ADF教程：如何计算单重态到三重态的激发(非相对论、禁阻跃迁)

ADF如何计算单重态到三重态的激发

（非相对论、禁阻跃迁）

更常见的情况下，分子的基态为单重态。如果我们希望研究它的三重态的激发态，计算T1（最低三重态的激发态），有两种方式：

第一种方式

可以使用如何优化分子的几何结构相同的方式，唯一的差别，是将Spin Polarization设置为2（表示有两个自旋未配对电子）,由于T1态的对称性未必与S0态相同，如果不确定T1的对称性，那么最好将对称性设置为NoSym，这样ADF可以自动优化到正确的对称性上面去。

基于1优化得到的几何结构，计算T1态：

此时不必将Symmetry设置为NoSym。

由于T1态的对称性未必与S0态相同，如果不确定T1的对称性，那么最好将对称性设置为NoSym，这样ADF可以自动优化到正确的对称性上面去。

计算完成后，查看三重激发态的激发能（相对该结构对应的S0态能量的差值）：

注意：此处可以看到oscillator strengths f都为0，也即是说，这种跃迁属于禁阻跃迁，跃迁几率为0。如果考虑相对论的自旋-轨道耦合效应，则有所不同。详见如何计算单重态到三重态的激发（非相对论、禁阻跃迁）。

第二种方式

首先进行激发态几何结构优化，这较为复杂：首先需要将对称性取消，原因与第一种方式相同，那么需要设置参数如下：

上图1A表示不可约表示A中的第一个激发态，因为对称性设置为NoSym之后，不可约表示只剩下一个，名为A。

优化完成之后，就得到优化后的T1态的结果，在out文件中可以查看到详细信息。同样地，振子强度f全部为0，属于禁阻跃迁。