中药化学期末复习第十章生物碱ok.doc
中药化学10生物碱
（一）性状
多数为结晶形固体，少数为非晶形粉末；少 数为液体——烟碱、毒芹碱、槟榔碱等。
多数无色或白色，少数有颜色生物碱有挥发性——麻 黄碱、烟碱。
（二）旋光性
大多数生物碱有旋光性，多呈左旋。
（三）溶解性
1、游离生物碱
亲脂性生物碱（叔胺碱、仲胺碱）——易溶 于亲脂性有机溶剂、酸水，难溶于水。
（一）总碱的提取
1、水或酸水提取法 可直接用水（提取盐、季铵碱）或
用0.5%~1%的酸水提取。 • 常用酸：盐酸、硫酸、醋酸、酒石酸 • 方法：渗漉、浸渍 • 缺点：提取液体积大、杂质多，需净化
净化方法：
（1）阳离子交换树脂法
用强酸型阳离子交换树脂，多为磺 酸型。交联度4%~8%。
先用中性水洗脱杂质，再用酸水或 盐水洗脱生物碱；也可先将树脂用氨水 碱化（PH10左右），再用有机溶剂回流 提取生物碱。
NH2 10.64
环己胺
NH2 4.58
苯胺
（3）立体效应
氮原子的周围取代基的构型、构象等立体
因素，如果阻碍氮原子与质子的结合，则使其
碱性降低。
CH CH CH3
CH CH CH3
OH NHCH3
OH N CH3
pKa
9.58
9.30 CH3
麻黄碱
甲基麻黄碱
（4）氢键效应
生物碱成盐后，氮原子附近如有羟基、羰 基并可与氮上的氢形成分子内氢键，使质子不 易离去，从而碱性增强。
H
CH3O
OCH3
罂粟碱
O OCH3
粉防己碱（汉防己甲素）
7、 吲哚类
N
H 吲哚
N
H 靛青苷
O Glc
N
O
中药化学：第十章 生物碱
CHO ＋ HN ＋
C： -OH _
C CH N
曼尼希碱
在生物碱中，尤其是苄基异喹啉和吲哚生物碱的生物 合成，许多一级环合都是通过曼尼希反应生成的。
（3）酚的氧化偶联反应 为次级环化反应。反应过程为含 酚羟基化合物在植物体内经酶作用形成自由基，两个自由 基经偶联，形成新键。
如在由苄基四氢异喹啉形成各类异喹啉生物碱中，则 是由酚的氧化偶联反应生成的。
（二级结构类型）
（莨菪烷类）
一、鸟氨酸系生物碱 （一） 吡咯烷类生物碱
一、鸟氨酸系生物碱
（二） 莨菪烷类生物碱
由莨菪烷环系的C3-醇羟基和有机酸缩合成酯。典型的
化合物如莨菪碱。
N CH3
7
1
2
6
54
3
OCO
CH2OH CH
莨菪碱
莨菪烷
（三） 吡咯里西啶类生物碱
吡咯里西啶为两个吡咯烷共用一个氮原子稠合而 成。如千里光属中大叶千里光碱 。
个别是非环状的生物碱，氮原子不结合在环内。如 麻黄碱、秋水仙碱等
麻黄碱
秋水仙碱
不为碱性的生物碱：胡椒碱（piperine）等
O
O
N
O
H
N N CH3
二、生物碱的分布及存在形式 1.分布
（1）植物界分布 双子叶植物、单子叶植物、裸子植物
➢ 双子叶植物 已知存在于50多个科的120多个属中。与中药 有关的一些典型的科如毛茛科（黄连、乌头、附子）、罂粟 科（罂粟、延胡索）、茄科（洋金花、颠茄、莨菪）、防己 科（汉防己、北豆根）、豆科（苦参、苦豆子）等。
③ 生物碱极少与萜类和挥发油共存于同一植物类群中； ④ 越是特殊类型的生物碱，其分布的植物类群就越窄。
第十章生物碱-我们的学习园地概要
浙江医药高等专科学校教案首页第六章 生物碱本章内容 一、概 述 二、分 类 三、理化性质 四、提取分离 五、结构鉴定第一节 概 述• 十九世纪德国学者F.W.Sertrner 从鸦片中分离出吗啡碱(morphine) • 现从自然界中分离得到约10000种• 《全国医药产品大全》中收载的药物及其制剂达六十余种 • 植物中存在的生物碱大多有明显的生理活性如： • 鸦片中的吗啡——镇痛作用 • 麻黄中的麻黄碱——止喘作用 • 长春花中的长春碱——抗癌活性 • 黄连中的小檗碱——抗菌消炎作用 • 山莨菪碱——抗中毒性休克作用• 生物碱化学结构的研究为合成药物提供了线索，如：• 植物古柯中的有效成分古柯碱（cocaine ）虽有很强的局部麻醉作用，但是毒性较大，久用容易成瘾古柯碱 cocaine （可卡因）N CH 3H COOCH 3OO（一）生物碱的定义指天然产的一类含氮的有机化合物； 多数具有碱性且能和酸结合生成盐；大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内； 多数有较强的生理活性。
（二）分布• 存在于一百多个科中如：豆科、茄科、防己科、罂粟科、毛茛科等植物中。
分布特点：1．在植物的各部位都有分布，但多集中在某一器官。
2．植物体内生物碱的含量差别很大，但一般都较低（1%以下），通常把含量在0.01%的植物称为生物碱植物。
3．同一植物体内的生物碱，往往是多种生物碱共存，而且母核结构相似。
（三）存在形式• 1.游离碱：碱性极弱，以游离碱的形式存在。
• 2.成盐：有机酸有：柠檬酸、酒石酸等；特殊的酸类：乌头酸、绿原酸等无机酸：硫酸、盐酸等。
• 3.苷类：以苷的形式存在于植物中；• 4.酯类：多种吲哚类生物碱分子中的羧基，常以甲酯形式存在。
• 5.N-氧化物：植物体中的氮氧化物约一百余种。
（四）命名规则 1. 类型的命名⑴基核的化学结构，如吡啶、喹啉、萜类等；N O OC 2H 5C 2H 5NH 2普鲁卡因 procaine (合成品)局麻药⑵以来源植物命名，如石蒜科生物碱等。
中药化学第10章生物碱6学时中资201012修订1
第二节 生物碱的结构与分类
广 西 中 医 学 院
药 学 院
潘 为 高
第二节 生物碱的结构与分类
分类方法
1、按植物来源分类: 例如：黄连生物碱、苦参生物碱
2、按生物碱化学结构分类：
例如：喹啉类生物碱、 吲哚类生物碱等
广
西
中
3、生源途径（来源于何种前体物质）结合化学结构分类
医 学
院
药 学 院
潘 为 高
第二节 生物碱的结构与分类
一 、鸟氨酸系生物碱NH2CH2CH2CH2CH(NH2)COOH
（二） 莨菪烷（托品）类生物碱 多由莨菪烷环系C3-醇羟基和有机酸缩合成酯。存在于茄科 的颠茄属、曼陀罗属、莨菪属和天仙子属。
N CH3
7
1
2
6 54 3
OCO
莨菪碱
CH2OH CH
广 西 中 医 学 院
药 学 院
广 西 中 医 学 院 药 学 院 潘 为 高
第二节 生物碱的结构与分类
二 、赖氨酸系生物碱NH2CH2CH2CH2CH2CH(NH2)COOH
（一） 吡啶和蒎啶类（生源前体是蒎啶亚胺盐类）：
O
N
N
O
H
吡啶 蒎啶
O N
胡椒碱
胡椒科-胡椒
COOCH3
COOH
N
N
CH3
CH3
槟榔碱
槟榔次碱
广 西 中 医 学 院
二 、赖氨酸系生物碱NH2CH2CH2CH2CH2CH(NH2)COOH
（三） 吲哚里西啶类：分为简单吲哚里西啶和一叶萩碱 两类。
与中药有关的一些典型的科如毛茛科（黄连、乌头、
附子）、罂粟科（罂粟、延胡索）、茄科（洋金花、
执业药师中药化学复习提纲：生物碱
生物碱本章是本教材的重点，因此考试也是重点。
学习和复习时，抓住生物碱的通性这一关键，掌握了通性，就能灵活应用于生物碱的提取分离及检识。
第一节概述这一节要掌握生物碱的含义：生物碱是指一类来源于生物界（以植物为主）的含氮的有机化合物，多数生物碱分子具有较复杂的环状结构，且氮原子在环状结构内，大多呈碱性。
一般具有生物活性。
同时还要了解有些生物碱并不完全符合上述生物碱的的含义，如麻黄碱的氮原子不在环内，咖啡不呈碱性；有些来源于生物界的含氮衍生物又不属于生物碱的范畴，如氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、维生素等。
第二节结构与分类这一节与实例的内容结合复习，掌握几个重要生物碱（如小檗碱、乌头碱、麻黄碱、莨菪碱、苦参碱马钱子碱、粉防己碱等）的结构分类，故此处略。
第三节理化性质这一节内容为生物碱通性，其中生物碱的碱性占主导地位，是难点也是考点，因此必须掌握，复习时将影响生物碱碱性强弱的因素归纳总结便于记忆。
首先明确季铵类生物碱碱性最强，排除季铵碱后，分析氮原子在分子中的杂化方式，这是决定生物碱碱性强弱的本质，氮原子的杂化方式与碱性强弱的关系表现为：SP3杂化＞SP2杂化＞SP杂化，因此一般碱性脂氮杂环>芳氮杂环。
尔后分析氮原子周围的化学环境，主要为电效应和立体效应，而电效应的影响较明显，主要有诱导效应和共轭效应，这两种效应的影响均为如增加氮原子上电子云密度则使生物碱碱性增加，降低氮原子上电子云密度则使生物碱碱性降低。
在诱导效应中主要是氮原子α、β位取代基，如、果为供（斥）电子基（主要为甲基）取代，可增加氮原子电子云密度，则使碱性增加，而吸电子基（如羟基、双键、羰基等）可降低氮原子电子云密度，使碱性降低。
共轭效应多以吸电子共轭为多，即共轭体系与氮原子形成P-π共轭，使氮原子电子云密度降低，则生物碱碱性降低。
在电效应中特别要注意氮原子邻位羟基、双键，在立体条件允许下，反而使生物碱碱性大大增加。
影响生物碱碱性的因素还有空间效应、氢健效应等。
(完整word版)执业药师考试——中药化学知识点总结生物碱以及苷类(word文档良心出品)
中药化学知识点总结（生物碱以及苷类）如何对中药有效成分进行分离与精制根据物质溶解度的差别，如何对中药有效成分进行分离与精制？1．结晶法需要掌握结晶溶剂选择的一般原则及判定结晶纯度的方法。
结晶溶剂选择的一般原则：对欲分离的成分热时溶解度大，冷时溶解度小；对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。
沸点要适当，不宜过高或过低，如乙醚就不宜用。
判定结晶纯度的方法：理化性质均一；固体化合物熔距≤2℃；TLC或PC展开呈单一斑点；HPLC或GC分析呈单峰。
2．沉淀法可通过4条途径实现：1）通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。
常见的有水提醇沉法（沉淀多糖、蛋白质）、醇提水沉法（沉淀树脂、叶绿素）、醇提乙醚或丙酮沉淀法（沉淀皂苷）等。
2）通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。
使用较多的是盐析法，即在中药水提液中加入一定量的无机盐，使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出来。
3）通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态。
适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。
如分离碱性成分的酸提碱沉法和分离酸性成分的碱提酸沉法。
4）通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。
如铅盐沉淀法（包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅）、雷氏盐沉淀法（分离水溶性生物碱）、胆甾醇沉淀法（分离甾体皂苷）等。
根据物质在两相溶剂中分配比的差异，如何对中药有效成分进行分离与精制？1．液-液萃取选择两种相互不能任意混溶的溶剂，通常一种为水，另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等。
将待分离混合物混悬于水中，置分液漏斗中，加适当极性的有机溶剂，振摇后放置，分取有机相或水相，即可将极性不同的成分分离。
分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值，即分离因子。
分离因子愈大，愈好分离。
2．纸色谱（PC）属于分配色谱。
可用于糖的检识、鉴定，亦可用于生物碱的色谱鉴别等。
3．分配柱色谱可分为正相色谱与反相色谱。
正相色谱固定相极性大，流动相极性小，可用于分离水溶性或极性较大的成分。
中药化学知识点总结(生物碱以及苷类)
中药化学知识点总结（生物碱以及苷类）如何对中药有效成分进行分离与精制根据物质溶解度的差别，如何对中药有效成分进行分离与精制？1．结晶法需要掌握结晶溶剂选择的一般原则及判定结晶纯度的方法。
结晶溶剂选择的一般原则：对欲分离的成分热时溶解度大，冷时溶解度小；对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。
沸点要适当，不宜过高或过低，如乙醚就不宜用。
判定结晶纯度的方法：理化性质均一；固体化合物熔距≤2℃；TLC或PC展开呈单一斑点；HPLC或GC分析呈单峰。
2．沉淀法可通过4条途径实现：1）通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。
常见的有水提醇沉法（沉淀多糖、蛋白质）、醇提水沉法（沉淀树脂、叶绿素）、醇提乙醚或丙酮沉淀法（沉淀皂苷）等。
2）通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。
使用较多的是盐析法，即在中药水提液中加入一定量的无机盐，使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出来。
3）通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态。
适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。
如分离碱性成分的酸提碱沉法和分离酸性成分的碱提酸沉法。
4）通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。
如铅盐沉淀法（包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅）、雷氏盐沉淀法（分离水溶性生物碱）、胆甾醇沉淀法（分离甾体皂苷）等。
根据物质在两相溶剂中分配比的差异，如何对中药有效成分进行分离与精制？1．液-液萃取选择两种相互不能任意混溶的溶剂，通常一种为水，另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等。
将待分离混合物混悬于水中，置分液漏斗中，加适当极性的有机溶剂，振摇后放置，分取有机相或水相，即可将极性不同的成分分离。
分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值，即分离因子。
分离因子愈大，愈好分离。
2．纸色谱（PC）属于分配色谱。
可用于糖的检识、鉴定，亦可用于生物碱的色谱鉴别等。
3．分配柱色谱可分为正相色谱与反相色谱。
正相色谱固定相极性大，流动相极性小，可用于分离水溶性或极性较大的成分。
中药化学——生物碱类
⽣物碱类（Alkaloids）是存在于⽣物体（主要为植物）中的⼀类含氮的碱性有机化合物，⼤多数有复杂的环状结构，氮素多包含在环内，有显著的⽣物活性，是中草药中重要的有效成分之⼀。
如黄连中的⼩檗碱（黄连素）、⿇黄中的⿇黄碱、萝芙术中的利⾎平、喜树中的喜树碱、长春花中的长春新碱等。
含⽣物碱的中草药很多，如三尖杉、⿇黄、黄连、乌头、延胡索、粉防已、颠茄、洋⾦花、萝芙⽊、贝母、槟榔、百部等，分布于100多科中。
以双⼦叶植物最多，依次为单⼦叶植物、*⼦植物、蕨类植物。
以罂粟科、⾖科、防已科、⽑莨科、夹⽵桃科、茄科、⽯蒜科等科的植物中分布较多。
同⼀科属或亲缘关系较近的科常含有同⼀结构或类似结构的⽣物碱，但同⼀种⽣物碱亦可分布在多种科中，如⼩檗碱在⽑莨科、芸⾹科、⼩檗科的⼀些植物中都有存在。
中草药中⽣物碱含量⼀般都较低，⼤多少于1％，但有少数含量特别多或特别少的特殊情况，如黄连中⼩檗碱含量可⾼达8～9％，⾦鸡纳树⽪中⽣物碱含量为10～15％，⽽长春花中的长春新碱含量只有百万分之⼀。
（⼀）通性 1.⼤多数⽣物碱为结晶性物质，味苦，少数为液体（如烟碱、槟榔碱）。
2.⼀般⽣物碱均⽆⾊，具旋光性，（多数呈左旋光性。
）但有少数例外，如⼩檗碱为黄⾊，胡椒碱⽆旋光性等，个别⽣物碱有挥发性，如⿇黄碱。
3.⼤多数⽣物碱呈碱性反应。
⽣物碱的碱性强弱，与它们分⼦中氮原⼦存在的状态有密切的关系。
⼀般季铵碱＞仲胺碱＞叔胺碱。
如氮原⼦呈酰胺状态，则碱性极弱或消失。
有的⽣物碱分⼦具有酚性羟基或羧基，因⽽具有酸碱两性。
⽣物碱的碱性虽有强有弱，但⼀般都能与⽆机酸（盐酸、硫酸）或有机酸（酒⽯酸）结合成盐。
4.⽣物碱⼤多数不溶或难溶于⽔⽽溶于⼄醇、氯仿、⼄醚、苯等有机溶剂。
⽣物碱盐类除了在⼄醇中也能溶解外，其他溶解性能恰与⽣物碱相反。
由于这⼀性质，可以使⽣物碱溶解在酸性溶液中（⽣物碱遇酸即结合成盐⽽溶于⽔中），如果在这酸性溶液中加碱⾄碱性，⽣物碱盐类就会成为游离⽣物碱⽽⾃⽔溶液中析出。
第十章 生物碱 - 我们的学习园地
浙江医药高等专科学校教案首页第六章 生物碱本章内容 一、概 述 二、分 类 三、理化性质 四、提取分离 五、结构鉴定第一节 概 述• 十九世纪德国学者F.W.Sertrner 从鸦片中分离出吗啡碱(morphine) • 现从自然界中分离得到约10000种• 《全国医药产品大全》中收载的药物及其制剂达六十余种 • 植物中存在的生物碱大多有明显的生理活性如： • 鸦片中的吗啡——镇痛作用 • 麻黄中的麻黄碱——止喘作用 • 长春花中的长春碱——抗癌活性 • 黄连中的小檗碱——抗菌消炎作用 • 山莨菪碱——抗中毒性休克作用• 生物碱化学结构的研究为合成药物提供了线索，如：• 植物古柯中的有效成分古柯碱（cocaine ）虽有很强的局部麻醉作用，但是毒性较大，久用容易成瘾古柯碱 cocaine （可卡因）N CH 3H COOCH 3OO（一）生物碱的定义指天然产的一类含氮的有机化合物； 多数具有碱性且能和酸结合生成盐；大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内； 多数有较强的生理活性。
（二）分布• 存在于一百多个科中如：豆科、茄科、防己科、罂粟科、毛茛科等植物中。
分布特点：1．在植物的各部位都有分布，但多集中在某一器官。
2．植物体内生物碱的含量差别很大，但一般都较低（1%以下），通常把含量在0.01%的植物称为生物碱植物。
3．同一植物体内的生物碱，往往是多种生物碱共存，而且母核结构相似。
（三）存在形式• 1.游离碱：碱性极弱，以游离碱的形式存在。
• 2.成盐：有机酸有：柠檬酸、酒石酸等；特殊的酸类：乌头酸、绿原酸等无机酸：硫酸、盐酸等。
• 3.苷类：以苷的形式存在于植物中；• 4.酯类：多种吲哚类生物碱分子中的羧基，常以甲酯形式存在。
• 5.N-氧化物：植物体中的氮氧化物约一百余种。
（四）命名规则 1. 类型的命名⑴基核的化学结构，如吡啶、喹啉、萜类等；N O OC 2H 5C 2H 5NH 2普鲁卡因 procaine (合成品)局麻药⑵以来源植物命名，如石蒜科生物碱等。
第十章生物碱
第⼗章⽣物碱第⼗章⽣物碱课次：29课题：⽣物碱概述⼀、教学内容：1．⽣物碱的含义。
2．⽣物碱的发展史及常见的⽣物碱概述。
3．⽣物碱的分布规律及概况。
4．⽣物碱的结构类型。
5．⽣物碱的性质（上）：性状、旋光性、酸碱性、溶解性。
⼆、课堂⽬标：1．说出⽣物碱的基本含义。
2．简述⽣物碱的发展史，举例说明中药中常见的⽣物碱及其临床疗效。
3．说出植物中⽣物碱分布的基本概况，简述⽣物碱分布的特点及规律。
4．详述⽣物碱的结构分类及各类⽣物碱的结构特点。
5．简述⽣物碱的基本性状、旋光性与结构的关系。
6．详述⽣物碱的酸碱性及其与结构的关系、溶解性的基本规律及其与结构的关系。
三、教学内容分析及教法设计：⽣物碱是⼈们最早研究的⼀类天然药物成分，也是最重要的中药有效成分之⼀。
⽣物碱是进⼊各论部分以后学⽣接触到的第⼀类有效成分，它在整个各论部分所占的⽐重特别⼤。
⽣物碱部分的教学，内容较多，化合物类型较多，要注意加强类⽐分析，归纳推理，增进学⽣理解记忆。
寻找规律，分门别类的攻克难关，掌握⽣物碱的基础知识。
本部分教学在理论联系实际的基础上，精讲多练，注重推理分析，争取能在各论的第⼀部分－⽣物碱教学中，让学⽣掌握中药化学学习的基本规律和基本⽅法。
本次课全部内容采⽤启发式讨论教学。
四、教学过程：1．组织教学：检查学⽣出勤，填写教学⽇志，随机应变，组织好课堂纪律。
2．课程引⼊：⽣物碱是⼀类存在于⽣物体内的具有⽣理活性的含氮的碱性有机化合物。
⽣物碱是中草药有效成分之⼀，在我国，中草药的使⽤已有数千年历史，⽬前从各种植物中分离出的四千多种⽣物碱，应⽤于临床的已有数百种，随苷对⽣物碱结构、性质及作⽤的深⼊研究，必将促进中草药的临床应⽤。
⽣物碱的结构有何特点？⽣物碱的研究历史怎样？⽣物碱的分布有何规律？⽣物碱的基本性状如何？本次课我们将对以上问题进⾏详细研究。
3．展⽰⽬标：（1）⽣物碱的含义。
（2）说出⽣物碱的分布概况和分布规律。
（3）举例说明常见的⽣物碱及其在临床上的应⽤。
中药化学期末复习题
第七章++萜类和挥发油第八章++三萜及其苷类例子：( )多具有羧基，所以又常被称为酸性皂苷。
A、甾体皂苷B、黄酮苷C、三萜皂苷D、强心苷例子：一般皂苷提取分离过程中最常选用的试剂是（）。
A、正丁醇B、乙酸乙酯C、乙醚D、氯仿例子泡沫试验可用于（）成分的鉴别。
A、黄酮B、挥发油C、生物碱D、皂苷例：人参皂苷具有溶血的是________型和_________型，具有抗溶血的_______型，因此，总皂苷_________溶血作用，溶血强度用_________表示。
习题用化学方法区别甾体皂苷和三萜皂苷？例：皂苷类化合物的分离过程中，将皂苷先溶于少量甲醇中，然后逐滴加入（），使皂苷析出。
A、乙醚B、丙酮C、乙醚——丙酮（1：1）混合剂D、正丁醇例1、A、主要含有香豆素成分B、主要含木脂素成分C、主要含三萜皂苷类成分D、主要含甾体皂苷类成分E、主要含挥发油（1）五味子（B）（2）人参（C）（3）薄荷（E）（4）秦皮（A）2、从水溶液中萃取皂苷常选用的溶剂是（D）A、乙醚B、乙醇C、乙酸乙酯D、正丁醇E、丙酮3、A、乙醚沉淀法B、胆甾醇沉淀法C、铅盐沉淀法D、吉拉得试剂提取法E、酸水提取法（1）自总皂苷中分离甾体皂苷可选用的方法是（B）（2）自总皂肝中分离酸性皂苷可选用的方法是（C）（3）自中药乙醇提取浓缩液中分离总皂苷可选用的方法是（A）（4）自总皂苷元中分离含羰基的皂苷元可选用的方法是（D）5、区别三萜皂苷和甾体皂苷的颜色反应是（B）A、香草醛-浓硫酸B、三氯乙酸C、五氯化锑D、茴香醛-浓硫酸E、茴香醛高氯酸6、组成甾体皂苷元的碳原子数是（B）A、30B、27C、25D、28E、207、甾体皂苷的螺原子是（A）A、22B、27C、25D、3E、178、皂苷溶血作用的有无取决于（B）A、糖的种类B、皂苷元C、糖的数目D、糖链数目E、酸性有无9、从中药中提取纯化皂苷常用的方法中不包括（E）A、乙醇提取，正丁醇萃取B、乙醇提取，乙醚沉淀C、乙醇提取，丙酮沉淀D、碱水提取，加酸沉淀E、盐酸水解，氯仿翠取10、分离皂苷不能使用的色谱分离方法是（D）A、硅胶吸附色谱法B、硅胶分配色谱法C、大孔吸附树脂法D、离子交换树脂法E、高效液相色谱法11、鉴别甾体皂苷C-25的构型属于25D还是属于25L，可选用（D）A、Liebermann反应B、胆甾醇沉淀法C、UVD、IRE、MS12、齐墩果烷型三萜皂苷元的13C-NMR谱中季碳信号数为（C）A、2B、4C、6D、8E、1013、属于A型人参皂苷的是（E）A、人参皂苷ReB、人参皂苷Rg1C、人参皂苷RfD、人参皂苷RoE、人参皂苷Rc14、A型人参皂苷用2~4mol/L HCl水解，得到的成分是（A）A、人参二醇B、人参三醇C、20（S）-原人参二醇D、20（S）-原人参三醇E、20（R）-原人参二醇15、甘草酸的性质不包括（E）A、能被中性醋酸铅沉淀B、易成盐C、易溶于热冰乙酸D、易溶于氨水E、易被酸水解15、柴胡皂苷元母核属于（D）A、螺旋甾烷B、异螺旋甾烷C、达玛烷D、齐墩果烷E、乌索烷16、A、20（S）-原人参二醇B、20（S）-原人参三醇C、人参二醇D、人参三醇E、齐墩果酸（1）A型人参皂苷经酸水解，可得（C）（2）B型人参皂苷经酸水解，可得（D）（3）A型人参皂苷的皂苷元是（A）（4）B型人参皂苷的皂苷元是（B）17、A、单皂苷B、双皂苷C、酯皂苷D、酸性皂苷E、甾体皂苷（1）溶血作用较显著的是（A）（2）溶血作用较弱或无溶血作用的是（B）（3）溶血作用中等的是（D）（4）溶血作用能被胆甾醇消除的是（E）18、下列有关部门呋甾烷醇型甾体皂苷的论述，正确的是（BCE）A、苷元部分有6个环B、苷元部分有5个环|C、均为双糖链皂苷D、均为单糖链皂苷E、被认为是螺旋甾烷醇型甾体皂苷的生源前体19、水解人参皂苷欲获得真正皂苷元可选用（BCD）A、矿酸水解B、Smith氧化降解C、光解法D、土壤微生物培养法E、碱水解20、分离皂苷时，常用的色谱方法包括（ABDE）A、硅胶吸附色谱法B、硅胶分配色谱法C、聚酰胺柱色谱法D、反相高效液相色谱法E、大孔吸附树脂色谱法21、要使乙醇溶液中的皂苷沉淀出来，可加入（ABC）A、乙醚B、丙酮C、乙醚：丙酮（1：1）D、水E、碱水22、鉴别甾体皂苷和三萜皂苷时，可选用（ABC）A、发泡性试验B、醋酐-浓硫酸反应C、三氯醋酸反应D、K-K反应E、Kedde反应第九章2++甾体及其苷类习题1．甾体类化合物种类繁多，包括（）、（）、（）、（）、（）、（）、（）、（）等。
中药化学第十章生物碱-结构研究、实例
小包装。 2013年10月17日发布 《国家药物滥用监测年度报告（2012年）》 海洛因和冰毒是主要滥用药物
2、理化性质
性状：麻黄碱和伪麻黄碱为无色结晶，
皆有挥发性。
碱性：麻黄碱(Pka9.58)<伪麻黄碱(Pka9.74)
H5C6 CH3 OH H5C6 CH3 H1 H
2
H2 H1
+ H N CH3 H
HO
+ N H
H CH3
溶解性： 麻黄碱和伪麻黄碱能溶解于水， 也能溶于氯仿、乙醚、苯及醇类溶剂中。 水：麻黄碱>伪麻黄碱 草酸麻黄碱<草酸伪麻黄碱
1、化学成分 含多种生物碱，以麻黄碱和伪麻黄碱为 主，还有少量（去）甲基麻黄碱，（去） 甲基伪麻黄碱。
1 2
CH CH CH3 OH NHCH3
l-麻黄碱（1R,2S） d-伪麻黄碱（1S,2S）
药监局对麻黄的管理要求
1999年6月26日发布了《麻黄素管理办法（试行）》（作废）
2008.10.27关于进一步加强含麻黄碱类复方制剂管理的 通知强调具有蛋白同化制剂、肽类激素定点批发资质的药品经营企业，才
第七节
中药实例
一、麻黄
麻黄科植物草麻黄、 木贼麻黄和中麻黄的 干燥茎和枝。 主产于山西、河北、 内蒙、陕西、甘肃、 新疆等地。
功效：发汗、平喘、 利水。 主治风寒感冒、发
热无汗、咳喘、水
肿等症。
中药化学_10第十章++生物碱
COOH N CH3
N H
N CH3
喹诺里西啶类：苦参碱、氧化苦参碱（苦参） 喹诺里西啶类：苦参碱、氧化苦参碱（苦参）
槟榔碱
N
吲哚里西啶类：一叶楸碱（一叶楸） 吲哚里西啶类：一叶楸碱（一叶楸）
O H
槟榔次碱
O
N
N
一叶楸碱
3．苯丙氨酸和酪氨酸系生物碱 ．
（1）苯丙胺类：麻黄碱（麻黄） ）苯丙胺类：麻黄碱（麻黄）
CHOH
CH
CH3
NHCH3
麻黄碱（伪麻黄碱） 麻黄碱（伪麻黄碱）
（2）异喹啉类 ） 小檗碱类：小檗碱（黄连、黄柏） 小檗碱类：小檗碱（黄连、黄柏） 原小檗碱类：元胡索乙素（元胡） 原小檗碱类：元胡索乙素（元胡）
+ N
N
苄基异喹啉类：罂粟碱（罂粟） 苄基异喹啉类：罂粟碱（罂粟） 厚朴碱（厚朴） 厚朴碱（厚朴）
CH3
CH3 C6H5 OH
C6H5
H1
H2
+
N H1 H
H CH3
H2 HO
+
N
H
H CH3
麻黄碱共轭酸（稳定性差） 伪麻黄碱共轭酸（稳定） 麻黄碱共轭酸（稳定性差） 伪麻黄碱共轭酸（稳定） pKa9.58（碱性弱） pKa9.74（碱性强） （碱性弱） （碱性强）
常见生物碱碱性规律： 常见生物碱碱性规律：
NH
四氢异喹啉（ 四氢异喹啉（SP3 pKa9.5） ）
N
异喹啉（ 异喹啉（SP2 pKa5.4） ） 氰类（ 氰类（SP 中性 ） 电效应
RC
N
2、诱导效应： 、诱导效应： 供电诱导效应（烷基）： ）：可使氮原子周围电子云密 供电诱导效应（烷基）：可使氮原子周围电子云密 度增加，碱性增强。 度增加，碱性增强。 吸电诱导效应（含氧基团，双键，苯环）： ）：电子云 吸电诱导效应（含氧基团，双键，苯环）：电子云 密度降低，碱性减弱。 密度降低，碱性减弱。
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第十章生物碱
一、填空题
1.大多数叔胺碱和仲胺碱多为亲（）性，一般能溶于（）溶剂，尤其易溶
于（）溶剂。
2.具内酯或内酰胺结构的生物碱在正常情况下，在（）屮其内酯或内酰胺
结构可开环形成（）而溶于水中，继Z加（）可复又环合。
3.生物碱分子的碱性随p轨道在杂化轨道中的比例升高而（），即（）＞
（）＞（）o
4.一般来说双键和疑基的吸电诱导效应使生物碱的碱性（）o
5.生物碱沉淀反应耍在（）或（）中进行。
水溶液中如有（）亦可
与此类试剂产生阳性反应，故应在被检液中除掉这些成分。
6•将总生物碱溶于氯仿等亲脂性有机溶剂，以不同酸性缓冲液依pH（由高至低）依次萃取，生物碱可按碱性（）先后成盐依次被萃取出来而分离，此法称为（）。
7.苦参总碱中含量最多的生物碱是（）。
8.汉防己的镇痛有效成分（）作用最强，其化学结构属于（）型生物碱。
9.生物碱在植物体屮往往与（）成分结合成（）状态存在。
二、选择题
1.生物碱碱性的表示方法多用（）
A.Kb B・ pkb C. K a D. pk a
2.生物碱不具有的特点是（）
A.分子中含N原子
B. N原子多在环内
C.具有碱性
D.分子屮多冇苯环
E.显著而特殊的生物活性
3.在常温下呈液体的生物碱是（）
A.槟榔碱
B.麻黄碱
C.苦参碱
D.乌头碱
E.藝君碱
4.具有升华性的生物碱是（）
A.汉防己碱
B.咖啡因
C.小榮碱
D.益母草碱
E.氧化苦参碱
5.碱性最强的生物碱类型为（）
A.酰胺生物碱
B.仲胺生物碱
C.季胺生物碱
D.两性生物碱
6. 不含盐酸小槳碱的植物是（）
7. 碘化铤钾反应生成沉淀的颜色为
8. 不能与牛物碱沉淀试剂产牛沉淀的是
9.
分离碱性不同的混合生物碱可用（
）
10・可分离季钱碱的生物碱沉淀试剂是（）
A.碘化汞钾 B •碾化钮钾 C.硅餌酸 D.雷氏镀盐 11・以硅胶为吸附剂进行薄层色谱分离生物碱时，常用的处理方法是（）
A.以碱水为展开剂
B.以酸水为展开剂
C.展开剂中加入少量氨水
D.展开剂中加入少量酸水
12.下列屮药屮，其主要活性成分为生物碱的是（
14•试比较下列化合物的碱性大小（）o A.白色 B.黑色 C ・棕色
D.橘红色
A.生物碱
B.多糖
C.多肽
D.蛋白质
A.简单萃取法
B.酸提取碱沉淀法
C.
pH 梯度萃取法D.分帼法
A.人参
B.廿草
C.乌头
D. 薄荷
13.试比较下列化合物的碱性大小
C. C>D>B>A
D. B>A>C>D
A.延胡索
B.三棵针
C.黄连
D.黄柏 B. A>D>C>B
A. A>C>D>B )
A
B
CD
A. A>C>D>B
B. C>A>B>D
C. C>D>B>A
D. B>A>C>D
三・指岀下列化合物的二级结构类型
四.问答题
1•某中药制剂中含有下列生物碱、二惦类有效成分，经提取出总生物碱及二话混合
物后采用下述工艺分离Z,请在该工艺的括号处填上相应产物，并适当解释原理。
RO
HO
o
C
COOCH3
D
A
I——0
亍。
E
CH CHj
NHCH3
B
o
混合物
2%酸水浸捉
2. 某屮药屮含有下列5种类型的生物碱，A ：非酚性叔胺碱；B ：季钱碱；C ： 酚性
叔胺碱；D ：酚性弱碱性生物碱；E ：
非酚性弱碱性生物碱。
用下述提取分 离工艺之，请在括号屮填上相应类型的生物碱。
总生物碱
|以酸水溶解，滤过 酸水溶液
| CHCI3 萃取
CHCI3层
酸水层
| 1〜2%N“OH 萃取
_______ 1.3萃取 1 CHCb 层
1
碱水层
1 CHCb 层
1 碱水层
(1)
NH 4C1处理
1%〜2%NaOH 萃取
，酸化，雷氏钱盐沉淀
r CHC13萃取
1
沉淀
CHCb 层
CHCb 层 碱水层
(5)
(2)
(3)
I NH 4C1 处理， CHCb 萃収
CHCls 层
酸水液 1
CHCb 层 1
减K 层
(回收溶剂 |雷氏钱盐沉淀
(1)
沉淀(2) 沉淀
「•燥后上氧化铝柱，以CHCla-EtOH
(9:1、7:3).无水E(OH 梯度洗脱
(3) (4) (5) 先下 ----------- 后下
| 调 pH12, CHCI3 萃取
3. 某中药总生物碱屮含冇季钱碱（A ）、酚性叔胺碱（B ）、非酚性叔胺碱（C ） 及
水溶性杂质（D ）和脂溶性朵质（E ）,现有下列分离流程，试将每种成分可能 出现的部位填入括号中。
总碱的酸性水液
I NH 4+调至 PH9-10, CHCb 萃取
混合物 |酸水溶解
酸水层
不溶物
碱化，CHC13萃取 ,
|聚酰胺柱层析分离
1
CHCb 液
1
碱水
r
水洗 1
30%醇洗 1
50%醇洗 )
(
酸化
加雷氏馁盐 ）
（）
( )
( )
水液 （ ）
碱水层
I 酸化：雷氏镀盐
CHC13 层 I 1 %NaOH 沉淀
|经分解 （ ）
碱水层
NH 4C1处理 CHCls 提取 CHCb 层 （ ）
CHCh 层
I 1%HC1萃取
酸水层 （ ）
CHCb 层 ( )
4.有下面五种成分的混合物, 分应在何部位。
试根据所给出的分离流程，说明分离原理及各成 （1）多糖
五•思考题
1.生物碱的定义，有何特点？
2.牛物碱在植物届的分布有什么规律性？
3.生物碱如何进行分类？按结构分类通常可分哪些大类？
4.简述生物碱的溶解性规律。
5.影响生物碱的碱性人小的因索冇哪些？如何判断碱性人小?
6.牛物碱有哪些主要的物理性质？
7.生物碱为什么呈碱性？其碱性强弱与结构有何关系？
8.如何检查生物碱的存在与否？要注意些什么问题？
9.列举3-5个含有生物碱的中药代表实例。