北师大版物理化学化学平衡习题答案

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化学平衡习题解答

1. 有理想气体反应 2H 2(g) + O 2(g)

2H 2O(g),在2000 K 时,已知反应的71.5510K

=⨯

(1) 计算H 2和O 2分压各为1.00×104 Pa ,水蒸气分压为1.00×105 Pa 的混合气中,进行上述反应的r m G ∆,并判断反应自发进行的方向;

(2) 当H 2和O 2的分压仍然分别为1.00×104 Pa 时,欲使反应不能正向自发进行,水蒸气的分压最少需要多大? 解:(1) 反应系统的分压比

由定温方程

由r m 0G ∆<,可判断此时反应能够自发正向进行。 (2) 欲使正向反应不能自发进行,p Q 至少需与K θ

相等,即 所以22

7

43

2142H O 1

1.5510(1.0010)Pa 1.5310Pa 101325

p =⨯⨯⨯⨯=⨯

2. 已知反应CO(g) + H 2O(g)

CO 2(g) + H 2(g)在700℃时K θ = 0.71,(1) 若系统中四种气

体的分压都是 1.5×105 Pa ;(2) 若6CO 1.010 Pa p =⨯,25

H O 5.010Pa p =⨯,

225CO H ==1.510Pa p p ⨯;试判断哪个条件下正向反应可以自发进行?

解:(1) 由定温方程r m r m ln p G G RT Q ∆=∆+,知

∵r m r m ln p G G RT Q ∆=∆+

=222CO (g)H (g)H

O(g)CO(g)(

)(

)

ln ln

(

)(

)

p p p

p RT K

RT p p p

p

''-+''

= 55

155

1.510 1.510(-8.314973.2ln 0.71+8.314973.2ln )J mol 1.510 1.510

-⨯⨯⨯⨯⨯⨯⨯⋅⨯⨯⨯ = 31

2.7710 J mol -⨯⋅

∴ ∆r G m = 2.77×1031

J mol -⋅> 0 此反应不能正向自发进行。

(2) 当6CO 1.010 Pa p =⨯,25H O 5.010Pa p =⨯,225

CO H ==1.510Pa p p ⨯时

∆r G m

=55

165

1.510 1.510(-8.314973.2ln 0.71+8.314973.2ln ) J mol 1.010 5.010

-⨯⨯⨯⨯⨯⨯⨯⋅⨯⨯⨯ = -22.3×1031 J mol

-⋅

∵ ∆

r G m =-22.3×

103

1 J mol -⋅< 0

∴ 此反应可自发正向进行。 3. 已知合成氨反应

1/2 N 2(g) + 3/2 H 2(g)

NH 3(g)

在748 K 、300p p =时K p = 6.63×10-3,当原料气不含惰气时,氨的产率为31%,现若以含氮18%、含氢72%和含惰气10%的原料气进行合成,问其产率为若干?

解:从题给K p 可求出K x ,然后根据反应式引出K x 和氮的平衡浓度的关系,即可求得产率。

21N 2(g) + 2

3

H 2(g) NH 3(g), 惰气

反应前 0.18 0.72 0.1

反应后 0.18-0.5y 0.72-1.5y y 0.1

此处y 为平衡时氨的量,系统内物质的总量为各气体(包括惰气)的量总和,即 (0.18-0.5y ) + (0.72-1.5y ) + y + 0.1 = 1-y ,故各组分的物质的量分数为

K x =

3

23

NH 1/23/2N NH .x x x =

1/23/2

(1-)

(0.18-0.5)(0.72-1.5)

y y y y 根据公式K p = K x ν

∆p

求K x

K x = K p ν

∆-p

= 6.63×10-3(p )-1×300p = 1.99

将此值代入上式可求的y = 0.2,即氨的产率为

%1000.2

-10.2

⨯= 25% 没有惰气存在时氨的产率为31%,可见因惰气的存在使其产率降低了19%(即

19.00.31

0.25

-0.31=)

。 4. 在673 K 、总压为10p 的条件下,氢、氮气的体积比为3:1时,使其通过催化剂。反应到达平衡后,测得生成NH 3的体积百分数为3.85,试计算(1) K 值;(2) 若总压为50p ,NH 3的平衡产率为若干? 解:(1) 3H 2(g) + N 2(g)

2NH 3(g)

平衡时 α33- α-1 α2 α24-=总n

%85.3%100242=⨯-α

α

解得074.0=α

将074.0=α代入,得41.6410K

-=⨯

(2)2

432[

50/]42 1.6410331[50/][50/]4242p p K p p p p α

ααααα

-⨯-==⨯--⨯⨯--

解得26.0=α

NH 3的平衡产率为:%2.15%10026

.02426

.02%100242=⨯⨯-⨯=⨯-αα

5. 298 K ,105 Pa 时,有理想气体反应 4HCl(g) + O 2(g)2Cl 2(g) + 2H 2O(g)

求该反应的标准平衡常数K 及平衡常数K p 和K x 。

解:查表可得298 K 时

1f m (HCl, g)95.265 kJ mol G -∆=-⋅;1f m 2(H O, g)228.597 kJ mol G -∆=-⋅

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