混炼工艺对白炭黑填充橡胶性能的影响
炭黑主要化性指标对橡胶混炼胶料性能影响分析
炭黑主要化性指标对橡胶混炼胶料性能影响分析王宏武勇王雪宁(朝阳黑猫伍兴岐炭黑有限责任公司辽宁朝阳122000；江西黑豹炭黑有限公司江西萍乡337034) 摘要：通过选择N234,N220,N375,N326四个炭黑品种中,不同化性指标的产品,按国标配方做混炼胶性能测试；包括硫变，门尼，焦烧等项目。
通过以上数据分析，确定炭黑不同化性指标对胶料各主要性能的影响范围及程度。
关键词：炭黑；化性指标；硫变；门尼；焦烧；影响趋势；影响程度；炭黑是橡胶中重要的填料之一,主要起到补强和填充的作用，能显著提高橡胶制品的补强性。
特别在轮胎企业，由于炭黑的添加使轮胎胎面的耐磨性成几十倍的增加,极大提高了轮胎行驶里程。
同时，也极大的改善橡胶的拉伸强度等物理机械性能。
由于橡胶性能的优劣首先体现在混炼胶的相关性能中;包括:硫变、门尼粘度和焦烧等方面。
因此,深入研究炭黑主要性能的变化对混炼胶性能的影响,以便对于更好的满足轮胎橡胶企业的需求,有针对性的调整炭黑生产工艺,都有着重要的意义。
1 炭黑主要性能、混炼胶主要性能1.1 炭黑主要性能1.1.1炭黑比表面积是指单位质量或体积内炭黑粒子表面积的总和。
以BET 法测定分为总比表面积(NSA)；外比表面积（STSA)。
1.1.2炭黑结构是对炭黑聚集体链枝程度的表示。
以吸油值法测定分为一次结构和二次结构；其中DBP 是一次结构和二次结构总和。
一次结构（CDBP ）是原生结构，不易破坏；二次结构是靠范德华力凝聚形成的附聚体，易受外力而改变。
1.1.3着色强度(Tint):是炭黑对白色染料的遮蔽染黑能力。
与粒径有关，随粒径的缩小及粒径分布均一性的提高着色强度有增加趋势；着色强 度的大小也可间接代表炭黑活性的强弱。
1.2 混炼胶主要性能1.2.1 门尼粘度(M1+4):表示胶料粘度的大小。
一般按如下形式表示：C o ML1004150式中：50M —粘度，以门尼值为单位；L —大转子 1—预热时间，1min 4—转动时间，4min100℃—试验温度。
湿法白炭黑母胶混炼工艺探讨
白炭黑是用于制造“绿色轮胎”的最常用补强 材料之一[1]，也是不依赖石油资源的橡胶补强剂。 其用于轮胎胎面胶不仅能够有效降低滚动阻力， 还能保持良好的抗湿滑性能，降低生热，达到节油 和减少汽车废气排放的目的。但白炭黑与橡胶极 性差异大，使其总趋向于二次附聚，易吸收水分， 产 生 氢 键 缔 合。 二 次 附 聚 体 混 炼 分 散 困 难，且 白 炭黑用量大时生成大量凝胶，使胶料硬化，混炼生 热大；此外，白炭黑投料时粉尘飞扬比较严重。白 炭黑采用干法混炼较难获得大填充量高分散的混 炼效果。
的分散问题提供参考。
1 实验 1. 1 主要原材料
湿法白炭黑母胶，50型，白炭黑用量为50份， 国内某橡胶厂产品；天然橡胶（NR），STR20，泰国 进 口 产 品；白 炭 黑，牌 号JINSIL700，山 东 金 能 科 技 有 限 责 任 公 司 产 品；硅 烷 偶 联 剂TESPT，南 京 曙 光 化 工 有 限 公 司 产 品；氧 化 锌，大 连 氧 化 锌 厂 产 品；防 老 剂4020，江 苏 圣 奥 化 学 科 技 有 限 公 司
提压砣
25 r : min-1 40 s
提压
砣
25 r : min-1 30 s
排胶（10 s，30 r·min-1）。
方 案 二， 一 段 混 炼 压 力 为0.6 MPa，混 炼 工
艺 为：湿 法 白 炭 黑 母 胶 和 硅 烷 偶 联 剂
本 工 作 采 用 胎 面 胶 配 方，研 究 湿 法 白 炭 黑 母 胶 混 炼 工 艺（以 下 简 称 湿 法 混 炼）与 白 炭 黑 干 法 混 炼 工 艺（以 下 简 称 干 法 混 炼）的 差 异，探 讨 两 种 混 炼 方 法 的 优 缺 点，以 期 为 解 决 白 炭 黑 在 橡 胶 中
加工工艺对聚异戊二烯类橡胶炭黑分散性与力学性能的影响
加工工艺对聚异戊二烯类橡胶炭黑分散性与力学性能的影响冯雪阳;王玉阁;贺天成;王珂;潘立佳;陈思源;尹园;孙洪国;郑雅芳;卫来;孙昭艳【期刊名称】《高等学校化学学报》【年(卷),期】2024(45)6【摘要】天然橡胶、异戊橡胶和仿生橡胶的主要成分均为顺-1,4-聚异戊二烯,但在蛋白质和磷脂等成分上存在一定差异.这些差异可能会导致橡胶对混炼工艺的响应不同,使填料在橡胶中的分散性产生差异,进而影响硫化胶的动静态性能.为了探究聚异戊二烯类橡胶在不同混炼工艺下的填料分散性和胶料力学性能变化规律,本文以N220炭黑为填料,研究了天然橡胶、异戊橡胶和仿生橡胶这3种聚异戊二烯类橡胶在4种加工工艺下的炭黑分散性和动静态性能.研究结果表明,天然橡胶和异戊橡胶的填料分散性和力学性能对炭黑混入时间的响应程度更强,而仿生橡胶响应较弱.随着炭黑混入时间的延长,天然橡胶和异戊橡胶的平均聚集体粒径分别从约22和19μm下降到约9μm,下降程度较明显,动静态性能得到提升;而相同工艺条件下仿生橡胶的平均聚集体粒径从约20μm下降到约16μm,且炭黑分散状态较差.另一方面,仿生橡胶对塑炼时间响应更加敏感,延长塑炼时间能够显著降低炭黑的平均聚集体粒径并提升橡胶的伸张疲劳性能.为此,本文设计了较长时间(6 min)塑炼结合混炼的工艺,进一步提升了仿生橡胶的伸张疲劳性能.为了明晰仿生橡胶对混炼和塑炼工艺响应性产生差异的原因,探究了不同加工工艺条件下仿生橡胶门尼黏度和分子量的变化规律,发现适中的分子量以及较窄的分子量分布有利于提升胶料的伸张疲劳性能.【总页数】15页(P148-162)【作者】冯雪阳;王玉阁;贺天成;王珂;潘立佳;陈思源;尹园;孙洪国;郑雅芳;卫来;孙昭艳【作者单位】伊犁师范大学物理科学与技术学院;中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室【正文语种】中文【中图分类】O631【相关文献】1.原位接枝改性白炭黑/炭黑对天然橡胶/反式聚异戊二烯并用胶性能的影响2.反式-1,4-聚异戊二烯的结晶性对丁苯橡胶/反式-1,4-聚异戊二烯共混硫化胶动态力学性能的影响3.反式-1,4-聚异戊二烯的结晶性对丁苯橡胶/反式-1,4-聚异戊二烯共混硫化胶拉伸性能的影响4.混炼工艺对炭黑填充天然橡胶/反式1,4-聚异戊二烯并用胶性能的影响5.液体聚异戊二烯橡胶对天然橡胶/反式聚异戊二烯橡胶并用胶性能的影响因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
加工工艺对白炭黑_CNTs混炼胶结构与性能的影响-加工工艺设计-毕业论文
本科毕业论文加工工艺对白炭黑/CNTs混炼胶结构与性能的影响Effect of Processing Technology on Structure and Properties of Silica/CNTs Mixture摘要随着时代的进步，人们对高性能橡胶制品的需求越来越大。
停放返炼工艺对混炼胶结构与性能的影响成为研究热点。
本课题通过采取不同的生产工艺，主要探究了不同停放温度以及不同返炼次数对白炭黑/碳纳米管混炼胶结构与性能的影响。
结果发现：适当提高温度会使白炭黑/碳纳米管混炼胶的抗湿性能和滚动阻力更加优异，最适宜温度为30℃；返炼对白炭黑/碳纳米管混炼胶的性能提升明显，碳纳米管分散性提升，综合性能提高。
材料的最佳返炼次数应为15次左右。
关键词混炼胶白炭黑碳纳米管停放返炼ABSTRACTWith the advancement of the times, people are increasingly demanding high-performance rubber products. The impact of the parking refining process on the structure and performance of the rubber compound has become a research hotspot. This topic explores the effects of different parking temperatures and different refining times on the structure and properties of silica/carbon nanotube rubber mixture by adopting different production processes. The results show that proper temperature increase will make the white carbon black/carbon nanotube rubber compound more excellent in moisture resistance and rolling resistance, and the optimum temperature is 30 °C. The performance of refining on white carbon black/carbon nanotube rubber compound is improved. Obviously, the dispersibility of carbon nanotubes is improved and the overall performance is improved. The optimum number of refining materials should be about 15 times.Key words rubber compound silica carbon nanotubes parking目录第一章文献综述 (1)1.1 引言 (1)1.2 溶聚丁苯橡胶(SSBR)/顺丁橡胶橡胶(BR)复合材料 (2)1.2.1 SSBR的结构与性质 (2)1.2.2 BR的结构与性质 (2)1.2.3 白炭黑的基本性质 (3)1.2.4 白炭黑的制造方法 (3)1.2.5 白炭黑的表面结构对补强作用的影响 (4)1.3 碳纳米管 (4)1.3.1 碳纳米管的结构性质 (4)1.3.2 碳纳米管的制备 (4)1.4影响结构变化的因素 (5)1.4.1聚合物自身性质 (5)1.4.2混炼工艺 (5)1.4.3停放反应时间和温度的影响 (6)1.5 本论文的设计思路和研究内容及目的 (6)1.5.1 研究内容和目的 (6)第二章实验部分 (7)2.1 实验原料 (7)2.2 仪器设备 (7)2.3 实验步骤 (7)2.4 测试标准和方法 (8)第三章实验结果和讨论 (9)3.1 停放温度对白炭黑混炼胶性能的影响 (9)3.2 返炼次数对白炭黑混炼胶性能的影响 (10)3.3 停放返炼对白炭黑/碳纳米管混炼胶动态力学性能的影响 (11)3.4 停放返炼对白炭黑/碳纳米管混炼胶微观结构的影响 (12)结论 (13)致谢 (14)参考文献 (15)第一章文献综述1.1 引言伴随着时代的进步，橡胶制品在逐渐的渗透到每个人的生活之中，成为了当今人类生活当中不可缺少的一部分。
白炭黑在橡胶中的应用
白炭黑在橡胶中的应用一、白炭黑对胶料工艺性能的影响（1）胶料的混炼与分散白炭黑由于比表面积很大，总趋向于二次聚集，加之在空气中极易吸收水分，致使羟基间易产生很强的氢键缔合，进一步提高了颗粒间的凝聚力，所以白炭黑的混炼与分散要比炭黑困难得多，而且在多量配合时，还容易生成凝胶，使胶料硬化，混炼时生热大。
为获得良好的分散，就要求初始混炼时，保持尽可能高的剪切力，以便使白炭黑的这些聚集体粒子尽可能被破坏，而又不致使橡胶分子链发生过多的机械降解。
为此，白炭黑应分批少量加入，以降低生热。
适当提高混炼温度，有利于除掉一部分白炭黑表面吸附水分，降低粒子间的凝聚力，有助于白炭黑在胶料中的分散。
（2）白炭黑补强硅橡胶混炼胶中的结构控制白炭黑，特别是气相法白炭黑是硅橡胶最好的补强剂，但有一个使混炼胶硬化的问题，一般称为“结构化效应”。
其结构化随胶料停放时间延长而增加，甚至严重到无法返炼、报废的程度。
对此有两种解释，一种认为是硅橡胶端基与白炭黑表面羟基缩合；另一方面认为硅橡胶硅氧链节与白炭黑表面羟基形成氢键。
防止结构化有两个途径，其一是混炼时加入某些可以与白炭黑表面羟基发生反应的物质，如羟基硅油、二苯基硅二醇、硅氮烷等。
当使用二苯基硅二醇时，混炼后应在160~200℃下处理0.5~1h。
这样就可以防止白炭黑填充硅橡胶的结构化。
另一途径是预先将白炭黑表面改性，先去掉部分表面羟基，从根本上消除结构化。
（3）胶料的门尼粘度白炭黑生成凝胶的能力与炭黑不相上下，因此在混炼白炭黑时，胶料的门尼粘度提高，以致于恶化了加工性能，故在含白炭黑的胶料配方中软化剂的选择和用量很重要。
在IIR中往往加入石蜡烃类、环烷烃类和芳香烃类，用量视白炭黑用量多少及门尼粘度大小而异，一般可达15-30%。
在NR中，以植物性软化剂如松香油、妥尔油等软化效果最好，合成的软化剂效果不大，矿物油的软化效果最低。
（4）胶料的硫化速度白炭黑粒子表面有大量的微孔，对硫化促进剂有较强的吸附作用，因此明显地迟延硫化。
炭黑的性能对橡胶的性能的影响
炭黑的性能对橡胶的性能的影响炭黑的化学活性与橡胶性能的关系炭黑的化学活性对补强性能具有重要作用。
实验证明，化学活性大的炭黑，其补强作用大；而化学活性低的炭黑（如石墨化炭黑），其补强作用就非常之小。
这是因为，化学活性大的炭黑，表面上的活性点多，在炼胶与硫化过程中与橡胶分子反应形成的网状结构（结合橡胶）数量多。
而这种炭黑与橡胶形成的网状结构，赋予硫化胶以强度。
因此，炭黑的化学活性是构成补强性能的最基本因素，称为影响炭黑补强性能的第一因素（或强度因素）。
炭黑的化学活性越大，混炼时生成的结合橡胶数量越多，从而使胶料的门尼粘度提高，压出时口型膨胀率和半成品收缩率加大，压出速度减慢。
而硫化胶的拉伸强度、撕裂强度、耐磨性等越高。
经研究，在炭黑表面的活性点中，含氧官能团对不饱和橡胶的补强作用极微，这也是近代发展炉法炭黑而较少采用槽法炭黑的原因之一。
但含氧官能团对饱和度高的橡胶（如丁基橡胶）的补强功能则有较大作用。
炭黑的粒径与橡胶性能的关系既然炭黑的活性点存在于炭黑的表面上，因此炭黑粒子越小，比表而积就越大，相同质量炭黑的活性点也越多，这就能更好地发挥炭黑对橡胶的化学结合和物理吸附作用，从而提高了补强效应。
所以，炭黑的粒径是影响炭黑补强性能的第二个因素，即广度因素。
炭黑的粒径越小，硫化胶的拉伸强度、撕裂强度、定伸应力、耐磨性、硬度越高，耐屈挠龟裂性越好，回弹性和扯断伸长率减小。
但粒径过小，会因粒子间聚凝力大，易结团，而导致混炼时分散困难，并使可塑性下降，压出性能降低。
炭黑的结构性与橡胶性能的关系炭黑的结构性是影响炭黑补强性能的第三因素，即形状因素。
这是因为，结构性高的炭黑，其聚熔体形态复杂，枝权多，内部空隙大，当与橡胶混合后，形成的吸留橡胶（或称包容橡胶）多。
由于炭黑聚熔体能阻碍被吸留的橡胶分子链变形，因而对硫化胶的定伸应力、硬度等性能的提高有显著作用，从而体现了补强功能。
同时，吸留橡胶的形成，对提高炭黑在混炼时的分散性以及改善压出操作性能等方面也起着显著的作用，即使压出口型膨胀率和半成品收缩率减小，半成品挺性大，且表面光滑。
胶制品填充补强体系的选用炭黑对性能的影响
【整顿课堂秩序】详细记录学生出勤情况。
【复习回顾】已完成任务：任务三、选用轮胎胎面填充补强体系（2）涉及内容：1、明确炭黑的结构与性质；2、分析炭黑的补强机理；【课前测验】【任务布置】——任务三、选用轮胎胎面填充补强体系（3）【任务解析】：1、分析影响结合胶产生的因素；2、分析炭黑对混炼等加工过程的影响；【任务实施】：一、结合橡胶二、影响结合橡胶产生的因素1、炭黑比表面积的影响•结合胶几乎与填料的比表面积成正比增加；•右图是11种炭黑在天然橡胶中填充50份时的试验结果；CC炭黑是色素炭黑，HMF炭黑是高定伸炉法炭黑。
随比表面积增大，与橡胶形成的界面积增大（当分散程度相同情况下），吸附表面积增大，吸附量增大，即结合橡胶增加2、混炼薄通次数的影响学生出勤2min记入考核10min任务布置及实施5min分组讨论汇报相互补充总结15min引导•薄通到一定次数结合橡胶量趋于平衡；分析讨论3、温度的影响引导讨论总结查阅资料4、橡胶相对分子质量的影响•不饱和度高，分子量大的橡胶，生成的结合胶多；•由表4-13可见，随丁苯橡胶相对分子质量增加，结合胶增加。
•这是因为一个分子可能只有一两点被吸附住，但这时它的其余链部分都是结合胶，所以相对分子质量大，结合胶就多。
5、溶剂溶解温度的影响•随溶解温度提高，结合胶量下降，这一现象再一次说明了炭黑表面吸附能的不均匀性；图4-8丁苯橡胶的HAF和石墨化炭黑的结构胶与溶解温度关系6、停放时间的影响（重点）•试验表明，混炼后随停放时间增加，结合胶量增加，大约一周后趋于平衡。
固体填料对橡胶大分子的吸附不象对气体或小分子吸附那么容易；另外化学吸分组总结教师引导引导讨论分析汇报总结及布置5min附部分较慢，也需要一定时间。
三、炭黑性质对加工性能及硫化的影响（一）、炭黑的性质对混炼特性的影响炭黑的粒径越细混炼越困难，吃料慢，耗能高，生热高，分散困难；主要是因为粒径小，比表面积大，需要湿润的面积大。
白炭黑的性能对橡胶的性能的影响
白炭黑的性能对橡胶的性能的影响白炭黑由于粒径小而分L面积较大，加之其表面活性较强（表面的-OH 基能与橡胶分子双键发生化学结合生成凝胶），具有很好的补强作用。
白炭黑对橡胶性能的影响如下所述：（1）对混炼的影响白炭黑粒子小，活性较大，具亲水性，因此混炼时不易分散均匀，而且在多量混合时，还容易生成大量凝胶，使胶料硬化，生热多。
所以在混炼时，应将白炭黑分批少量地加入，以减轻生热性，并获得较好的分散效果。
适当提高混炼温度，有助于白炭黑的分散。
因为温度高时能除掉一部分白炭黑表面吸附的水分，降低了粒子间的凝集力（吸附的水分和白炭黑表面上的-OH基之间形成氢键，使粒子间凝集子增加），而使分散性提高。
（2）对胶料门尼粘度的影响胶料门尼粘度随着白炭黑填充量的增加而提高。
胶料门尼粘度提高的原因，是由于白炭黑与雄胶结合生成了凝胶，阻确了橡胶分子及其链段活动性的结果。
由于胶料门尼粘度增大，使粘着性锐减，故在实际应用中，需多加软化剂。
（3）对胶料硫化的影响白炭黑对硫化作用的影响主要视其比表面积的pH值而定。
白炭黑粒子较小，比表面积较大，其表面上的-OH基对促进剂有较强的吸附作用，因此有明显的迟延硫化作用。
所以在填充白炭黑的胶料中促进剂的用量应适当提高。
为减弱白炭黑对促进剂等的吸附，可加入能与-OH 基优先产生吸附的物质，如二甘醇、三乙醇胺、聚乙烯醇等。
白炭黑表面呈酸性时，酸性本身也有迟延硫化作用。
（4）对硫化胶性能的影响白炭黑对硫化胶的补强效能随其粒子大小和表面所含-OH基的数量和性质而定。
粒子越小，补强效果越大，在粒子大小一定时，表面含结合-OH基多，补强作用也越好。
含有白炭黑的硫化胶具有较高的拉伸强度和撕裂强度，生热少，耐热性和电绝缘性好，但永久变形较大。
白炭黑对各种橡胶都有十分显著的补强效果，尤其对硅橡胶补强使用更佳。
在硅橡胶中加人气相法白炭黑后，可使其拉伸强度提高约十倍。
近年来，将白炭黑用于胎面代替部分炭黑（加入5~10份沉淀法白炭黑代替部分炭黑）能改善NR/SBR、NR/BR并用载重胎面的撕裂强度，减少崩花、掉块。
炭黑对橡胶性能的影响
炭黑对橡胶性能的影响1.炭黑作为橡胶的补强剂,提高模量,断裂强度,耐磨性等具有重要作用;2.炭黑对橡胶的熔体剪切粘度,拉伸粘度有重要影响,因此对加工行为有重要影响;3.不同种类的炭黑具有不同的性质,如比表面积,结构性等,对橡胶的影响各不相同,因此,需要考察炭黑对拉伸性能的影响.炭黑对丁苯橡胶拉伸粘度的影响从图可见，该曲线与聚乙烯、聚苯乙烯熔体的拉伸流动曲线有区别，即使在最低的ε =1.8×10-4s-1也没有稳态粘度的趋势，反而持续上升，这是应变硬化的结果。
不存在稳态粘度,橡胶在外力拉伸作用下发生结晶,导致拉伸粘度提高.炭黑用量对丁苯橡胶拉伸流动的影响图(a)1.炭黑用量增加，拉伸粘度升高，2.在较低的伸长率下断裂。
图(b)1.拉伸粘度随炭黑用量减小和拉伸速率增大而降低，2.同时随拉伸速率增大，不同炭黑用量的胶料之间，其粘度差别缩小，这与炭黑用量对剪切粘度的影响所得结果相似。
这可能与在高应变速率下炭黑网络受破坏有关。
在炭黑用量、结构性相同的条件下，炭黑表面积对丁苯橡胶拉伸粘度的影响如图所示：从图可见，随着炭黑表面积增大(N234＞N347＞N351＞N550)，粘度增大。
在炭黑用量相同，表面积相近的条件下，炭黑结构性对拉伸粘度的影响如图所示: 从图可见，随着结构性增高(N347＞N330＞N326)，拉伸粘度有所提高，但流动曲线形状不变。
炭黑表面积和结构性对丁苯橡胶拉伸流动的影响1.从上述结果可见，表面积大的炭黑，其胶料在拉伸流动过程中易产生我们需要的应变硬化效应，而结构性的改变，对应变硬化效应影响很小。
据此，科顿等建议，‘采用结构性较低而表面积较大的炭黑(如低拉伸中超耐磨炉黑N231)较好。
2.因为结构性低，有效体积较小，剪切粘度较低，而表面积较大(粒径小)则拉伸应变硬化效应较强。
这样的混炼胶对某些加工过程有利．中岛认为，对于炭黑与橡胶之间的混炼，希望产生应变硬化，以便分散。
为此，耍提高密炼机转子的转速，并且转子凸棱与室壁之间的间隙要小些，采用低温或分段混炼。
不同加工温度下天然橡胶蛋白质含量对白炭黑填充胶料性能的影响
在 增多 。白炭黑一 橡 胶技 术 的 ４个基 本 要 素 ， 即橡 胶 聚合 物 、 特殊 白炭 黑 、 有 效 的偶联 剂 以及适 当的
混 炼技 术在 轮胎 工艺 的扩 展魔 术 三角方 面 是相互
关联的： 滚 动阻力 、 牵 引力 （ 湿 路面 ） 和磨 耗 之 间存 在 着平衡 关 系 。 由于 白炭 黑 和橡胶 间 的极性 差别 较大 ， 因而 与炭 黑相 比， 混 炼 白炭黑 胶料 涉及 到很
本 结构 有 １ ０ ０ ０ ￣３ ０ ０ ０顺 式一 １ ， ４异 戊 二 烯 长序 列
单 元组 成 ， 在 ａ 一 和∞ 一 链 端有 其 他 基 团 。ａ 一 链 端 是 与 官能 团相 连 的改 性 二 甲基 烯 丙基 单 元 ， 它 与蛋
白质结 合 ， 通 过 氢 键 形 成 交 联 键 。∞ 一 链 端 有 ２个 顺 式一 １ ， ４异戊 二 烯单 元 及 单 和 二磷 酯 基 团 ， 通 过 氢 或离 子键 与磷 脂连 接 。认为 这两 种非 橡胶 组分 （ 蛋 白质和磷 脂 ） 在支 化 和 Ｎ Ｒ 凝胶 的形 成 中起重
黑 聚集 体 和橡 胶链 之 间 产生 化 学 键 ， 增 强 白炭 黑 和橡胶 间相 容 性 。在 混 炼 白炭黑 填充 胶料 时情 况 变得 复杂 ， 因 为在橡 胶加 工期 间 ， 在适 当 的时 间 内 需 要 产生 一些 化 学反 应 ， 即 白炭黑 和 硅 烷 反 应 或
１ 试 验
要求 日益 增 长 ， 因 而用 于胎 面 胶 料 中的 白炭黑 也
要作 用 。因而 ， 这 些 网络 在 未 硫 化 和硫 化 ＮＲ 的
应变 一 诱 导结 晶中起 重要 作用 。 已表 明 ， 在 混炼 白 炭黑 和 有 ＴＥ Ｓ Ｐ Ｔ 作 偶 联 剂 的胶 料 时 ， 为 了达 到
混炼工艺对丁苯橡胶
128橡 胶 工 业 2019年第66卷混炼工艺对丁苯橡胶/顺丁橡胶并用胶性能的影响王海燕，王 宏（青岛黑猫炭黑科技有限责任公司，山东 青岛 266042）摘要：研究混炼工艺对丁苯橡胶（SBR ）/顺丁橡胶（BR ）并用胶性能的影响。
结果表明：将预处理白炭黑与橡胶浸润后再加入炭黑，填料的分散性提高，胶料的结合胶含量大，物理性能和耐磨性能好；在相同转子转速下，随着混炼温度提高，胶料的强度和耐磨性能总体提高；在相同混炼温度下，随着转子转速增大，胶料的强度和耐磨性能总体提高，生热降低；混炼温度和转子转速过高的胶料综合性能降低；当混炼温度为90 ℃、转子转速为70 r ·min -1时，胶料的综合性能较好。
关键词：混炼工艺；混炼温度；转子转速；丁苯橡胶；顺丁橡胶；结合胶中图分类号：TQ330.6＋3；TQ333.1/.2 文章编号：1000-890X （2019）02-0128-06文献标志码：A DOI ：10.12136/j.issn.1000-890X.2019.02.0128作者简介：王海燕（1985—），女，山东临沂人，青岛黑猫炭黑科技有限责任公司工程师，硕士，主要从事炭黑新产品研发应用及轮胎配方研究工作。
E -mail ：wanghaiyan756com@由于白炭黑填充胎面胶表现出良好的物理性能、高弹性、低生热等特性，在绿色轮胎中备受青睐[1]。
尽管关于橡胶补强机理的研究已经有很长时间，但至今仍不是很清晰。
不同混炼工艺对填料分散性以及填料与橡胶的结合，即结合胶的形成都有很大影响。
结合胶被认为是影响橡胶强度的一个重要指标[2]。
本工作研究混炼工艺（加料顺序、混炼温度和转子转速）对丁苯橡胶（SBR ）/顺丁橡胶（BR ）并用胶性能的影响，为高性能轮胎用橡胶材料的制备提供借鉴。
1 实验1.1 主要原材料SBR ，牌号为1712，充油量为37.5份，中国石化齐鲁石油化工公司产品；BR ，牌号9000，中国石化北京燕山石化公司产品；炭黑N234和白炭黑HM -1160，江西黑猫炭黑股份有限公司产品。
混炼条件对TESPT与白炭黑、轮胎用橡胶反应的影响
２ ２
橡 胶 参 考 资 料
２０ ０ ２年
பைடு நூலகம்
混炼 条 件 对 Ｔ Ｓ Ｔ与 白炭 黑 、 胎 ＥＰ 轮 用 橡 胶 反 应 的 影 响
赵 红娟 编 译
橡 胶胶 料 的性 能 ， 拉伸 性 能 、 如 撕裂 性 能 以及
回弹性 ， 都可 以通 过 在 胶 料 中 加 入 细 粒 状 填 料 来
本 文 的 目的是研 究 混 炼 时间 和 温度 的 变 化对 白炭 黑 填 充 的 轮 胎 胎 面 胶 料 动 态 力 学 性 能 的 影 响 。在 不 同 的温 度 下 ， 述 反 应 会 产 生 不 同 的结 上
（ ） 机硅 烷 与 白炭黑 表 面 结合 ； １有 （ ） 机硅 烷 与橡胶 大 分 子 间 的反 应 。 ２有 加 入偶 联剂 改善 了 白炭黑 填 充胶 料硫 化胶 的 力 学 性 能 。加 入 偶 联 剂 提 高 了 硫 化 胶 的 杨 氏模 量 、 伸 强 度 和 拉 断伸 长 率 ， 低 了 硫 化 胶 ６ ℃ 拉 降 Ｏ 时 的 ｔ占 从 而使 轮 胎 的生 热 较低 。 ｇ， 数年 来 ， 几 种 有 机 硅 烷 已 经 进 行 了 研 究 。 对
黑 表 面 形成 单 键 （ 一 步反 应 ） 第 。图 １ 示 了 推测 表 的 ＴＥ Ｐ 与 白炭 黑第 一 步反 应 机 理 。通 常认 为 ＳＴ 是 在 第 一步 反 应 之 后 ， 已经 与 白炭 黑 表 面 结 合 是
的成 对 相邻 硅 烷 分 子 间进 一 步 的综 合 反 应 （ 二 第
步 反 应 ） 这 个 假设 的反 应机 理 见 图 ２ ， 。
橡胶 混 合 存 在许 多 问题 。正 是 因 为 这 个 缘 故 ， 通
混炼工艺对橡胶中白炭黑分散性的影响
合ＣＨ成ＩＮ橡Ａ胶 工ＳＹ业ＮＴ，２Ｈ０Ｅ１Ｔ８ＩＣ— ０７Ｒ—Ｕ１Ｂ５Ｂ，４Ｅ１Ｒ（ ４）ＩＮ：３Ｄ０Ｕ９Ｓ—Ｔ３Ｒ白炭 黑 分 散 性 的 影 响
边 慧光 ，李 海涛 ，刘 洁 ，刘 营 ，汪传 生
（青 岛科 技 大 学 机 电 工 程 学 院 ，山 东 青 岛 ２６６０６１）
关 键 词 ：白 炭 黑 ；混 炼 工 艺 ；胶 料 ；分散 性 ；比表 面积 ；力 学性 能 中 圈 分 类 号 ：ＴＱ ３３０．３８ ３ 文献 标 志 码 ：Ｂ 文 章 编 号 ：１０００—１２５５（２０１８）０４—０３０９—０６
作 为橡 胶 制 品 中 至 关 重 要 的 增 强 剂 和 填 充 剂 ，白炭 黑与硅 烷 偶 联 剂 反 应 后 能够 提 高 橡 胶 制 品 的多项 性 能¨ ］，而 填 料 需 要 在 橡 胶 中均 匀 分 布才 能 达到人 们对 制 品性 能的要 求 。 白炭 黑相 比 于炭 黑 而 言 ，粒 子更 细 易 团 聚 、比表 面积 更 大 ，而 且其 亲水 性更 强 ，但 聚合 物 基本呈 亲 油性 ，所 以 白 炭黑 在使 用 时需要 进行 表 面改性 。将 白炭 黑加 入 到 聚合 物 中能显 著 提 高橡 胶 制 品 的抗 撕 裂 性 能 、 降低 轮胎 滚 动 阻 力 、改 善 轮 胎 的抓 着 力 ，但 由 于其 表 面 的强 极 性 ，在 使 用 过 程 中颗 粒 易 团聚 且 与非 极性 橡胶 的 相 容 性很 差 ，导致 橡 胶 制 品性 能 下 降 。因此 ，良好 的分 散 效 果 在 白炭 黑 填 充 橡 胶 的混 炼 过程 中 占有 非常 重要 的地 位 。本工 作 即考 察 白炭 黑 的 表 面 形 态 以及 橡 胶 混 炼 过 程 中的 转 速 、时 间 、排胶 温度 等工 艺条 件对 白炭黑分 散 效果 的影响 ，以期 能 为 制备 性 能 良好 的 白炭黑 填 充 橡 胶 制 品提供 帮助 。
白炭黑与炭黑并用对橡胶物理机械性能的影响
填充量降到 ２ ５份。
衰 １ 白炭 黑与炭黑并用试验配方衰
３ 结果与讨论
表 ４中列 出硫化胶 的各项 机械性能测量值 。 图 ｌ ０表 示 主要指 标 的变化 曲线 。 ～ｌ
３ １ 硫化 橡胶 强伸 性 能和撕 裂 的变化 ．
在相 同配方 中 ，改 变 白炭黑 的填 充量 ，相应
性体 主要物理机 械性 能的影 响。通过 ６组配 方试验后测 得 ， 在天然 橡胶 中直接加 入 白炭 黑而不 用硅 烷偶联 剂， 会使弹性体的主要物理机械性能下降 ， 白炭黑填充 量越 多 ， 对弹性体物理机 械性 能的影 响程度就越大。
关键词 ：天然橡胶 ；Ｓ Ｂ 撑 Ｒ ３ 标准物质 ；炭黑 ；白炭黑 ；物理机械性能
从图9图10可见白炭黑的加入并未降低胶料的tg图9曰弹性与白炭黑填充量的变化图图10tg6与白炭黑填充量的关系图结论本文在天然橡胶中将白炭黑以不同的比例替代n330炭黑后在不用硅烷偶联剂的条件下探讨硫化胶的物理机械性能的变化在同一配方中只改变炭黑和白炭黑的填充量时拉伸强度300定伸应力撕裂强度都将随白炭黑填充量的增加而下降扯断伸长率则增长
１ 前
言
表面 ， 这类反应要在密炼机中完成 ，使 白炭黑在 胶料中易于分散 ；第二步反应要在轮胎硫化时发 生 ，这时有机硅烷粘 附于聚合物表面 ，偶联剂中
的硫化 物官 能 团在 填充 剂一 聚 合 物之 间产 生 化学
自 １１ 从 ９２年发现炭黑对橡胶有补强作用后 ，
近 百年来 炭 黑在轮 胎 补强 性 填料 中一 直 占据 主导 地 位 。过去 白炭黑 在 轮胎 中主要 用 于子 午胎 带 束
键和网状结构 ，白炭黑产生补强性。但硅烷偶联 剂的加入增大了生产 的成本 ，从而限制 了白炭黑 在橡胶中的大量使用 。 在研究 白炭黑的直用时 ，为 了提高 白炭黑在 胶料中的分散性 ，可在炭黑 的生产线上将 白炭黑 的水混合物喷入 ，得 到与炭黑 良好混合 的粉体。
混炼工艺对炭黑填充橡胶性能的研究
混炼工艺对炭黑填充橡胶性能的研究[摘要]如果使用硅烷偶联剂来改善补强性能，混炼顺序尤其重要。
与普通混炼工艺相比，在对胶料性能没有负面影响的前提下，Y法顺序混炼具有可将一种白炭黑填充母炼胶与各种炭黑填充母炼胶并用，有效制备不同胶料的潜力。
【关键词】胶料；混炼顺序；白炭黑；炭黑由于配合剂的分散以及各种化学反应，橡胶成品性能可能受到混炼工艺的极大影响。
研究表明，混炼温度、混炼时间和混炼顺序对橡胶性能有显著的影响。
如果其中一种配合剂可能在硫化期间发生反应，那么，混炼工艺就更加重要。
Y 法混炼法，就是分别制备两个含炭黑和白炭黑的单独的母炼胶，然后再一同加入硫化剂的炼胶工序。
采用Y法顺序混炼的胶料，其性能类似或优于一段法混炼胶料，它是制备同一白炭黑母胶与各种炭黑胶并用的不同胶料的一种适宜的替代方案。
以下将就白炭黑填充胶料探讨三种不同顺序的混炼工艺（Y法、一段法和多段法），并将硫化前（门尼粘度值和硫化时间）和硫化后（100％定伸应力、200％定伸应力和300％定伸应力、拉断强度、拉断伸长率、硬度和粘弹性）的橡胶性能作了对比。
从胶料性能和生产效率角度讨论了用Y法混炼代替普通混炼工艺的前景。
1、实验表l为该研究所用胶料的配方。
混炼采用NM—1．5—20型捏合机，混炼工艺条件列于表2～表4。
门尼粘度值（ML1+4）用SMV一201型门尼粘度计在130℃下测定。
硫化曲线，即橡胶应力随硫化时间的变化用硫化仪在170℃下测得。
90％和100％硫化所需要的时间（t90和t100）分别根据对应于0％和100％硫化的最小和最大的扭矩计算。
每种试样的硫化时间在t90和t100之间。
粘弹性可用UeshimaVR-7110型粘弹性分析仪，按照标准JISK6394测定。
25℃下弹性模量（E’）与应变的关系在10Hz频率时测定。
高温（>40℃）和低温（<0℃）下tanδ与温度的关系分别用单一应变幅度1．00％和0．25％在频率为10Hz时测得。
促进剂DPG在白炭黑填充天然橡胶胶料混炼中加料顺序对胶料性能的影响
促进剂DPG在白炭黑填充天然橡胶胶料混炼中加料顺序对胶料性能的影响董兴旺，刘 辉，任福君，张建军（中策橡胶集团有限公司，浙江杭州 310018）摘要：研究促进剂DPG在白炭黑填充天然橡胶（NR）胶料混炼中加料顺序对胶料性能的影响。
结果表明：促进剂DPG与NR、白炭黑和硅烷偶联剂同时加入混炼能够参与和促进硅烷化反应，改善白炭黑与NR之间的相容性，减轻白炭黑聚集，因此可降低Payne效应，提高胶料的耐热老化性能，但因其参与硅烷化反应而减小了参与硫化反应的量，导致硫化速率降低，焦烧时间延长，同时由于交联密度下降导致硫化胶的耐磨性能、300%定伸应力和撕裂强度降低及60 ℃时的损耗因子增大，在配方开发和混炼工艺设计时，应考虑适量补充促进剂DPG在前期混炼阶段加入时的损耗。
关键词：天然橡胶；促进剂；混炼；加料顺序；Payne效应；硅烷化中图分类号：TQ330.38＋5；TQ330.6＋3 文章编号：1006-8171（2020）11-0670-04文献标志码：A DOI：10.12135/j.issn.1006-8171.2020.11.0670为了应对轮胎标签法，轿车轮胎胎面配方中广泛采用改性溶聚丁苯橡胶和白炭黑，使轮胎具有高湿地抓着力和低滚动阻力[1]。
然而轻型载重轮胎行驶路况复杂、负荷大，为防止出现早期磨损和切割撕裂问题，其胎面配方通常采用以高强度天然橡胶（NR）为主的生胶体系，同时为了降低滚动阻力、提高湿地抓着力，并保持优良的耐磨性能，采用白炭黑与炭黑并用的填料体系。
众所周知，NR具有相对分子质量大、自结晶和生胶强度大等优点，然而其表面呈弱极性，导致强极性的白炭黑在其中分散困难。
白炭黑由于表面含有大量羟基，具有很高的表面极性，在胶料混炼和储存中容易发生聚集，从而影响胶料的各项性能。
通常白炭黑配方中使用硅烷偶联剂（如TESPD或TESPT）对白炭黑进行表面改性，以提高橡胶与白炭黑的相容性，白炭黑表面的羟基与硅烷偶联剂的羟基之间发生反应，即硅烷化反应。
混炼工艺对混炼胶中炭黑分散性的影响
混炼工艺对混炼胶中炭黑分散性的影响吕 强,吴启明,张有华,曾喜胜(贵州轮胎股份有限公司,贵州贵阳 550008) 摘要:试验研究了混炼工艺的改进对提高胶料中炭黑分散性的作用。
结果表明,通过调整母炼胶混炼加料温度和顺序、补充终炼胶加工工序、确定合理的混炼容量和停放时间,可改善混炼胶中炭黑的分散性,确保混炼胶半成品的质量。
关键词:混炼工艺;炭黑分散性 中图分类号:TQ33016+3 文献标识码:B 文章编号:100628171(2001)0920559203 混炼胶中炭黑的分散性是确定橡胶产品内在质量的重要指标之一。
通过对混炼胶中炭黑分散等级的检测,可达到监控混炼工艺稳定性和改进混炼工艺的目的,以确保混炼胶半成品的质量,进而保证后续工序的加工稳定性和提高轮胎产品的内在质量。
2000年年初,我们对胎面胶下达了炭黑分散度4级(F标准)的暂行考核标准,在工艺不变的情况下,载重轮胎和轻载轮胎胎面胶中炭黑分散度合格率平均只在80%左右,且分散度高、低差异较大。
为此,我们分析了造成炭黑分散性差的各种原因并进行了相应的工艺调整试验,现将试验情况介绍如下。
1 实验111 仪器及设备N T1000型全自动炭黑分散检测仪,瑞典OPTI GRADE公司产品;XM2270型密炼机, XK2660型开炼机,大连冰山橡塑股份有限公司产品;XM2140型密炼机,益阳橡胶机械厂产品;25t平板硫化机,上海第一橡胶机械厂产品。
112 试验配方采用本公司正常生产用载重轮胎、轻载轮作者简介:吕强(1972-),男,山东莱芜人,贵州轮胎股份有限公司助理工程师,学士,主要从事配方工艺设计管理工作。
胎胎面胶配方。
113 分散度检测方法采用快速检验站正常硬度检验后的试样,用专用工具截取横截面,在每片横截面上随机取1点检测,分散度数值按四舍五入取舍。
2 结果与讨论211 母炼胶混炼工艺对炭黑分散性的影响XM2270型密炼机在转速为40r・min-1条件下由计算机控制自动混炼,试验工艺方案为:方案a:20#SMR、SR、细料、炭黑140℃油145℃提、放压砣1次160℃排胶。
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Ｓ Ｓ Ｂ Ｒ， 牌号 Ｂ ｕ ｎ ａ ＶＳ Ｌ ５ ０ ２ ５ — ２ ＨＭ ， 苯 乙烯质 量分数 为 ０ ． ２ ５ ， 乙烯 基 质量 分 数 为 ０ ． ５ ０ ， 充 ３ ７ ． ５
份环保 芳烃 油 ， 数 均 相 对分 子 质 量 为 ４ ５ ３ ０ ０ ０ ， 多
限公 司 产 品 。
１ ． ２ 试 验 配 方
使 白炭黑 在橡 胶基 体 中获得 了较好 的分散 性 。另 外， 在硫 化过 程 中 ， 偶联 剂 中的结合硫 参 与 了橡 胶
分 子链 的硫 化交 联 ， 进 一 步加 强 了 白炭黑 与 橡 胶
之 间 的化学 结合 ， 使 白炭黑一 硅烷 填料 体 系硫化 胶
然橡 胶 （ ＮＲ） 的混 炼 胶 。通 过 对两 种 混 炼 工 艺进
行 比较 ， 研 究 白炭 黑 和硅 烷 偶 联 剂 与橡 胶 混 合 过
基 金 项 目： 教 育 部 新 世 纪 优 秀 人 才 支 持计 划 项 目（ ＮＥ Ｃ Ｔ － １ ０ — ０ ２ ０ ２ ） ； 国 家 自然 科 学 基 金 资 助 项 目（ ５ １ ０ ７ ３ ０ ０ ９ ） 作者简介： 马建 华 （ １ ９ ８ ４ 一） ， 男， 河北滦 平县人 ， 北 京 化 工 大 学在读博士研究生 ， 主 要 从 事 轮 胎 橡 胶 复 合 材 料 的 微 观 结 构一 粘 弹性一 使 用 性 能 关 系 的研 究 。 ＊通 信 联 系 人
ＮＲ塑炼 后 先 加 入 防 老 剂 Ｄ 和 ４ ０ １ ０ ＮＡ， 然 后 再
采 用 ＶＡ３ ０ ０ ０型 动 态 热 力 学 分 析 仪 （ Ｄ Ｔ－
ＭＡ ， 法国０ １ ｄ Ｂ － Ｍｅ ｔ ｒ ａ ｖ ｉ ｂ公 司 产 品 ） 对 硫 化 胶 进
机械 厂 产 品） 上 进行 ， 加料顺序为： 生 胶 一 白炭 黑 和偶 联 剂 Ｓ ｉ ６ ９ 一 薄通 后 下片 （ 对 于 ＮＲ， 需 要 在
中 图分 类 号 ： ＴＱ３ ３ ２ ； ＴＱ３ ３ ３ ． １ ； Ｔ Ｑ３ ３ Ｏ ． ３ ８ ３ 文献标志码： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ ０ — ８ ９ ０ Ｘ（ ２ ０ １ ３ ） ｌ Ｏ 一 ０ ５ ９ ８ — ０ ６
为 了适 应燃油 经济性 和行 车安 全性 的更 高要
成型加工重点实验室， 北 京 １ ０ ０ ０ ２ ９ ）
摘要 ： 试 验 研 究不 同混 炼 工 艺 对 白炭 黑 填 充溶 聚 丁苯 橡 胶 （ Ｓ Ｓ Ｂ Ｒ） 或 天然 橡 胶 （ ＮＲ） 性 能 的影 响 。结 果 表 明 ： 无 论 是 Ｓ Ｓ Ｂ Ｒ还 是 ＮＲ， 采 用 开 炼 机 混 炼 工艺 制 备 的胶 料 均 具 有 较低 的 门尼 粘 度 ； 而 采 用 密 炼 机 混 炼 工 艺 制 备 的硫 化 胶 均 具 有 较 高 的 定 伸 应 力 和拉 伸 强度 、 较 好 的抗 湿 滑性 能 以及 较 低 的压 缩 生 热 。 关键 词 ： 溶聚丁苯橡胶； 天然 橡 胶 ； 白炭 黑 ； 混 炼 工艺 ； 动态性能 ； 压 缩 生 热
具 有 良好 的补 强 性 能 。 由此 可 知 ， 发 生 在混 炼 过
试验 配方 如表 １所示 。
表 １ 试 验 配 方 份
程 中的原位 反应效 果是 影 响 白炭 黑填充 橡胶 最终
性 能 的关键 。
本 工作 采用 开炼 机混炼 和密 炼机 混炼两 种方 式 制 备 了 白炭 黑 填 充溶 聚丁 苯 橡胶 （ Ｓ Ｓ Ｂ Ｒ） 和 天
分散 因数 为 １ ． ９ １ ， 德 国朗盛 公 司产 品； ＮＲ， Ｓ Ｃ Ｒ５ ， 云南 西双 版 纳 国营 东 风农 场 产 品 ； 沉 淀法
白炭黑 ， 牌 号 Ｕｌ ｔ ｒ ａ ｓ ｓ ｉ ｌ ＶＮ３ ， 青 岛 德 固赛 化 学有
限公 司产 品 ； 偶联 剂 Ｓ ｉ ６ ９ ， 南 京 曙 光 化 工 集 团有
第 １ Ｏ 期
马建华等 ． 混 炼 工 艺 对 白炭 黑 填 充 橡 胶 性 能 的影 响
５ ９ ９
１ ． ３ 试 样 制 备
变范围
０ ． ２ ８ ～４ Ｏ 。
（ １ ） 开炼 机 混 炼 。采用 三段 混 炼 工 艺 。第 一 段混 炼 在 ￣ ｄ ６ ０ ｍｍ×３ ２ ０ ｍｍ 开炼 机 （ 广 东 湛
工
业
２ ０ １ ３年 第 ６ ｏ卷
混 炼 工 艺对 白炭 黑 填 充橡 胶 性 能 的影 响
马 建 华 ， 张 法 忠 ， 伍 社 毛 ， 张 立 群 。 ， 吴 友 平
（ １ ． 北 京 化 工 大 学 有 机 无 机 复 合 材 料 国 家重 点 实 验 室 ， 北 京 １ ０ ０ ０ ２ ９ ； ２ ． 北 京 化 工 大 学 北 京 市 新 型 高 分 子材 料 制 备 与
求， 轮胎 胎 面材料 中最 大 的变 化 是 用 白炭黑 部 分 或全部 替代 了炭黑 ＿ １ ］ 。与炭黑 的非 极性石 墨化 微 晶表 面不 同 ， 白炭黑 表 面 具 有很 强 的极 性 和氢 键 形成 能力 ， 导致 其 与非 极 性 烃类 橡 胶 之 间 的相 互
程 中原位 反应 的影 响 因素 ， 以期 为高 性 能 轮 胎胎 面胶混炼 工艺 的设计 开发 提供参 考 。
１ 实验 １ ． １ 主 要 原 材 料
作用 非常 弱＿ ２ 。 ］ 。而 在轮 胎 橡 胶 中大 量使 用 白炭
黑 的关 键 技术正 是通 过硅烷 偶联 剂对 填料表 面进 行原 位改 性ｌ ４ ］ ， 进 而 改 善 填 料 与橡 胶 之 间 的 相互 作用 。原 位改 性 发生 在 橡 胶 混炼 过 程 中 ， 双 官 能 团有 机硅 烷 （ 如偶联剂 Ｓ ｉ ６ ９ ） 与 白炭 黑 表 面 的 羟 基 发生偶 合 ， 大大 降低 了 白炭 黑 的表 面极性 ， 进 而