第八章 醇、酚和醚资料
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第八章 醇、酚和醚
第一节 醇 第二节 酚 第三节 醚和环氧化合物 第四节 硫醇和硫醚
第一节 醇
一、结构、分类和命名 （一） 结构
醇的通式为R-OH。醇羟基(-OH)为醇的功能团。 醇中氧原子外层电子采用sp3杂化。
.. .
.
.. .. 143pm
H
H
O
O
96pm 109.3。
H 104.5 。H
C H
醇可与含氧无机酸（如硝酸、亚硝酸、硫 酸和磷酸等）反应，生成相应的无机酸酯，其 中的 N、P 和 S 都是通过 O 与烷基相连的。
(CH3)2CHCH2CH2OH + HO-NO—>(CH3)2CHCH2CH2ONO + H2O
异戊醇
亚硝酸异戊酯
(缓解心绞痛的药物)
三硝酸甘油酯是一种缓解心绞痛的药物,又是一种烈 性炸药。
H—O-H + Na ——> Na OH + H2 (反应激烈) R—O-H + Na ——> RO Na + H2 (反应和缓)
这表明醇具有酸性，但其酸性比水弱。
由于R-OH的酸性比水弱，它的共轭碱 RO的碱性就比 OH- 强，醇钠遇水立即分解:
RONa + H-OH
R-OH + NaOH
（二）无机酸酯的形成
R—CH2-OH
饱和醇
R-CH=CH-CH2-OH
不饱和醇
Ar-CH2-OH
芳香醇
Baidu Nhomakorabea
（三）命名
1. 普通命名法：“烃基名”＋“醇”(省去基字)。 取代基的位置常用 a、b、g、d、w 等希腊字母标明。
CH3CH2CH2CH2-OH (CH3)2CHCH2-OH (CH3)3C-OH
正丁醇(n-丁醇)
如欲氧化伯醇制备醛，可采用蒸馏法将生成的醛蒸出。
仲醇氧化成酮，常用此法制备酮。
叔醇没有α-氢，一般不能被氧化。 用铬酸作氧化剂时，反应前 CrO42- 为橙红色，反应
后生成的Cr3+是绿色。故铬酸试剂可用作醇的鉴别。
HO
OH
O
O
CrO3 /H2SO4 /H2O
79%
-50℃
CH3
CH3
CH3 CH3
CH2OH
MnO2/C5H12 25℃, 7d
CH3
CH3
CHO
CH3 CH3
80%
3、欧芬脑尔氧化法 在异丙醇铝或叔丁醇铝存在下，将仲醇和丙酮一起反
应，仲醇被氧化成酮，丙酮被还原成异丙醇。
此反应用于制备不饱和的酮!
4、催化脱氢
四、邻二醇的特性 羟基距离比较远的二元醇，其化学性质与一元醇相似。
O
96pm
。 108.9 H
H
C H
H
110pm H
水分子
甲醇分子的结构
若醇分子中的同一个 C 连两个或两个以上 —OH 时，则易失水形成羰基(C=O)化合物。
偕二醇(gem-diol)
当-OH直接连在不饱和碳上时(如烯醇)， 往往发生异构化，生成较稳定的醛或酮。
（二）分类
4、根据羟基所连烃基类型不同分为饱和醇、不饱和 醇、芳香醇
（三）由格氏试剂制备
第二节 酚
一、结构、分类和命名 （一）结构
苯酚是平面型分子，C、O 均为 sp2 杂化，O 与苯环形成 p- 共轭，共轭的结果：
增强了苯环上的电子云密度 增加了羟基 H 的解离能力 酚的 C-O 键不易断裂
（二）分类
一
OH
OH
元
酚
CH3
多 元
OH
OH
OH
酚
OH HO
异丁醇
叔丁醇
CH3CHCH2CH3 CH2CH2CH2-OH
OH
Cl
仲丁醇
g-氯丙醇
-CH2-OH 苯甲醇(苄醇)
2. 系统命名法： 是选择含-OH的最长碳链作主链， 按主链碳原子个数称“某醇”，编号应使 –OH 所连 的C有较小编号，羟基的位次写在醇名之前。
对于不饱和醇，选择既含-OH又含重键 的最
COOH
OH
OH
OH OH
HO
OH
命名：1. 以酚作母体；
OH
OH
OH
CH3
间甲基苯酚 3-甲基苯酚
1-萘酚
(a-萘酚)
2-萘酚
(β-萘酚)
OH
OH
OH
OH OH
OH HO
HO
OH
邻苯二酚
间苯二酚
对苯二酚
均苯三酚
2. 以芳环作母体，酚羟基为取代基（按照官 能团的先后顺序，苯环上连有排在羟基之前 的其他官能团时）。
磷酸是三元酸, 以磷酸酯的形式广泛存在于生物体 中, 具有重要的生物功能。
（三）亲核取代反应 1、与氢卤酸的反应
酸催化反应，烯丙型、苄型、叔醇、大部分仲醇和少 部分伯醇按SN1机理进行。
大多数的伯醇与氢卤素反应是按SN2机理进行。
（2）与卤化磷反应
（四）消除反应
分子内脱水
副产物
查衣采夫规则：
硫酸是二元酸，可形成酸性酯和中性酯。高级醇 (C8～C18)的硫酸酯钠盐是合成洗涤剂。
O CH3-OH + HO-S-OH
CH3-OSO3H 硫酸氢甲酯
O CH3O-S-OCH3 硫酸二甲酯
O O
C12H25OH ＋ H2SO4 40～55℃ C12H25OSO3H ＋ H2O
十二烷基硫酸氢酯的钠盐是优良的阴离子表面活性剂。
（一）被高碘酸或四醋酸铅氧化
邻二醇用高碘酸或四醋酸铅氧化，可以断裂两个羟 基之间的碳碳单键。
(二) 频哪醇(pinacol)重排
两个羟基都连在叔碳原子上的邻二醇称为pinacol 类化合物，都可以发生类似的pinacol重排。
（三）与氢氧化铜的反应
四、制备
（一）由烯烃制备
1、酸催化水合：乙烯可以制得伯醇，其他烯烃水合的 主要产物是仲醇、叔醇。
CH3 C CH2 OH CH2 CH3
OH
CH CH3
OH
人民卫生电子音像出版社
9
二、物理性质
低级醇能与氯化钙、氯化镁等无机盐形成结晶醇配 合物，它们可溶于水而不溶于有机溶剂。
醇类化合物不能用氯化镁、氯化钙作干燥剂！
三、化学性质
（一）酸性和与活泼金属的反应
醇与钠作用比较和缓, 放出的热不足以使生成 的氢气自燃。
酸催化消除反应一般为E1机理
反式更加稳定！
（五）成醚反应
实验室制乙醚：
2 C2H5-OH
浓H2SO4 140 ℃
C2H5OC2H5 + H2O
分子间脱水，其实质是亲核取代反应，伯醇分子间的
脱水为SN2机理。
混合醇的分子间脱水在合成上没有意义。
（六）、氧化与脱氢反应
1、强氧化剂氧化 被高锰酸钾或重铬酸钾-稀硫酸氧化
长碳链作主链，使 –OH 所连的C有较小编号。
多元醇的命名：“某二醇、某三醇”等。-OH 数目与主链碳原子数相同时，可不标出羟基位次。
CH2—CH2—CH2
OH
OH
1,3-丙二醇 (1,3-propanediol)
OH OH
顺-1,2-环戊二醇
课堂练习: 命名
OH HOCH2CHCH2OH
H3C
第一节 醇 第二节 酚 第三节 醚和环氧化合物 第四节 硫醇和硫醚
第一节 醇
一、结构、分类和命名 （一） 结构
醇的通式为R-OH。醇羟基(-OH)为醇的功能团。 醇中氧原子外层电子采用sp3杂化。
.. .
.
.. .. 143pm
H
H
O
O
96pm 109.3。
H 104.5 。H
C H
醇可与含氧无机酸（如硝酸、亚硝酸、硫 酸和磷酸等）反应，生成相应的无机酸酯，其 中的 N、P 和 S 都是通过 O 与烷基相连的。
(CH3)2CHCH2CH2OH + HO-NO—>(CH3)2CHCH2CH2ONO + H2O
异戊醇
亚硝酸异戊酯
(缓解心绞痛的药物)
三硝酸甘油酯是一种缓解心绞痛的药物,又是一种烈 性炸药。
H—O-H + Na ——> Na OH + H2 (反应激烈) R—O-H + Na ——> RO Na + H2 (反应和缓)
这表明醇具有酸性，但其酸性比水弱。
由于R-OH的酸性比水弱，它的共轭碱 RO的碱性就比 OH- 强，醇钠遇水立即分解:
RONa + H-OH
R-OH + NaOH
（二）无机酸酯的形成
R—CH2-OH
饱和醇
R-CH=CH-CH2-OH
不饱和醇
Ar-CH2-OH
芳香醇
Baidu Nhomakorabea
（三）命名
1. 普通命名法：“烃基名”＋“醇”(省去基字)。 取代基的位置常用 a、b、g、d、w 等希腊字母标明。
CH3CH2CH2CH2-OH (CH3)2CHCH2-OH (CH3)3C-OH
正丁醇(n-丁醇)
如欲氧化伯醇制备醛，可采用蒸馏法将生成的醛蒸出。
仲醇氧化成酮，常用此法制备酮。
叔醇没有α-氢，一般不能被氧化。 用铬酸作氧化剂时，反应前 CrO42- 为橙红色，反应
后生成的Cr3+是绿色。故铬酸试剂可用作醇的鉴别。
HO
OH
O
O
CrO3 /H2SO4 /H2O
79%
-50℃
CH3
CH3
CH3 CH3
CH2OH
MnO2/C5H12 25℃, 7d
CH3
CH3
CHO
CH3 CH3
80%
3、欧芬脑尔氧化法 在异丙醇铝或叔丁醇铝存在下，将仲醇和丙酮一起反
应，仲醇被氧化成酮，丙酮被还原成异丙醇。
此反应用于制备不饱和的酮!
4、催化脱氢
四、邻二醇的特性 羟基距离比较远的二元醇，其化学性质与一元醇相似。
O
96pm
。 108.9 H
H
C H
H
110pm H
水分子
甲醇分子的结构
若醇分子中的同一个 C 连两个或两个以上 —OH 时，则易失水形成羰基(C=O)化合物。
偕二醇(gem-diol)
当-OH直接连在不饱和碳上时(如烯醇)， 往往发生异构化，生成较稳定的醛或酮。
（二）分类
4、根据羟基所连烃基类型不同分为饱和醇、不饱和 醇、芳香醇
（三）由格氏试剂制备
第二节 酚
一、结构、分类和命名 （一）结构
苯酚是平面型分子，C、O 均为 sp2 杂化，O 与苯环形成 p- 共轭，共轭的结果：
增强了苯环上的电子云密度 增加了羟基 H 的解离能力 酚的 C-O 键不易断裂
（二）分类
一
OH
OH
元
酚
CH3
多 元
OH
OH
OH
酚
OH HO
异丁醇
叔丁醇
CH3CHCH2CH3 CH2CH2CH2-OH
OH
Cl
仲丁醇
g-氯丙醇
-CH2-OH 苯甲醇(苄醇)
2. 系统命名法： 是选择含-OH的最长碳链作主链， 按主链碳原子个数称“某醇”，编号应使 –OH 所连 的C有较小编号，羟基的位次写在醇名之前。
对于不饱和醇，选择既含-OH又含重键 的最
COOH
OH
OH
OH OH
HO
OH
命名：1. 以酚作母体；
OH
OH
OH
CH3
间甲基苯酚 3-甲基苯酚
1-萘酚
(a-萘酚)
2-萘酚
(β-萘酚)
OH
OH
OH
OH OH
OH HO
HO
OH
邻苯二酚
间苯二酚
对苯二酚
均苯三酚
2. 以芳环作母体，酚羟基为取代基（按照官 能团的先后顺序，苯环上连有排在羟基之前 的其他官能团时）。
磷酸是三元酸, 以磷酸酯的形式广泛存在于生物体 中, 具有重要的生物功能。
（三）亲核取代反应 1、与氢卤酸的反应
酸催化反应，烯丙型、苄型、叔醇、大部分仲醇和少 部分伯醇按SN1机理进行。
大多数的伯醇与氢卤素反应是按SN2机理进行。
（2）与卤化磷反应
（四）消除反应
分子内脱水
副产物
查衣采夫规则：
硫酸是二元酸，可形成酸性酯和中性酯。高级醇 (C8～C18)的硫酸酯钠盐是合成洗涤剂。
O CH3-OH + HO-S-OH
CH3-OSO3H 硫酸氢甲酯
O CH3O-S-OCH3 硫酸二甲酯
O O
C12H25OH ＋ H2SO4 40～55℃ C12H25OSO3H ＋ H2O
十二烷基硫酸氢酯的钠盐是优良的阴离子表面活性剂。
（一）被高碘酸或四醋酸铅氧化
邻二醇用高碘酸或四醋酸铅氧化，可以断裂两个羟 基之间的碳碳单键。
(二) 频哪醇(pinacol)重排
两个羟基都连在叔碳原子上的邻二醇称为pinacol 类化合物，都可以发生类似的pinacol重排。
（三）与氢氧化铜的反应
四、制备
（一）由烯烃制备
1、酸催化水合：乙烯可以制得伯醇，其他烯烃水合的 主要产物是仲醇、叔醇。
CH3 C CH2 OH CH2 CH3
OH
CH CH3
OH
人民卫生电子音像出版社
9
二、物理性质
低级醇能与氯化钙、氯化镁等无机盐形成结晶醇配 合物，它们可溶于水而不溶于有机溶剂。
醇类化合物不能用氯化镁、氯化钙作干燥剂！
三、化学性质
（一）酸性和与活泼金属的反应
醇与钠作用比较和缓, 放出的热不足以使生成 的氢气自燃。
酸催化消除反应一般为E1机理
反式更加稳定！
（五）成醚反应
实验室制乙醚：
2 C2H5-OH
浓H2SO4 140 ℃
C2H5OC2H5 + H2O
分子间脱水，其实质是亲核取代反应，伯醇分子间的
脱水为SN2机理。
混合醇的分子间脱水在合成上没有意义。
（六）、氧化与脱氢反应
1、强氧化剂氧化 被高锰酸钾或重铬酸钾-稀硫酸氧化
长碳链作主链，使 –OH 所连的C有较小编号。
多元醇的命名：“某二醇、某三醇”等。-OH 数目与主链碳原子数相同时，可不标出羟基位次。
CH2—CH2—CH2
OH
OH
1,3-丙二醇 (1,3-propanediol)
OH OH
顺-1,2-环戊二醇
课堂练习: 命名
OH HOCH2CHCH2OH
H3C