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③过氧自由基引起NO向NO2的转化,并导 致O3和PAN等的生成
光化学烟雾的其他反应机制
污染空气中的二氧化硫(SO2)会被HO、 HO2和O3等氧化而生成硫酸(H2SO4)和硫 酸盐,成为光化学烟雾中气溶胶的重要成 分。碳氢化合物中挥发性小的氧化产物 也会凝结成气溶胶液滴而使能见度降低。
光化学烟雾主要危害
组成成分
光化学烟雾包括以下几种物质: • 氮氧化物,例如二氧化氮 • 对流层臭氧 • 挥发性有机化合物 • 硝酸过氧化乙酰 • 醛类 • 酮类
光化学烟雾反应机制
①污染空气中 NO2的光解是光化学烟雾形成 的起始反应。
②碳氢化合物被HO、O等自由基和O3氧 化,导致醛、酮、醇、酸等产物以及重要 的中间产物──RO2、HO2、RCO等自由 基的生成。
主要事例
1943年,美国洛杉矶市发生了世界上最早 的光化学烟雾事件。此后,在北美、日 本、 澳大利亚和欧洲部分地区也先后出现这种 烟雾。经过反复的调查研究,直到1958年才 发现,这一事件是由于洛杉矶市拥有的250 万辆汽车排气污染造成的,这些汽车每天 消耗约1600t汽油,向大气排放1000多吨碳 氢化合物和400多吨氮氧化物。这些气体受 阳光作用,酿成了危害人类的光化学烟雾 事件。
大气中的氮氧化物主要来源于化石燃料的 燃烧和植物体的焚烧,以及农田土壤和动 物排泄物中的的转化。其中,以汽车尾气 为主要来源。
化学反应过程
1、污染空气中NO2的光解是光化学烟雾形成 的起始反应。 NO2==NO+O(条件为光照) O+O2==O3 2NO+O2==2NO2
2、碳氢化合物被HO、O等自由基和臭氧氧 化,导致醛、酮、醇、酸等产物以及重要 的中间产物RO2、HO2、RCO等自由基的 生成。
1970年,美国加利福尼亚州发生光化学 烟雾事件,农作物损失达2500多万美元。
1971年,日本东京发生了较严重的光化学 烟雾事件,使一些学生中毒昏倒。与此同 时,日本的其他城市也有类似的事件发生。 此后,日本一些大城市连续不断出现光化 学烟雾。日本环保部门经对东京几个主要 污染源排放的主要污染物进行调查后发现, 汽车排放的CO、NOx、HC三种污染物约 占总排放量的80%。
1997年夏季,拥有80万辆汽车的智利首都 圣地亚哥也发生光化学烟雾事件。由于光 化学烟雾的作用,迫使政府对该市实行紧 急状态:学校停课、工厂停工、影院歇业, 孩子、孕妇和老人被劝告不要外出,使智 利首都圣地亚哥处于“半瘫痪状态”。在 北美、英国、澳大利亚和欧洲地区也先后 出现这种烟雾。
光化学烟雾产生
损害人和动物的健康
人和动物受到主要伤害是眼睛和粘膜受刺激、头பைடு நூலகம்、呼吸 障碍、慢性呼吸道疾病恶化、儿童肺功能异常等。
臭氧是一种强氧化剂,在0.Ippm浓度时就具有特殊的 臭味。并可达到呼吸系统的深层,刺激下气道黏膜,引起 化学变化,其作用相当于放射线,使染色体异常,使红血 球老化。PAN、甲醛、丙烯醛等产物对人和动物的眼睛、 咽喉、鼻子等有刺激作用,其刺激域约为0.1ppm。此外 光化学烟雾能促使哮喘病患者哮喘发作,能引起慢性呼吸 系统疾病恶化、呼吸障碍、损害肺部功能等症状,长期吸 入氧化剂能降低人体细胞的新陈代谢,加速人的衰老。 PAN 还是造成皮肤癌的可能试剂。
在1943年美国洛杉矶发生的首宗事件曾引起400 多人死亡。光化学烟雾明显的危害是对人眼睛的
刺激作用。在美国加利福尼亚州,由于光化学烟 雾的作用,曾使该州3/4的人发生红眼病。日本东 京1970年发生光化学烟雾时期,有2万人患了红 眼病。研究表明光化学烟雾中的过氧乙酰硝酸酯 (PAN)是一种极强的催泪剂,其催泪作用相当 于甲醛的200倍。另一种眼睛强刺激剂是过氧苯 酰硝酸酯(PBN),它对眼的刺激作用比PAN大 约强100倍。空气中的飘尘在眼刺激剂作用方面 能起到把浓缩眼刺激剂送入眼中的作用。
20世纪40年代之后,随着全球工业和汽车业的迅猛发展,光化学烟雾污染在世 界各地不断出现,如美国洛杉矶、日本东京、大阪、英国伦敦、澳大利亚、德 国等大城市及中国北京、南宁、兰州均发生过光化学烟雾现象。鉴于光化学烟 雾的频繁发生及其造成危害巨大,如何控制其形成已成为令人注目的研究课题。
O3的浓度升高是光化学烟雾污染的标志。 50年代以来,光化学烟雾污染事件 在美国其他城市和世界各地相继出现,如日本、加拿大、德意志联邦共和国、 澳大利亚、荷兰等国的一些大城市都发生过。1974年以来,中国兰州的西固 石油化工区也出现光化学烟雾。近年来,一些乡村地区也有光化学烟雾污染 的迹象。
3、过氧自由基引起NO向NO2的转化, 并导致O3和PAN等的生成。
光化学反应中生成的臭氧、醛、酮、醇、 PAN等统称为光化学氧化剂,以臭氧为代表, 所以光化学烟雾污染的标志是臭氧浓度的升 高。
光化学烟雾特征
光化学烟雾的表现特征是烟雾弥漫,大气 能见度降低。光化学烟雾一般发生在大气 相对湿度较低、气温为24~32℃的夏季晴 天,污染高峰出现在中午或稍后。 光化学烟雾是一种循环过程,白天生成, 傍晚消失。污染区大气的实测表明,一次 污染物HC及一氧化氮(NO)的最大值出现在 早晨交通繁忙时刻
城市上空的光化学烟雾
巴黎的光化学烟雾
光化学烟雾
大气中因光化学反应而形成的有害混合 烟雾。光化学烟雾指的是一系列对环境 和健康有害的化学品。它们称之为光化 学烟雾是因为它们由最初的污染物质光 解而产生的。光化学烟雾是一种淡蓝色 烟雾,属于大气中二次污染物。
光化学烟雾简介
和氮氧化物(NOx)等一次污染物,在阳光 的作用下发生化学反应,生成臭氧(O3)、 醛、酮、酸、过氧乙酰硝酸酯(PAN)等 二次污染物,参与光化学反应过程的一次 污染物和二次污染物的混合物所形成的烟 雾污染现象叫做光化学烟雾。
经过研究表明,在60N(北纬)~60S(南纬)之间的一些大城市,都 可能发生光化学烟雾。光化学烟雾主要发生在阳光强烈的夏、秋季节。 随着光化学反应的不断进行,反应生成物不断蓄积,光化学烟雾的浓 度不断升高约3h~4h后达到最大值。这种光化学烟雾可随气流飘移数 百公里,使远离城市的农村庄稼也受到损害。
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