的结构，可以实现对药物的靶向输送和释放，从而提高药物的疗效和减少毒副作用。

与配位化学和结构设计相关的研究还包括金属有机配合物的合成和表征。

金属有机配合物的合成是实现配位化学和结构设计的基础，它涉及到有机合成化学、无机合成化学和配位化学等多个学科的交叉。

金属有机配合物的表征则包括了结构表征、光谱表征、热分析和电化学等方面。

《金属有机化学》ppt课件

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生物成像技术中应用
2024/1/26
金属有机荧光成像剂
利用金属有机化合物的荧光性质，设计合成具有高亮度、高稳定性的荧光成像剂，用于生物体内荧光成像。
金属有机核磁共振成像剂
将具有顺磁性的金属有机化合物作为核磁共振成像剂，提高成像的分辨率和对比度。
金属有机光声成像剂
利用金属有机化合物的光声性质，设计合成具有高吸收系数和高光热转换效率的光声成像剂，用于生物体内光声成像。
定义
金属有机化学是研究金属与有机化合物之间相互作用、反应机理以及合成应用的一门学科。
发展历程
自19世纪末发现金属有机化合物以来，金属有机化学经历了漫长的发展历程，逐渐发展成为一个独立的学科领域。
4
研究领域及意义
研究领域
金属有机化学的研究领域广泛，包括金属有机化合物的合成、结构、性质、反应机理以及应用等方面。
意义
金属有机化学在有机合成、催化、材料科学、生物医药等领域具有广泛的应用价值，对推动化学学科的发展具有重要意义。
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与其他学科关系
与无机化学的关系
金属有机化学与无机化学密切相关，金属有机化合物中的金属元素通常来自无机化学领域。
与有机化学的关系
金属有机化学是有机化学的一个重要分支，研究金属与有机化合物之间的相互作用和反应。
实例分析
烯烃的氢化反应中，金属有机催化剂如铂、钯等通过与烯烃形成配位键，降低反应活化能，促进氢气的加成。
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多相催化作用原理及实例分析
多相催化作用原理
催化剂与反应物处于不同相态的催化反应，通常涉及固体催化剂与气体或液体反应物之间的相互作用。

有机化学中的配位化学与配体设计

有机化学中的配位化学与配体设计配位化学是有机化学领域中的重要分支之一，主要研究金属离子与有机配体之间的配位作用及其在催化、材料科学等领域的应用。

配体设计则是配位化学中的关键环节，它涉及到有机配体的设计、合成和性质调控。

本文将重点讨论有机化学中的配位化学和配体设计。

一、配位化学的基本概念配位化学是研究配位键形成和断裂的化学学科，它主要关注配位作用的性质、影响因素和反应机理等方面。

在有机化学中，配合物是由金属离子与一个或多个有机配体通过配位键相互结合而形成的。

配位键主要由金属离子的空位轨道与配体的孤对电子或π电子之间的相互作用而形成。

不同配体的结构和性质将直接影响到配合物的稳定性和反应性质。

二、配体设计的原则和方法配体设计旨在通过调控配体的结构和性质，实现对配合物的构效关系和催化性能的控制。

配体设计的原则主要包括以下几点：1. 选择合适的配体结构：合理选择配体的结构和桥键，以提高配位键的稳定性和反应性。

常用的配体包括螯合配体、双齿配体和多齿配体等。

2. 调控配体的电子性质：配体的电子性质对配合物的性质有很大影响。

可以通过引入电子给体或电子受体基团来调节配体的电子性质，进而改变配合物的化学性质。

3. 优化配体的立体性质：配体的立体性质对配位反应的速率和选择性起着重要作用。

可以通过调整配体的手性中心或引入手性诱导基团来优化配体的立体性质。

4. 通过计算化学方法辅助设计：计算化学方法可以帮助预测和优化配体的结构和性质，提高配体设计的效率和成功率。

三、配体设计在催化领域的应用配体设计在催化领域具有重要的应用价值，可以通过合理设计和选择配体来提高催化剂的活性和选择性。

具体应用包括以下几个方面：1. 金属催化剂的设计和优化：可以通过配体设计来提高金属催化剂的活性和稳定性。

合适的配体可以降低反应的活化能，提高反应速率和选择性。

2. 不对称催化反应的实现：不对称催化是有机合成中的重要领域，可以通过配体设计来实现对手性产物的高选择性合成。

金属有机框架材料的设计与构筑研究

金属有机框架材料的设计与构筑研究一、引言金属有机框架材料（MOFs）是指由金属离子或金属团簇和有机配体构成的多孔晶体材料。

MOFs具有孔径可调、表面积高、结构多样等特性，广泛应用于气体吸附、分离、催化等领域。

本文将从MOFs的设计与构筑两个方面进行论述。

二、MOFs设计1.配体的设计MOFs的稳定性和孔结构的特性取决于金属离子和有机配体的选择，因此设计合适的配体是成功构筑MOFs的关键。

配体的设计需要从以下几个方面进行考虑：（1）合适的配体功能基团：如羧酸、羧酰胺、亚胺等，能够与金属离子形成配位键，同时增强MOFs的稳定性。

（2）不同尺寸的配体分子：能够控制MOFs的孔径大小，调节吸附、分离等性能。

（3）对MOFs特征性质的影响：如酸碱性、表面电性等，能够调节MOFs的催化性能等。

2.金属离子的设计金属离子的选择对控制MOFs孔结构和物理性质也有重要影响。

目前常用的金属离子包括锌、铜、铁、镍等。

选择金属离子需要考虑以下几个因素：（1）可控制的配合数：配合数的增加可导致孔径的缩小，因此通过金属离子的选择能够控制MOFs的孔径大小。

（2）选择性能：如选择具有催化活性的金属离子，将有助于构筑具有催化性能的MOFs。

（3）可溶性、稳定性：需要考虑金属离子与有机配体的选择，以保证构筑出的MOFs具有良好的稳定性。

三、MOFs构筑1.水热法构筑MOFs水热法是构筑MOFs常用的方法之一，其原理是利用在高温、高压下合成金属-有机配体配位化合物，通过在较小的空间中加入其他物质来形成具有具有孔结构的晶体。

水热法在构筑MOFs时优点明显：构筑控制容易、条件简单、反应时间短、还原性较好等。

2.溶剂热法构筑MOFs溶剂热法也是构筑MOFs的一种重要方法。

其原理是利用溶剂对有机金属配合物的合成，对生成的配合物进行后续的加工处理，如迁移/染料的浸涂、投射等，开发了多种新型的MOFs构造方法。

溶剂热法的优点在于反应条件温和、易于加工、高产量、适用于多种类型金属和配体，适合用于大规模制备。

配位化学基础(课堂PPT)

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④ 配位原子相同，配体中原子个数少的在前。 [ Pt（py）（NH3）（NO2）（NH2OH）] Cl 氯化硝基•氨•羟氨• 吡啶合铂（II）
46
⑤ 配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的配体中的其他原子的元素符号的英文字母表次序。
如 NH2－和－NO2－排序，则 NH2－在前。
9
2. 配位化合物的构成配位化合物一般由内界和外界两部分构成。配位单元为内界，而带有与内界异号电荷的离子为外界。
10
例如 [ Co（NH3）6 ]Cl3 中， [ Co（NH3）6 ]3+ 是内界，
Cl－是外界。又如 K3 [ C（r CN ）6 ] 中， [ C（r CN）6 ]3－是内界，
Cu2 [ SiF6 ] 六氟合硅（IV）酸亚铜几种不同的配体之间加 “ • ” 隔开。
40
[ Co（NH3）5 H2O ] Cl3 三氯化五氨•水合钴（III）
Cu2 [ SiF6 ] 六氟合硅（IV）酸亚铜中心后面加（），内写罗马数字表示中心的化合价。
41
3. 配体的先后顺序在配位单元中，可能涉及多种配体，所以要明确规定命名时配体的次序。下述的每条规定均以其前一条规定为基础。
主要有两大类 : 结构异构（或称为构造异构）和立体异构（或称为空间异构）。
57
配位单元的组成相同，但配体与中心的键连关系不同，将产生结构异构；
58
配位单元的组成相同，配体与中心的键连关系也相同，但在中心的周围各配体之间的相关位置不同或在空间的排列次序不同，则产生立体异构。
59
1. 结构异构结构异构又叫构造异构。键联关系不同，是结构异构的特点。中学阶段学习过的有机化合物的异构现象多属此类。

有机化学课件：第11章配位化合物

配体：提供孤对电子的分子或阴离子。以一定的空间构型排列在中心原子周围。
如：NH3 , H2O , Cl-, SCN- , CN- , CO 等
配位原子:配体中直接向中心原子提供孤对电子的原子。常见的有: F、Cl、Br、I、O、S、N、C 八种元素。
另有：P S As Se Sb Te
单基配体和多基配体（1 ）单基配体：含有一个配位原子的配体（如:NH3、H2O、F-、Cl- 、 SCN- 等）
（可形成两个及两个以上的配位键）
如：乙二胺 H2NCH2CH2NH2
（en）
二基配体
乙二胺四乙酸
(HOOCCH2)2 NCH2CH2N (CH2COOH)2 （EDTA）
六基配体
多基配体和螯合物单基配体：只有一个配位原子的配体（NH3，H2O）；双基配体：含有二个配位原子的配体 (C2O42－，en)等；多基配体：含有多个配位原子的配体 (EDTA)。
第十一章配位化合物
11－1 配位化合物的基本概念 11－2 配位化合物的价键理论 11－3 配位化合物的晶体场理论 11－4 配位化合物的稳定性
配位化合物的发展史
19世纪末期，德国化学家发现一系列令人难以回答的问题，氯化钴跟氨结合，会生成颜色各异、化学性质不同的物质。经分析它们的分子式分别是CoCl3∙6NH3、 CoCl3∙5NH3、CoCl3∙5NH3∙H2O、CoCl3∙4NH3。同是氯化钴，但它的性质不同，颜色也不一样。为了解释上述情况，化学家曾提出各种假说，但都未能成功。直到1893年，瑞士化学家维尔纳（A．Werner）发表的一篇研究分子加合物的论文，提出配位理论和内界、外界的概念，标志着配位化学的建立，并因此获得诺贝尔化学奖。

金属有机框架简介

金属有机框架（Metal-Organic Frameworks，简称MOFs）是一类由金属离子或金属团簇与有机配体通过配位键自组装形成的多孔晶体材料。

自20世纪90年代问世以来，MOFs因其独特的结构和性质，在材料科学、化学、物理、能源、环境等领域引起了广泛关注。

MOFs的结构多样且可设计性强。

通过选择不同的金属离子、有机配体以及合成条件，可以制备出具有不同孔径、形状、功能和性质的MOFs。

这使得MOFs在气体吸附与分离、催化、传感器、药物递送等领域具有广泛的应用前景。

在气体吸附与分离方面，MOFs具有高比表面积、高孔隙率和可调的孔径结构，使其成为一种理想的吸附材料。

通过设计具有特定孔径和表面性质的MOFs，可以实现对特定气体的高效吸附和分离，如氢气、甲烷、二氧化碳等。

在催化领域，MOFs的金属中心和有机配体可以作为活性位点，催化多种化学反应。

此外，MOFs的多孔结构和可调性质使其成为一种理想的催化剂载体，可以提高催化剂的活性、选择性和稳定性。

在传感器方面，MOFs具有优异的传感性能，可以用于检测多种气体、离子和分子。

通过设计具有特定识别位点的MOFs，可以实现对目标分子的高灵敏度和高选择性检测。

在药物递送方面，MOFs的多孔结构和可生物降解性使其成为一种理想的药物载体。

通过将药物分子封装在MOFs的孔道中，可以实现药物的缓释和靶向递送，提高药物的治疗效果和降低副作用。

总之，金属有机框架作为一种新型的多孔晶体材料，在多个领域展现出广阔的应用前景。

随着研究的深入和技术的不断发展，相信MOFs将会在未来的材料科学领域中发挥更加重要的作用。

基础化学-配位平衡

[Ag(NH3)2]+的空间构型为直线形。
4d
5s
5p
Ag+
4d [Ag(NH3)2]+
sp杂化 5s 5p
NH3 NH3
[AgCl2]-，[CuCl2]- 与上述同类
[NiCl4]2-的空间构型为四面体.
[NiCl4]2-
3d sp3杂化
4s
4p
Cl- Cl- Cl- Cl-
[FeF6]3- 为正八面体结构
2.配位解离平衡和氧化还原平衡
氧化还原电对的电极电势随着配合物的形成会发生改变, 因而可能影响化学反应的方向.
例 2 已知E(Co3+/Co2+)=1.84V，6([Co(NH3)6]3+)=1035.2，
6([Co(NH3)6]2+)=105.11。求E ([Co(NH3)6]3+/ [Co(NH3)6]2+)=?
β
θ 3
K
θ 1
K
θ 2
K
θ 3
例如: [Ag(NH3)2]+ 列出K1 ，K 2 ， 1 ， 2
2. 配位解离平衡的移动 1.配位解离平衡和酸碱平衡例: [Fe(C2O4)3]3- 中加入盐酸, 由于生成弱电解质H2C2O4, 破坏了[Fe(C2O4)3]3-的平衡.
例 1 计算: 溶液中与1.010-3 mol l-1 [Cu(NH3)4]2+和1.0 mol l-1 NH3处于平衡状态时游离Cu2+的浓度.
2. 配位体：与中心离子配合的离子或分子称为配位体.
如H2O、NH3、CN- 、 Cl-、F- 等。
3. 配位原子：在配位体中，直接与中心离子配位的原子称为配位原子。

基础化学课件PPT 配位化合物

2020/7/29
三、配合物的命名
第一节配位化合物的基本概念 19
1. 配位化合物的命名：阴离子在前、阳离子在后
• 配阳离子： “某化某”、 “氢氧化某”、“某酸某”
[Fe(en)3]Cl3、[Ag(NH3)2]OH、[Cu(NH3)4]SO4
• 配阴离子： “某酸”、 “某酸某”
H2[PtCl6]、NH4[Co(NO2)4(NH3)2]
)2Cl2]
Cr3+、Al3+、Pt4+、Fe3+、Fe2 [PtCl6]2-、 [Cr(NH3)4 +、Co3+、Co2+、Ni2+、Pb4+ Cl2]+、[Fe(CN)6]3-、[
Ni(NH3)6]2+、[Co(NH 3)3(H2O)Cl2]
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二、配合物的组成 5. 配离子的电荷
O CO-
CN H2 C CO-
H2 O
Ethylenediaminetetraacetic ion, EDTA
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二、配合物的组成 4. 配位数（常见2、4、6）
第一节配位化合物的基本概念 14
配合物中直接与中心原子以配位键结合的配位原子的数目称为配位数。
配位数 = 中心原子与配体形成配位键的数目
NH4[Co(NO2)4(NH3)2] [Ni(CO)4] NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
[PtNH2(NO2)(NH3)2]
四硝基·二氨合钴(III)酸铵
四羰基合镍(0)
四(异硫氰酸根) ·二氨合铬(III) 酸铵氨基·硝基·二氨合铂(II)
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第四节螯合物和生物配体

第十一章配位化学基础

N—CH2CH2—N
HOOC—CH2
CH2—COOH
多齿配体与中心原子配位后形成的配合物具有环状结构例：[Zn(EDTA)]2-
CO
O CH2 CO—CH2 O N Zn CH2 O N CH2 CO CH2 CH2 O CO
五个五元环
例：[Cu(en)2]2+
H2C—H2N
Cu
NH2—CH2 NH2—CH2
配离子为阳离子
外界是简单阴离子（OH-、Cl-），“某化某” [Ag(NH3)2]OH [Pt(NH3)6]Cl4 外界是复杂阴离子，“某酸某”
[Cu(NH3)4]SO4
配离子为阴离子
外界为氢离子 “某酸” H2[PtCl6] 外界为其它阳离子 “某酸某” K4[Fe(CN)6]
配离子的命名
配体数→配体名称→合→中心离子（氧化数）汉字大写罗马数字
H[PtCl3(NH3)] [Ag(NH3)2]OH [CrCl2(H2O)4]Cl K[PtCl3(C2H4)] [Co(ONO)(NH3)5]SO4 Na3[Ag(S2O3)2] [Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]
三氯· 一氨合铂(Ⅱ)酸
氢氧化二氨合银(Ⅰ) 一氯化二氯· 四水合铬(Ⅲ) 三氯· 一乙烯合铂(Ⅱ)酸钾硫酸一亚硝酸根· 五氨合钴(Ⅲ)
3

( x 3)
x 1~ 6
② 温度↑，C.N.↓（加速配合物离解）
配离子的电荷 ——中心离子电荷+配体总电荷
[Fe(CN)6]4- [Co(NH3)2Cl4]-
配离子电荷
配体电荷
-4
-6
-1
-4 +3
中心离子电荷 +2
11.1.3 配合物的命名