仪器分析各个章节小结

第八章电位法和永停滴定法- 章节小结

1．基本概念

指示电极：是电极电位值随被测离子的活（浓）度变化而变化的一类电极。

参比电极：在一定条件下，电极电位基本恒定的电极。

膜电位：跨越整个玻璃膜的电位差。

不对称电位：在玻璃电极膜两侧溶液pH相等时，仍有1mV～3mV的电位差，这一电位差称为不对称电位。是由于玻璃内外两表面的结构和性能不完全相同，以及外表面玷污、机械刻划、化学腐蚀等外部因素所致的。

酸差：当溶液pH<1时，pH测得值（即读数）大于真实值，这一正误差为酸差。

碱差：当溶液pH>9时，pH测得值（即读数）小于真实值，这一负误差为碱差，也叫钠差。

转换系数：指当溶液pH每改变一个单位时，引起玻璃电极电位的变化值。

离子选择电极：一般由电极膜（敏感膜）、电极管、内充溶液和内参比电极四个部分组成。

电位选择性系数：在相同条件下，同一电极对X和Y离子响应能力之比，亦即提供相同电位响应的X和Y离子的活度比。

可逆电对：电极反应是可逆的电对。

此外还有相界电位、液接电位、原电池、残余液接电位。

2．基本理论

（1）pH玻璃电极：

①基本构造：玻璃膜、内参比溶液（H+与Cl-浓度一定）、内参比电极（Ag-AgCl电极）、绝缘套；

②膜电位产生原理及表示式：；

③玻璃电极作为测溶液pH的理论依据。

（2）直接电位法测量溶液pH：

①测量原理。

②两次测量法。pHs要准，而且与pHx差值不大于3个pH单位，以消除液接电位。

（3）离子选择电极：

①基本构造：电极膜、电极管、内参比溶液、内参比电极；

②分类：原电极、敏化电极；

③响应机理及电位选择性系数；

④测量方法：两次测量法、校正曲线法、标准加入法。

（4）电位滴定法：以电位变化确定滴定终点（E－V曲线法、曲线法、曲线法）。

（5）永停滴定法：以电流变化确定滴定终点，三种电流变化曲线及终点确定。

第九章光谱分析法概论- 章节小结

1．基本概念

电磁辐射：是一种以巨大速度通过空间而不需要任何物质作为传播媒介的光子流。

磁辐射性质：波动性、粒子性

电磁波谱：所有的电磁辐射在本质上是完全相同的，它们之间的区别仅在于波长或频率不同。若把电磁辐射按波长长短顺序排列起来，即为电磁波谱。

光谱和光谱法：当物质与辐射能相互作用时，物质内部发生能级跃迁，记录由能级跃迁所产生的辐射能强度随波长（或相应单位）的变化，所得的图谱称为光谱。利用物质的光谱进行定性、定量和结构分析的方法称光谱法。

非光谱法：是指那些不以光的波长为特征讯号，仅通过测量电磁辐射的某些基本性质（反射、折射、干涉、衍射和偏振）的变化的分析方法。

原子光谱法：测量气态原子或离子外层电子能级跃迁所产生的原子光谱为基础的成分分析方法。为线状光谱。

分子光谱法：以测量分子转动能级、分子中原子的振动能级（包括分子转动能级）和分子电子能级（包括振－转能级跃

迁）所产生的分子光谱为基础的定性、定量和物质结构分析方法。为带状光谱。

吸收光谱法：物质吸收相应的辐射能而产生的光谱，其产生的必要条件是所提供的辐射能量恰好满足该吸收物质两能级间跃迁所需的能量。利用物质的吸收光谱进行定性、定量及结构分析的方法称为吸收光谱法。

发射光谱法：发射光谱是指构成物质的原子、离子或分子受到辐射能、热能、电能或化学能的激发跃迁到激发态后，由激发态回到基态时以辐射的方式释放能量，而产生的光谱。利用物质的发射光谱进行定性定量及结构分析的方法称为发射光谱法。

2．基本计算

（1）电磁辐射的频率：ν=C/λ σ=1/λ=ν/C

（2）电磁辐射的能量：E=hν=hC/λ=hCσ

3．光谱分析仪器组成：辐射源、分光系统、检测系统

第十章紫外-可见分光光度法- 章节小结

1．基本概念

透光率（T）：透过样品的光与入射光强度之比。T=I t/I0

吸光度（A）：透光率的负对数。A=－lgT=lg(I0/I t)

吸光系数（E）：吸光物质在单位浓度及单位厚度时的吸光度。根据浓度单位的不同，常有摩尔吸光系数ε和百分吸光系数之分。

电子跃迁类型：

（1）σ-σ*跃迁：处于σ成键轨道上的电子吸收光能后跃迁到σ*反键轨道。饱和烃中电子跃迁均为此种类型，吸收波长小于150nm。

（2）π-π*跃迁：处于π成键轨道上的电子吸收光能后跃迁到π*反键轨道上，所需的能量小于σ-σ*跃迁所需的能量。孤立的π-π*跃迁吸收波长一般在200nm左右，共轭的π-π*跃迁吸收波长

＞200nm，强度大。

（3）n-π*跃迁：含有杂原子不饱和基团，其非键轨道中的孤对电子吸收能量后向π*反键轨道跃迁，这种吸收一般在近紫外区（200－400nm），强度小。

（4）n-σ*跃迁：含孤对电子的取代基，其杂原子中孤对电子吸收能量后向σ*反键轨道跃迁，吸收波长约在200nm。

以上四种类型跃迁所需能量σ-σ* > n-σ*≥ π-π* > n-π*

（5）电荷迁移跃迁和配位场跃迁

生色团：有机化合物分子结构中含有π-π*或n-π*跃迁的基团，能在紫外－可见光范围内产生吸收的原子团。

助色团：含有非键电子的杂原子饱和基团，与生色团或饱和烃连接时，能使该生色团或饱和烃的吸收峰向长波方向移动，并使吸收强度增加的基团。

红移（长移）：由于化合物的结构改变，如发生共轭作用、引入助色团以及溶剂改变等，使吸收峰向长波方向移动。

蓝移（紫移或短移）：当化合物的结构改变或受溶剂影响使吸收峰向短波方向移动。

增色效应：由于化合物结构改变或其他原因，使吸收强度增加。

减色效应：由于化合物结构改变或其他原因，使吸收强度减小。

强带：化合物的紫外可见吸收光谱中，摩尔吸光系数值大于104的吸收峰。

弱带：化合物的紫外可见吸收光谱中，摩尔吸光系数值小于102的吸收峰。

吸收带及其特点：

计算分光光度法：运用数学、统计学与计算机科学的方法，在传统分光光度法基础上，通过量测试验设计与数据的变换、解析和预测对物质进行定性定量的方法。