用MAUD软件分析粉末样品的微结构(改)
粉末衍射解析结构的方法
粉末衍射解析结构的原理与计算软件在多晶衍射装置中，众多小单晶在三维空间的衍射被压成一堆，失去了各hkl衍射的方向性。
衍射峰间的对称性重叠模糊了每个hkl衍射强度分布曲线的轮廓，使得单晶结构分析中的最小二乘法结构修正法不能用于多晶衍射，因而通过粉末来解析结构是件相当困难的事情，以至于长期以来，粉末衍射法主要被当做物相鉴定的工具，蕴藏在粉末衍射图中丰富的结构信息无法提取。
1967年，H. M. Rietveld鉴于计算机处理大量数据的能力，在中子粉末衍射结构分析中提出了全谱粉末衍射图最小二乘法拟合结构修正法，并取得了很大的成功。
1977年Malmros和Thomas, Young 等人把这个方法引入到X射线粉末衍射分析中，从此，Rietveld 分析方法的研究及在固体粉末材料中的应用开始迅速发展，在近年来达到了高峰。
当然Rietveld分析方法并不是一种解析结构的方法，但它解析结构的优化与可靠性验证提供了强有力的手段。
尤其是随着计算机技术的发展，一些新的实验技术如高分辨同步辐射、飞行时间脉冲中子衍射等的出现，使得通过粉末衍射数据来解析晶体结构的方法取得了突破性的进展，其中以Rietveld分析为精化手段的经验法和解析单晶的方法与Rietveld方法相结合的从头算法逐渐被人所接受。
经验法解析结构的关键是找到合适的“模板”，即结构与之类似的且结构已知的化合物。
这一方法对于长期从事结构研究的专家是非常有用的，他们能很准确的判断与未知化合物结构类似的化合物。
在此基础上，使用已知化合物的结构参数通过Rietveld 分析方法来精化这些参数使之与未知化合物的粉末衍射数据一致，从而得到未知化合物的结构参数。
在经验法中还有一种试差法，即人为的建立一个结构模型，然后应用Rietveld分析方法来精化结构参数，并不断的调整结构模型。
以该思想为代表的有Monte Carle法和global and Pareto optimization 法。
材料测试技术(武汉理工大学)
1、修基线：选择Datasets→→Background function→Add parameter→改每个参数的控 制形式为refined→OK→→Background and scale parameters→go，如下图
2、修晶胞参数：选择phases→选择物相→→general→cell parameters→控制形式全改 为refined→OK→→previous+basic phase parameters→go，如下图
元素符合，而且峰匹配得较好的是Al2O3与CaMgSi2O6
通过search-match分析确定 两个物相为： Al2O3与CaMgSi2O6
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3)根据物相定性分析结果和无机晶体结构数据库ICSD找到正确的晶体结构数据文 件，利用晶体结构建构软件Diamond、Materials studio等绘出球棒形晶体结构；
通过find it 2008找出了Al2O3与CaMgSi2O6的cif文件。 点击File选中Export Checked Long View,将文件以CIF形式保存待用。
打开Diamond ,导入Al2O3与CaMgSi2O6的cif文件
得到Al2O3的模型球棍构建过程如下图
CaMgSi2O6的球棍模型构建过程如下图
材 料 测 试 技 术
指导老师：薛理辉
姓名：吴 亚 雄
班级：材 研 1409 学号：1409721400292 题目：1-Al、Ca、Mg、Si
1)用orgin绘图工具将图绘出，并正确标出面网间距值（精确到小数点后四位）；
打开Origin，导入“1-Al、Ca、Mg、Si”题目的TXT数据
然后点击Analysis-Spectroscopy-Baseline and Peaks进行寻峰
药物颗粒和粉末堆密度测量与分析
药物颗粒和粉末堆密度测量与分析详情FT-100E Multi-functional powder heap densimeter (upgrade version) 工作原理：1.原理：装有粉末或颗粒的刻度量筒随着电机带动机械振动装置垂直上下振动，振动次数达到设定值后，停止振动，读出刻度量筒的体积.计算公式：质量/体积=振实密度。
表征应用：粉体或混合物在外力作用下的最大包装密度。
这时，粉体具有最小的包装体积。
包装体积还依赖其它因素，包括粒度分布，真密度，粒形以及因湿度导致的粘度变化等。
因此，材料的振实密度，既能反映材料的流动性，也能反映其可压缩性。
这恰恰是药物制片过程中最重要两个参数——在制剂过程中，需要将松散的粉体以正确的机械强度，依据孔隙率和分散特性压成一定的形状，在胶囊填充的操作中也是一样.功能概述Outline：1.频率和振次数显2.计算功能和打印机系统3.具有密码设定功能，存储功能，平均值计算功能，能打印出测试时间（年月日时分秒）质量、体积、振实密度值，平均值及测试编号等数据功能；4.同时具备振动次数和振动时间两种测量模式；5.通过量筒测试松装密度，可以获得豪斯纳比和压缩度.6.提供单、双、三工位三种机型选购.适用范围scope of application：本品主要适用于粉末和颗粒物科研院所、大专院校对测试要求和测试数据要求精准之单位使用；也用于广大生产企业对粉末和颗粒性状分析，成本管控作用。
标准Standard：符合USP（美国药典）、BP （英国药典）和EP（欧洲药典）的规范要求，仪器含盖国标GB/T 5162-2006/ISO3953:1993中的各项指标，与国际上通用检测方法相通。
技术参数明细Technical parameters∙整机示意图测试工位频率调节频率显示控制按键振次显示打印机步骤及流程1.样品称重并装入量筒.2.设定好振动次数或时间.并启动3.到达设定值，仪器停止工作.4.读取体积数据，并输入数据5.打印测试数据优势描述：五金结构采用数控整料切割成型工艺，钣金数控成型技术，高集成控制电路系统部分客户案例：国药集团、深圳市药品检验所辉瑞制药有限公司浙江海正集团香港奥美制药厂上海创诺制药有限公司山东罗欣药业集团股份有限公司新疆药物研究所深圳万和制药有限公司贵州同济堂制药有限公司和记黄埔医药(苏州)有限公司丽珠医药集团股份有限公司服务项目1.质保：12个月，终身维护.2.培训：操作培训：电话教学；视频教学文件；远程视频沟通；现场教学；说明书教学文件3.保养和维护：提供因知保养和简单维护文件、标识、表格、保养提醒.4.验证文件：3Q验证文件、计量证书5.扩展服务：延保服务，样品测试服务，后延技术服务，仪器租赁服务.本机常用配套方案：1.生物/食品/制药/化工行业常用仪器方案：水分仪，松装密度仪，休止角测试仪，粉体流动性测试仪，筛分粒度仪，振实密度仪，静电荷测试仪，体积密度仪.粉体综合分析解决方案：FT-3400粉体流动行为分析仪（静态力学，剪切法）FT-7100粉体流动测试仪（动态力学，转鼓法或旋转圆筒法）FT-3900粉末屈服强度分析仪（单轴压缩法）FT-3500粉体压缩强度测试仪（可压性，压缩方程）FT-2000智能颗粒和粉末特性分析仪系列(传统方法)FT-301系列智能粉末电阻率测试系统（电性能）品牌分享：ROOKO瑞柯品牌-----专注于粉体&新材料测量与分析仪器解决方案---解决粉体表征：流与不流分析；粒度；水分；体积分析；电导性、静电电荷分析.----我们一直在做：研发、生产、销售、租赁、实验室样品分析及后延扩展服务.商标、专利知识产权。
阿维菌素粉薄层鉴别方法的优化
阿维菌素粉薄层鉴别方法的优化文│王雪静（贵州省兽药饲料监察所）《兽药质量标准》2017年版化学药品卷中记载关于阿维菌素粉的薄层鉴别方法，在检验过程中对其步骤进行部分改进，用测含量的供试品和对照品直接点样，从而省去重新配制的步骤，置于紫外灯（254纳米）下检视结果比标准上的紫外灯（365纳米）更明显，此改进的方法使检验方法更简便，结果更明显。
阿维菌素粉是畜牧临床应用广泛的驱虫药，主要用于治疗家畜的线虫病、螨病和寄生虫病，《兽药质量标准》2017年化学药品卷中记载了阿维菌素粉的检测方法，专门负责质量工作的机构，即各级兽药监察所在接到抽检样品后有关检验机构需要在规定的时间内出具报告，本文是对其方法进行优化，使检验过程更高效。
一、仪器与材料三用紫外仪，上海市安亭电子仪器厂；硅胶GF254薄层板，批号20170813，规格100×100毫米，青岛海洋化工有限公司。
供试品阿维菌素粉，批号171202，规格2%，遵义县兽药厂；阿维菌素B1对照品，批号K0361711，浓度0.207毫克/毫升（中国兽医药监察所）。
丙酮、乙酸乙酯、甲醇、二氯甲烷、三氯甲烷均为分析纯。
二、方法参照《兽药质量标准》2017年版化学药品卷中记载的方法做稍许改动：取适量本品，按照含量测定方法制得每1毫升中含阿维菌素0.2毫克的溶液，混匀，超声30分钟，滤纸过滤，取滤液作为供试品溶液；另取对照品溶液每1毫升中含阿维菌素0.2毫克，照薄层色谱法试验，吸取对照品溶液和供试品溶液各5微毫升，分别点于同一硅胶GF254薄层板上，以乙酸乙酯、甲醇、二氯甲烷、三氯甲烷（4.5∶0.5∶1∶4.5）为展开剂，展开后，晾干，置紫外灯（254纳米）下检视。
三、结果供试品溶液所显主斑点的位置和颜色与对照品溶液的主斑点相同。
四、讨论《兽药质量标准》2017年版化学药品卷中阿维菌素粉的含量测定的方法配制的浓度是0.2毫克/毫升，并且对照品溶液购买的原液浓度是0.2毫克/毫升，在薄层鉴别方法中，无法配制浓度为1毫克/毫升的对照品溶液，并且试验会多增步骤，所以在检验阿维菌素粉是否合格的过程中，可以用含量的对照品溶液和供试品溶液用于薄层鉴别，步骤简化。
TopMINI粉末XRD数据分析软件包
第３９卷第６期２０２０年１２月电㊀子㊀显㊀微㊀学㊀报ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＥｌｅｃｔｒｏｎＭｉｃｒｏｓｃｏｐｙＳｏｃｉｅｔｙＶｏｌ ３９ꎬＮｏ ６２０２０￣１２文章编号:１０００￣６２８１(２０２０)０６￣０７０２￣０５㊀㊀ＴｏｐＭＩＮＩ:粉末ＸＲＤ数据分析软件包张诗吟ꎬ李㊀晖∗ꎬ张晓娜(北京工业大学固体微结构与性能研究所ꎬ北京１００１２４)摘㊀要㊀㊀本文介绍了一款国内自主研发的粉末Ｘ￣ｒａｙ衍射数据分析处理软件包 ＴｏｐＭＩＮＩꎮ文中主要介绍了该软件包的基本功能和技术路线ꎬ并展示了三相混合实验数据的分析测试结果ꎮ分析测试结果显示:ＴｏｐＭＩＮＩ基本实现了最初的研制目标ꎬ物相定量分析精度基本达到目前国外主流ＸＲＤ分析软件水平ꎮ该软件包完全由国内自主研发ꎬ因此拥有全部自主知识产权ꎮ该软件包可以为今后国内粉末衍射仪硬件厂商配套使用ꎮ关键词㊀㊀粉末ＸＲＤꎻ数据处理软件ꎻ物相鉴定ꎻ定量分析中图分类号:Ｏ７２２ꎻＯ７ꎻＯ７２ꎻＴＮ１６㊀㊀文献标识码:Ａ㊀㊀ｄｏｉ:１０ ３９６９/ｊ.ｉｓｓｎ.１０００￣６２８１ ２０２０ ０６ ０１２收稿日期:２０２０－０９－１５ꎻ修订日期:２０２０－１２－１８作者简介:张诗吟(１９９４－)ꎬ女(汉族)ꎬ内蒙古人ꎬ硕士.Ｅ￣ｍａｉｌ:ｓｈｉｙｉｎ￣ｚｈａｎｇ＠ｑｑ.ｃｏｍ∗通讯作者:李晖(１９７３－)ꎬ男(汉族)ꎬ云南人ꎬ副研究员.Ｅ￣ｍａｉｌ:ｈｕｉｌｉｃｎ＠ｙａｈｏｏ.ｃｏｍ㊀㊀从１９１２年Ｌａｕｅ发现Ｘ射线晶体衍射至今ꎬＸＲＤ晶体学已经走过了一个多世纪的发展历程ꎬ不论在相关实验技术还是在分析理论方面都已经十分成熟ꎮＸＲＤ晶体学在物理学㊁化学㊁材料科学㊁地质学㊁药物学乃至生命科学方面都得到了广泛应用[１－３]ꎮ而粉末ＸＲＤ衍射技术也已经成为当前最为普遍的一种实验测试手段而被广泛应用于科研及生产领域ꎮ作为粉末ＸＲＤ分析测试技术的重要组成部分ꎬ相关实验数据分析处理软件包的研发工作也得到了广泛的关注ꎮ目前国内外众多的粉末ＸＲＤ软件包按照功能划分ꎬ大致可分为三大类型:(１)与衍射仪硬件紧密相关的数据采集及初步分析软件包ꎮ这类软件包一般由各大Ｘ￣ｒａｙ粉末衍射仪厂商提供ꎮ这类程序包的主要功能是完成衍射仪运行控制㊁衍射实验条件设置㊁粉末衍射数据采集㊁与粉末衍射数据库联机完成物相鉴定及定量分析工作ꎮ此外还可以完成一些专用附加功能ꎮ例如:应力分析㊁颗粒度分析㊁结晶度分析㊁甚至晶体结构解析(ＳＤＰＤ:ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｂｙｐｏｗｄｅｒｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ)等功能ꎮ其中以Ｂｒｕｋｅｒ公司的ＴＯＰＡＳ程序包为典型代表[４]ꎮ(２)与粉末衍射数据库相关的软件包ꎮ主要功能是粉末衍射数据库检索㊁物相鉴定及定量分析等ꎮ这类软件目前既有大量商业软件ꎬ也有大量免费软件供大家使用ꎮ例如:ＰＣＰＤｗｉｎꎬＪＡＤＥꎬＭａｔｃｈꎬＸｐｅｒｔꎬＱｕａｌＸ等ꎮ(３)粉末衍射Ｒｉｅｔｖｅｌｄ分析[５]ꎮ例如:ＤＢＷＳ９４１１ꎬＦｕｌｌｐｒｏｆ[６]ꎬＲＥＴＩＮＡ[７]ꎬＧＳＡＳ[８]ꎬＭＡＵＤ等ꎮ虽然中国科研工作者也有所贡献ꎬ如中国科学院物理研究所董成小组研发的ＰｏｗｄｅｒＸ软件包[９]ꎮ但总体而言ꎬ目前国内在相关ＸＲＤ软件包研制方面和国外还有巨大差距ꎮ特别是由于国内衍射仪市场基本被几大国际厂商垄断ꎬ例如Ｂｒｕｋｅｒ㊁理学㊁牛津㊁帕纳科㊁奥林巴斯等ꎮ因此国内在第一类衍射仪配套软件方面与国外的差距就更加显著ꎮ目前国内衍射仪厂商主要配套软件主要功能仅限于仪器控制及数据采集部分ꎬ而把数据处理部分交给国外第三方软件完成ꎮ这样做虽然不会存在版权问题ꎬ但毕竟会导致用户体验感降低ꎬ且不利于未来衍射仪附加功能的拓展ꎮ例如高低温数据处理ꎬ应力应变数据分析ꎬ颗粒度结晶度分析ꎬ高压衍射数据分析等ꎮ这也是导致国内衍射仪厂商的产品欠缺竞争力ꎬ只能走廉价竞争路线的原因之一ꎮ针对这一问题ꎬ作者研究小组最新研制了ＴｏｐＭＩＮＩ程序包ꎮ该程序包主要就是以弥补上述国产衍射仪配套软件功能的不足ꎬ并实现与国外衍射仪厂商配套软件包功能基本同步为目标ꎮ因此其除去拥有基本的衍射仪控制功能外ꎬ还集成了实验数据的基本分析处理功能ꎮ可以实现仪器控制㊁实验条件设置㊁数据采集及数据处理(包括数据库调用㊁物相鉴定及定量分析)等功能ꎮ经过系统的模拟及实验数据测试ꎬ并与多个目前主流的ＸＲＤ程序处理结果进行对比ꎬ表明ＴｏｐＭＩＮＩ软件包具有较高的分析精度和可靠性ꎬ基本达到国际主流ＸＲＤ分析㊀第６期张诗吟等:ＴｏｐＭＩＮＩ:粉末ＸＲＤ数据分析软件包㊀㊀软件的水平ꎮ图２㊀Ｓｉ标样的实验数据(蓝色曲线)ꎬＴｏｐＭＩＮＩ识别结果(红色柱状线)及ＩＣＤＤ卡片ꎮ图中右侧为ＴｏｐＭＩＮＩ物相鉴定结果列表ꎮＦｉｇ.２㊀ＴｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｐｏｗｄｅｒｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎｄａｔａｏｆｓｔａｎｄａｒｄＳｉｌｉｃｏｎｓａｍｐｌｅ(ｂｌｕｅｌｉｎｅ)ꎬＩＣＤＤｃａｒｄｏｆＳｉ(ｏｎｔｈｅｌｅｆｔ)ꎬｔｈｅｆｉｒｓｔｔｈｒｅｅｐｅａｋｓ ｐｏｓｉｔｉｏｎｓｉｎｔｈｅｄａｔａｂａｓｅｏｆＴｏｐＭＩＮＩ(ｒｅｄｌｉｎｅ)ꎬａｎｄｔｈｅｌｉｓｔｏｆｔｈｅｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅａｎａｌｙｓｉｓｒｅｓｕｌｔｓｏｆＴｏｐＭＩＮＩ(ｏｎｔｈｅｒｉｇｈｔ).１㊀ＴｏｐＭＩＮＩ程序ＴｏｐＭＩＮＩ软件包由ＶｉｓｕａｌＢａｓｉｃ６ ０语言编写ꎬ总代码超过９２００行ꎮ可在ＷｉｎｄｏｗｓＸＰ/Ｗｉｎ７/Ｗｉｎ１０操作系统下运行ꎮ该软件包主要由两大功能包ꎬ三个基本模块构成ꎮ两大功能包分别是:衍射仪硬件包:主要负责与衍射仪硬件通讯ꎬ完成实验条件设置㊁衍射仪监控及数据采集功能ꎮ另一个是实验数据分析包ꎮ主要负责粉末数据库调用ꎬ并完成实验数据分析处理功能ꎮ三个基本模块是:(１)硬件控制模块:此模块隶属于第一个功能包ꎮ在此模块中ꎬＴｏｐＭＩＮＩ是通过模拟串口(ＵＳＢ接线)方式实现与衍射仪主板信号通讯功能[１０－１１]ꎮ该方法具有高效简单成熟的特点ꎮ可以实现衍射仪与控制电脑之间的即插即用ꎬ非常方便用户使用ꎮ具体功能包括设置Ｘ光管工作电压(高压)及工作电流设置㊁数据采集时间(曝光时间)设置㊁实验数据从衍射仪主板缓存下载至控制计算机并存储功能㊁Ｘ光管温度监控功能㊁散热风扇控制㊁样品舱门闭锁监控等ꎮ(２)物相鉴定模块:此模块隶属于实验数据分析包ꎮ要完成物相鉴定任务ꎬ首先需要完成粉末衍射数据库的读取与调用ꎮ目前ＴｏｐＭＩＮＩ只能读取老ＩＣＤＤ数据库数据格式(ＰＤＦ２)文件[１２]ꎬ还不能实现ＰＤＦ４数据格式的读取ꎮ这是下一步ＴｏｐＭＩＮＩ程序包需要完善的地方ꎮ在完成ＩＣＤＤ数据库调用后ꎬＴｏｐＭＩＮＩ可以按照数据卡片编号显示该粉末数据具体信息ꎬ便于用户直接查看ꎬ见图１ꎮ图１为图１㊀Ｌｉ５Ｎｉ３Ｎ３数据卡片ꎮＦｉｇ.１㊀ＴｈｅＩＣＤＤｃａｒｄｏｆＬｉ５Ｎｉ３Ｎ３.３０７㊀㊀电子显微学报㊀Ｊ.Ｃｈｉｎ.Ｅｌｅｃｔｒ.Ｍｉｃｒｏｓｃ.Ｓｏｃ.第３９卷Ｌｉ５Ｎｉ３Ｎ３数据卡片ꎮＩＣＤＤ数据卡片包含了该晶体材料的基本信息ꎮ包括晶系㊁晶胞参数㊁空间群㊁归一化后的粉末衍射数据等ꎮ在完成上述ＩＣＤＤ数据库调用ꎬ并完成粉末衍射数据采集后ꎬ就可以进行物相鉴定工作了ꎮ物相鉴定过程主要有三个步骤:①对实验数据背底进行扣除计算和衍射峰指认ꎻ②将指认的实验衍射峰与ＩＣＤＤ卡片上记录的衍射峰逐一比对(Ｓｅａｒｃｈ￣Ｍａｔｃｈｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ)ꎻ③确认匹配度最高的物相数据ꎬ实现最终物相确定任务ꎮ需要指出的是在物相鉴定过程中ꎬ用户需要综合考虑衍射峰匹配数目ꎬ衍射峰匹配率及绝对偏差等各项因素ꎬ才能从备选列表中将正确的物相识别出来ꎮ见图２ꎮ(３)定量分析模块:此模块同样隶属于实验数据分析包ꎮ在同一套实验数据中ꎬ如果包含有多个不同物相的时候ꎬ一般在完成上述物相鉴定工作后ꎬ还需要把各个物相的含量确定下来ꎮ这一过程就是粉末ＸＲＤ定量分析过程ꎮ定量分析模块就是负责完成这一分析工作的ꎮ目前主流的粉末ＸＲＤ定量分析方法有三类:１)利用各个物相的参比强度(ＲＩＲ)[１３]及各物相的最强实验衍射峰强度进行计算ꎻ２)利用各个物相的参比强度(ＲＩＲ)及实验数据全谱拟合进行计算ꎻ３)对实验数据做Ｒｉｅｔｖｅｌｄ精修ꎮ上述三种方法各有优缺点ꎮ其中从程序编写及计算复杂度方面看ꎬ第一种最简单ꎬ第三种最复杂ꎻ而从计算精度方面看ꎬ则恰恰相反ꎮ第一㊁二种方法中由于需要各个物相的ＲＩＲ参数ꎬ而该参数在ＩＣＤＤ数据库中有缺失ꎬ不是每个物相都有该实验值ꎮ因此一旦该参数缺失ꎬ则该物相就无法进行定量分析ꎮ这是ＲＩＲ法的主要不足ꎮ此外如果遇到衍射峰重叠的情况ꎬ第一种方法只依靠各个物相最强衍射线进行计算也会失效ꎬ第三种Ｒｉｅｔｖｅｌｄ精修法则需要各个物相的晶体结构数据信息ꎬ而在老版本的ＩＣＤＤ数据库中(ＰＤＦ２)是不包含单晶晶体结构数据信息的ꎮ因此仅仅依靠ＩＣＤＤ数据库是无法完成Ｒｉｅｔｖｅｌｄ精修的ꎮ基于上述因素ꎬＴｏｐＭＩＮＩ选取了第二种方法ꎬ使用ＲＩＲ参数并对衍射数据做全谱拟合ꎮ该技术路线在计算复杂性方面优于Ｒｉｅｔｖｅｌｄ法ꎬ同时在计算精度及适应性方面优于第一种方法ꎮ可以说是实现了计算复杂性与计算精度的平衡ꎮ在全谱拟合过程中ꎬＴｏｐＭＩＮＩ选取了适合实验室ＸＲＤ数据的峰型函数 ＭｏｄｉｆｉｅｄＴｈｏｍｐｓｏｎ￣Ｃｏｘ￣Ｈａｓｔｉｎｇｓ峰型函数[１４](下文用ＭＴＣＨ表示该函数)ꎮ该函数具有以下特点:１)它属于ｐｓｅｕｄｏ￣Ｖｏｉｇｔ(ｐ￣Ｖ)峰型函数家族ꎮ经验表明ｐ￣Ｖ函数是处理实验室Ｘ￣ｒａｙ光源比较理想的峰型函数ꎻ２)该函数里自带两个变量ꎬ直接对应材料的颗粒尺寸和应力造成的衍射峰宽化ꎮ这对于下一步在ＴｏｐＭＩＮＩ软件中增加计算材料颗粒度和应力分析模块非常便利ꎮ前面已经介绍过ꎬＭＴＣＨ函数本质上是一种ｐ￣Ｖ函数ꎮ而ｐ￣Ｖ函数本质是一种Ｇｕａｓｓｉａｎ函数和Ｌｏｒｅｎｔｚ函数的组合函数ꎮ因此可以定义Ｌｏｒｅｎｔｚ函数:ＬＨｋ()＝Ｃ１πＨｋˑ１１＋Ｃ１(２θ－２θｋ)２Ｈ２ｋéëêêùûúúꎬ(１)㊀㊀其中常数Ｃ１＝４ꎻＨｋ为半高宽ꎻｋ为Ｍｉｌｌｅｒ指数ꎮ定义Ｇａｕｓｓｉａｎ函数:ＧＨｋ()＝Ｃ０Ｈｋπｅ－Ｃ０(２θ－２θｋ)２Ｈ２ｋꎬ(２)㊀㊀其中常数Ｃ０＝４ｌｎ２ꎮ由上述两个函数可以构造出ＭＴＣＨ函数:Ω＝ηＬ(Ｈｋ)＋(１－η)Ｇ(Ｈｋ)ꎬ(３)㊀㊀其中:η＝１ ３６６０３ｑ－０ ４７７１９ｑ２＋０ １１１１６ｑ＝ΓＬＨｋꎬ㊀㊀而:Ｈｋ＝(Γ５Ｇ＋ＡΓ４ＧΓ１Ｌ＋ＢΓ３ＧΓ２Ｌ＋ＣΓ２ＧΓ３Ｌ＋ＤΓ１ＧΓ４Ｌ＋Γ５Ｌ)０ ２ꎬ(４)㊀㊀其中:常数Ａ＝２ ６９２６９ꎻＢ＝２ ４２８４３ꎻＣ＝４ ４７１６３ꎻＤ＝０ ０７８４２ꎬ而:ΓＬ＝Ｘｔｇθ＋Ｙｃｏｓθ＋Γｓｉｚｅꎬ(５)ΓＧ＝[Ｕｔｇ２θ＋Ｖｔｇθ＋Ｗ＋Ｚｃｏｓ２θ＋Γ２ｓｔｒａｉｎ]０ ５ꎮ(６)㊀㊀其中ꎬＵꎬＶꎬＷꎬＸꎬＹꎬＺ为可修正参数ꎮΓｓｉｚｅ为样品颗粒参数ꎮΓｓｔｒａｉｎ为样品应力参数ꎮ在目前这个版本的ＴｏｐＭＩＮＩ中ꎬ这两个参数均设置为０ꎮ对这两参数的计算分析将在下一步用于分析样品的应力和颗粒度计算模块中完成ꎮ由于没有使用Ｒｉｅｔｖｅｌｄ精修法ꎬ因此ＴｏｐＭＩＮＩ在做全谱拟合时是不需要对晶体结构信息(原子坐标㊁占位率和温度因子等)进行精修的ꎮ只需要对上述峰型函数(ＭＴＣＨ函数)中的可变参数ＵꎬＶꎬＷꎬＸꎬＹꎬＺ及各个物相的比例因子(Ｓｃａｌｅｆａｃｔｏｒ)进行修正就可以了ꎮ因此修正变量的数量大大减少ꎬ从而很大程度上减少了迭代计算过程陷于局域解的错误情况的发生ꎮ作者在该拟合计算过程中选取了高效的最速下降算法(Ｓｔｅｅｐｅｓｔｄｅｓｃｅｎｔ４０７㊀第６期张诗吟等:ＴｏｐＭＩＮＩ:粉末ＸＲＤ数据分析软件包㊀㊀ｍｅｔｈｏｄ)ꎮ测试结果表明ꎬ即使是四种物相混合ꎬ该拟合计算过程也极少陷于局域解ꎮ即使万一陷于局域解ꎬ也可以通过修改阻尼系数数值ꎬ并开始一次新的拟合计算过程避免局域解并得到最终的正确计算结果ꎮ２㊀测试作者选取ＳｉꎬＮａＣｌ及α￣Ａｌ２Ｏ３(刚玉)按照重量百分比为１ʒ１ʒ１混合ꎬ将三项混合物充分研磨至４００目ꎬ采集该混合物ＸＲＤ实验数据ꎮ实验采集条件:Ｂｒｕｋｅｒ公司Ｄ８Ａｄｖａｎｃｅ粉末衍射仪ꎮ靶材为Ｃｕ靶ꎬ光源为ＣｕＫαꎬ波长为０ １５４１８ｎｍꎮ２θ角采集范围为２０ʎ~１２５ʎꎮ数据收集完毕后ꎬ使用ＴｏｐＭＩＮＩ程序对该实验数据进行了定量分析ꎮ作为对比作者还分别使用了目前几种比较流行的ＸＲＤ分析软件对这套数据进行了定量分析计算ꎮ这些软件分别为:Ｆｕｌｌｐｒｏｆ２０１９ꎬＪＡＤＥ６ ０ꎬＱｕａｌＸꎮ其中Ｆｕｌｌｐｒｏｆ使用了Ｒｉｅｔｖｅｌｄ精修法ꎬ该方法被认为是精度最高的定量分析方法ꎮ而ＪＡＤＥ是在ＸＲＤ分析领域最流行的商业程序包ꎮ表１为各个软件及ＴｏｐＭＩＮＩ分析结果ꎮ表１㊀不同程序实验数据分析结果对照表Ｔａｂｌｅ１㊀ＴｈｅａｎａｌｙｓｉｓｒｅｓｕｌｔｓｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔＸＲＤｐｒｏｇｒａｍｓ.ＱｕａｌＸＪＡＤＥ快速定量法全谱拟合法ＦｕｌｌｐｒｏｆＴｏｐＭＩＮＩＳｉ３５ ４％３４ ５％３５ ０％３３ ６１％３３ ３４％ＮａＣｌ３０ ０％３４ ５％３３ ３％３６ ４７％３５ ９９％α￣Ａｌ２Ｏ３３４ ６％３１ ０％３１ ７％２９ ９２％３０ ６７％通过上述测试及对比ꎬ可看到ＴｏｐＭＩＮＩ定量分析结果和目前比较流行的主流ＸＲＤ分析软件计算结果基本一致ꎬ特别是与Ｒｉｅｔｖｅｌｄ计算结果最接近ꎬ证明了ＴｏｐＭＩＮＩ程序包的可靠性及有效性ꎮ３㊀结论和讨论本文介绍了最新开发的粉末ＸＲＤ软件包 ＴｏｐＭＩＮＩꎮ该软件包不仅包含衍射仪控制ꎬ数据采集模块ꎬ同时还有比较完善可靠的数据分析模块ꎮ因此ＴｏｐＭＩＮＩ程序包可以为国产衍射仪厂商提供更加完善的解决方案ꎮ由于该软件具有全部自主知识产权ꎬ因此非常便于未来配合衍射仪硬件的改造升级及功能完善ꎮ目前ꎬＴｏｐＭＩＮＩ虽然完成了基本的数据分析功能ꎮ但还有明显的不足ꎬ需要进一步完善ꎮ包括:(１)解决最新ＩＣＤＤ的ＰＤＦ４数据格式读取问题ꎻ(２)完成衍射数据的应力及颗粒度分析模块ꎻ(３)完成高压粉末衍射数据分析模块ꎻ(４)添加非晶衍射数据分析模块等ꎮ致谢:作者衷心感谢中国科学院国家纳米科学中心贺蒙研究员对本研究工作的支持ꎮ参考文献:[１]㊀刘粤惠ꎬ刘平安著.Ｘ射线衍射分析原理与应用[Ｍ].北京:化学工业出版社ꎬ２００３.[２]㊀ＪＥＮＫＩＮＳＲꎬＳＮＹＤＥＲＲ.ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎｔｏＸ￣ｒａｙｐｏｗｄｅｒｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｒｙ[Ｍ].ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆ＳｏｎｓꎬＩｎｃ.ꎬ１９９６. [３]㊀梁敬魁著.粉末衍射法测定晶体结构[Ｍ].北京:科学出版社ꎬ２０１１.[４]㊀ＰＥＲＬＪꎬＳＨＩＮＪꎬＳＣＨＵＭＡＮＮＪꎬｅｔａｌ.ＴＯＰＡＳ:ａｎｉｎｎｏｖａｔｉｖｅｐｒｏｔｏｎＭｏｎｔｅＣａｒｌｏｐｌａｔｆｏｒｍｆｏｒｒｅｓｅａｒｃｈａｎｄｃｌｉｎｉｃａｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ[Ｊ].ＭｅｄＰｈｙｓꎬ２０１２ꎬ３９(１１):６８１８－６８３７.[５]㊀ＲＩＥＴＶＥＬＤＨＭ.Ａｐｒｏｆｉｌｅｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔｍｅｔｈｏｄｆｏｒｎｕｃｌｅａｒａｎｄｍａｇｎｅｔｉｃｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ[Ｊ].ＪＡｐｐｌＣｒｙｓｔꎬ１９６９ꎬ２:６５－７１.[６]㊀ＲＯＤＲＩＧＵＥＺ￣ＣＡＲＶＡＪＡＬＪ.Ｒｅｃｅｎｔａｄｖａｎｃｅｓｉｎｍａｇｎｅｔｉｃｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｂｙｎｅｕｔｒｏｎｐｏｗｄｅｒｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ[Ｊ].ＰｈｙｓｉｃａＢꎬ１９９３ꎬ１９２:５５－６９. [７]㊀ＩＺＵＭＩＦꎬＩＫＥＤＡＴ.Ａｒｉｅｔｖｅｌｄ￣ａｎａｌｙｓｉｓｐｒｏｇｒａｍｍＲＩＥＴＡＮ￣９８ａｎｄｉｔｓａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｔｏｚｅｏｌｉｔｅｓ[Ｊ].ＭａｔｅｒＳｃｉＦｏｒｕｍꎬ２０００ꎬ３２１－３２４:１９８－２０３. [８]㊀ＴＯＢＹＢＨꎬＶｏｎ￣ＤＲＥＥＬＥＲＢ.ＧＳＡＳ￣ＩＩ:ｔｈｅｇｅｎｅｓｉｓｏｆａｍｏｄｅｒｎｏｐｅｎ￣ｓｏｕｒｃｅａｌｌｐｕｒｐｏｓｅｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈｙｓｏｆｔｗａｒｅＰａｃｋａｇｅ[Ｊ].ＪＡｐｐｌＣｒｙｓｔꎬ２０１３ꎬ４６(２):５４４－５４９.[９]㊀ＤＯＮＧＣ.ＰｏｗｄｅｒＸ:Ｗｉｎｄｏｗｓ－９５ｂａｓｅｄｐｒｏｇｒａｍｆｏｒｐｏｗｄｅｒＸ￣ｒａｙｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎｄａｔａｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ[Ｊ].ＪＡｐｐｌＣｒｙｓｔꎬ１９９９ꎬ３２:８３８－８４１.[１０]㊀柏逢明ꎬ卫昱含.ＶＢ基础与ＲＳ－２３２Ｃ通信技术[Ｍ].北京:机械工业出版社ꎬ２０１４.[１１]㊀张辉ꎬ李荣利ꎬ王和平.ＶｉｓｕａｌＢａｓｉｃ串口通信及编程实例[Ｍ].北京:化学工业出版社ꎬ２０１１.[１２]㊀ＳＭＩＴＨＪＯＳＥＰＨＶ.Ｊｏｉｎｔｃｏｍｍｉｔｔｅｅｏｎｐｏｗｄｅｒｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎｓｔａｎｄａｒｄｓ.Ｉｎｄｅｘ(ｉｎｏｒｇａｎｉｃ)ｔｏｔｈｅｐｏｗｄｅｒｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎｆｉｌｅ[Ｍ].ＡｍｅｒｉｃａｎＳｏｃｉｅｔｙｆｏｒＴｅｓｔｉｎｇａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓꎬ１９６３.[１３]㊀ＢＥＲＲＹＣ.ＩｎｏｒｇａｎｉｃＩｎｄｅｘｔｏｔｈｅＰｏｗｄｅｒＤｉｆｆｒａｃｔｉｏｎＦｉｌｅꎬＪｏｉｎｔＣｏｍｍｉｔｔｅｅｏｎＰｏｗｄｅｒＤｉｆｆｒａｃｔｉｏｎＳｔａｎｄａｒｄｓꎬ１９７０ꎬ１１８９ꎬＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ.[１４]㊀ＴＨＯＭＰＳＯＮＰꎬＣＯＸＤＥꎬＨＡＳＴＩＮＧＳＪＢ.ＲｉｅｔｖｅｌｄｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔｏｆＤｅｂｙｅ￣ＳｃｈｅｒｒｅｒｓｙｎｃｈｒｏｔｒｏｎＸ￣ｒａｙｄａｔａｆｒｏｍＡｌ２Ｏ３[Ｊ].ＪＡｐｐｌＣｒｙｓｔꎬ１９８７ꎬ２０(２):７９－８３.５０７㊀㊀电子显微学报㊀Ｊ.Ｃｈｉｎ.Ｅｌｅｃｔｒ.Ｍｉｃｒｏｓｃ.Ｓｏｃ.第３９卷㊀㊀∗㊀ＣｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇａｕｔｈｏｒＴｏｐＭＩＮＩ:ａｎｅｗＸＲＤｐａｃｋａｇｅＴｏｐＭＩＮＩ:ａｎｅｗＸ￣ｒａｙｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ(ＸＲＤ)ｐａｃｋａｇｅＺＨＡＮＧＳｈｉ￣ｙｉｎꎬＬＩＨｕｉ∗ꎬＺＨＡＮＧＸｉａｏ￣ｎａ(ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＭｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＡｄｖａｎｃｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓꎬＢｅｉｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙꎬＢｅｉｊｉｎｇ１００１２４ꎬＣｈｉｎａ)Ａｂｓｔｒａｃｔ㊀㊀ＡｎｅｗｐｏｗｄｅｒＸ￣ｒａｙｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ(ＸＲＤ)ｐａｃｋａｇｅꎬＴｏｐＭＩＮＩꎬｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄｉｎｔｈｉｓｗｏｒｋ.ＴｈｉｓｐａｃｋａｇｅｗａｓｗｒｉｔｔｅｎｗｉｔｈＶｉｓｕａｌＢａｓｉｃ６ ０ｌａｎｇｕａｇｅａｎｄｒａｎｕｎｄｅｒＭＳＷｉｎｄｏｗｓＸＰ/Ｗｉｎ７/Ｗｉｎ１０ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍ.Ｉｔｃｏｎｔａｉｎｓｔｈｒｅｅｍａｉｎｍｏｄｕｌｅｓ:ｔｈｅｄａｔａｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎｍｏｄｕｌｅꎬｔｈｅｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅａｎａｌｙｓｉｓｍｏｄｕｌｅꎬａｎｄｔｈｅｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅａｎａｌｙｓｉｓｍｏｄｕｌｅ.ＴｈｅＴｏｐＭＩＮＩｃｏｕｌｄｒｅａｄｔｈｅＩＣＤＤＰＤＦ２ ０ｄａｔａｆｉｌｅｗｉｔｈｔｈｅＳＱＬｉｔｅｄａｔａｂａｓｅ.ＢａｓｅｄｏｎｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｒｅｓｕｌｔｓｏｆｓｏｍｅｓｅｔｓｏｆｓｉｍｕｌａｔｉｏｎｄａｔａａｎｄａｓｅｔｏｆｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｄａｔａꎬｉｔｓｈｏｗｓｔｈａｔｔｈｅＴｏｐＭＩＮＩｐａｃｋａｇｅｉｓａｃｃｕｒａｔｅａｎｄｑｕｉｔｅｒｅｌｉａｂｌｅ.ＩｎｔｈｅｎｅｘｔｓｔｅｐꎬｔｈｅＴｏｐＭＩＮＩｐａｃｋａｇｅｗｉｌｌｂｅｕｓｅｄａｓｔｈｅｍａｉｎｃｏｎｔｒｏｌｐｒｏｇｒａｍｉｎａｎｅｗｔｙｐｅｏｆｐｏｗｄｅｒＸ￣ｒａｙｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｒｙ.Ｋｅｙｗｏｒｄｓ㊀㊀ｐｏｗｄｅｒＸＲＤꎻｄａｔａａｎａｌｙｓｉｓｐｒｏｇｒａｍꎻｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅａｎａｌｙｓｉｓꎻｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅａｎａｌｙｓｉｓ６０７。
在线分析仪采样细粉和低聚物脱除方案的设计及工程应用
在线分析仪采样细粉和低聚物脱除方案的设计及工程应用赵霄【摘要】在气相法聚丙烯反应器及其附近管线的试样采集中,不可避免地存在聚丙烯细粉及丙烯低聚物杂质,会对在线分析仪的正常测量造成危害.介绍了杂质的形成机理和基本物性特点,并从设计和工程应用的角度阐述了分析仪采样处理系统中杂质的典型脱除方案,包括采样探头的设计方案、前端反吹或冲洗单元的设计方案、过滤器的选型原则、冷却及分离设备的设置方案、色谱采样阀的选型原则等,从多个方面清除采样处理管线中的杂质,尽可能地减少对在线分析仪的不良影响,保证在线分析仪的正常工作.【期刊名称】《石油化工自动化》【年(卷),期】2016(052)006【总页数】4页(P5-8)【关键词】气相法聚丙烯工艺技术;聚丙烯细粉;丙烯低聚物;脱除方案;分析仪采样处理系统;反吹或冲洗单元;过滤器;冷却器【作者】赵霄【作者单位】中国石化工程建设有限公司,北京100101【正文语种】中文【中图分类】TH833气相法聚丙烯工艺技术中，需要在线采样分析并稳定控制气相反应器内的气相组成，以控制共聚产品的组成和性能。
介质的主要成分为气相烃类混合物、少量聚丙烯(PP)细粉和丙烯低聚物组成的气液固三相混合介质。
从工艺角度讲，真正需要在线分析的试样是气相烃类混合物，而PP细粉和丙烯低聚物均属于试样杂质。
为了保证在线工业气相色谱仪能准确地分析各种混合烃类介质的组成，必须通过分析仪采样处理系统将试样中的PP细粉和低聚物进行彻底脱除，否则会造成采样管线频繁堵塞、色谱采样阀经常卡塞漏气、色谱定量管和色谱柱遭受污染等问题，严重干扰正常测量，导致分析数据错误、色谱停用等事故发生，最终影响工艺产品的组成和质量。
本文从设计和工程应用的角度阐述在线分析仪采样处理过程中PP细粉及低聚物的典型脱除方案。
1.1 PP细粉的形成和危害好的气相法聚丙烯工艺及催化剂，在反应器中得到的PP粉料粒度分布比较窄，细粉和大颗粒较少，但生产过程中产生少量的细粉是无法避免的。
UV,CAD和MS同时测量药物活性成分和反离子
UV，CAD和MS同时测量药物活性成分和反离子摘要：药物活性成分（API）是药物中的有效成分，用药时起重要作用。
鉴别和测定API是药厂研发和生产过程中的关键步骤，本文利用新型通用检测器电喷雾式检测器（Corona CAD）与紫外、质谱检测器相连，进行了多种复杂API的分析，方法可靠，数据准确，且提高了检测效率，扩展了应用范围，值得在药厂中大力推广。
关键词：API，Corona CAD，UV，MS，ICS-50001前言API：活性医药物成分（Active pharmaceutical ingredient）指的是药物活性成分，也就是我们通常所说的原料药。
目前，同时定量分析和成分鉴别药物活性成分（API）和它的无机反离子比较成熟的方法是使用几种不同的分析技术，但却是一个耗时又费力的过程。
本应用注解描述了以一个离子色谱ICS-5000为平台同时使连用三个检测器正交分析的检测方法从而提高了检测效率增强了数据的可靠性。
电喷雾式检测器（CAD）与紫外/可见检测器和质谱的联用，不仅可以同时分析API和反离子，还可以测定有机物中无机杂质的含量。
图1该仪器为进行分析时的安装示意图。
一个可调流量分配器（1）可准确分配80μL/min 流量到质谱和0.42 mL/min流量到Corona CAD，当运行方法的总流量为0.5 mL/min时。
2材料与方法样品制备下列标准品均溶解在去离子水中。
然后，稀释成50μL加950μL乙腈/水（80:20）的注射浓度，具体如下：盐酸维拉帕米：120μg/mL溴新斯的明：11μg/mL5,7-二羟基睾酮肌酐硫酸盐：200μg/mL方法参数仪器：离子色谱ICS-5000色谱柱：Sequant ZIC. - pHILIC; 4.6 x 150毫米，5μm的柱温：30℃进样体积：10微升流速：0.5毫升/分钟流动相A：100 mM的醋酸铵（pH值4.6），甲醇，异丙醇，乙腈（15:5:20:60，v/v/v/v）流动相B：30 mM醋酸铵（pH值4.6），甲醇，异丙醇，乙腈（50:5:20:25，v/v/v/v）梯度：见表1Corona：100pA范围，无过滤器紫外检测器：254nmLC - MS：接口：ESI采集模式：扫描极性：正运行时间：1.00秒工作电压：1.5kV开始m / z = 100;结束m / z = 500扫描速度：500样本瓶：聚丙烯或认证的硼硅酸盐材质表1梯度参数表3结果与讨论选择3种不同反离子盐原料药，以同样的色谱方法分析。
Maud结构精修
Crystal structure parameters
主要是原子位置 参数，与峰强相关。
All parameters for texture
织构参数，与峰 的相对强度相关。
结构精修
精修是分步进行的： 先从最基础的背景修起， 然后一步一步往下修。 修哪一项就去编辑哪一 项，即让那一项的数据 可修。
❶修基线
y b0 b1x b2x2 b3x3 b4x4 b5x5...
30 40 50 60 70 80
2 theta/ °
背景线越复 杂，背景函数 的级数越高。
Refine parameters Complete analysis
Rw(%)=38.077
当样品中的晶粒排列不是一种完全无序的状态，其中有较多的晶粒都朝着同一方 向排列，这种现象称为“择优取向”。物相的择尤取向会在其衍射强度上表现出来。 我们知道，PDF卡片上每个峰都有一个相对强度。即同一物相不同峰的强度之间存 在一个“理想的”匹配关系。但是，实际的情况往往与这种关系不同。有时，我们 会看到本来应当很强的峰变得很弱了，而本来应当很弱的峰变得很强了。最严重的 情况是，当样品为单晶体或准单晶时，在衍射谱上我们只能看到1条或者两条衍射线， 其它衍射线根本就没有出现。
一般来说，晶粒的大小都是微米级的， 但也有一些晶粒可能是“纳米级”的。 所谓纳米晶一般介于10nm-100nm之间。 那么比纳米材料更细的是什么呢？就是 完全无序工东西，也就是“非晶”了。 非晶就是比纳米晶粒更细的晶粒。这样， 分析非晶相样品时，可以将其晶粒尺寸 定义为10nm或者更小。这样一来，就 可以将非晶当作一个普通的物相来处理。
修晶胞参数
原子力显微镜观察虫草多糖分子的结构形貌
第18卷第1期1999年2月电 子 显 微 学 报Journa l of Ch i nese Electron M icroscopy Soc ietyVol-18,No111999-02文章编号:100026281(1999)01201032105原子力显微镜观察虫草多糖分子的结构形貌蔡林涛 李 萍3 陆祖宏(东南大学分子与生物分子电子学开放研究实验室,南京210096)(3中国医科大学生药学教研室,南京210009)摘 要:本文通过原子力显微镜直接观察虫草多糖分子的三维结构形貌。
虫草多糖分子的稀溶液铺展在N i2+处理的云母片上,经干燥,乙醇固定后,获得稳定、重复的图像。
结果表明虫草多糖分子具有高度分枝的结构,并且糖链间形成小环或螺旋结构。
关键词:虫草;多糖分子;生物样品;原子力显微镜分类号:TH74219;Q949132718;O629112;Q336 文献标识码:A原子力显微镜(A FM)[1]是观察物质表面细微形貌和表面加工的强有力工具。
它在生物形态学[2—3]上的应用引起了人们广泛的关注。
由于生物样品或大分子表面往往很脆弱且易被扫描针尖破坏,为获得重现性好、分辨率高的图像,必须改进制样方法和减小针尖和样品间的相互作用力,采用轻敲(T app ing M ode)模式或在液体池中成像,有助于提高图像质量。
多糖是一种很重要的生物大分子,目前,采用A FM对多糖分子[4]的研究,还远远落后于核酸分子(DNA)、蛋白质和磷脂生物膜等生物材料。
多糖在体内不仅参与能量的储存和传递,而且也作为细胞骨架材料和参与细胞识别等多种生命功能活动。
本研究通过改进制样方法,采用A FM的轻敲模式,观察从中华医药瑰宝虫草中提取出来的多糖分子的形貌结构,获得了清晰、稳定的图像。
为进一步研究其立体结构及其构效关系,以及在分子水平上阐述虫草多糖分子的药效和作用机制作准备。
材料与方法11虫草多糖的分离和纯化 虫草菌体培养液经浓缩后,去除残渣,乙醇沉淀,脱蛋白、脱色,透析、浓缩、醇沉,得粗多糖。
微米级银粉微观结构分析
2018年11月 贵 金 属 Nov. 2018第39卷第S1期Precious MetalsV ol.39, No.S1收稿日期：2018-04-19第一作者：董宁利，男，工程师，研究方向：银粉与银浆制造。
E-mail ：947521343@微米级银粉微观结构分析董宁利，哈 敏，郑 伟，刘 芳(宁夏中色新材料有限公司，宁夏特种材料重点实验室，宁夏 石嘴山 753000)摘 要：通过使用XRD 方法对热分解方法和碱体系还原得到的微米级银粉微观结构分析，结果表明微米级银粉都是纳米级的银晶体颗粒组成，且为面心立方结构；银粉晶粒表现为各向异性；制粉条件会影响银粉晶粒尺寸，升高热分解温度促使晶粒变小，机械整形和磨制促使晶粒变小；制备的银粉存在晶格畸变，均表现为晶格膨胀；制粉条件会影响晶面的布拉格衍射强度，且对不同晶面的影响程度存在差异。
关键词：微米银粉；机械整形；球磨；热分解还原；液相还原；XRD中图分类号：TF19 文献标识码：A 文章编号：1004-0676(2018)S1-0092-05Micro-structure Analysis of Micrometer Silver PowderDONG Ningli, HA Min, ZHENG Wei, LIU Fang(Ningxia CNMC New Material Co. Ltd, Ningxia Special Material Key Laboratory, Shizuishan 753000, Ningxia, China)Abstract: XRD is applied to analyze crystal structure of multiple processed micrometer silver powder. Results indicate that micrometer size silver powder comprise of assembled nano size silver crystal, and it is a face centered cubic structure; the grain of silver powder is anisotropic; the conditions of pulverization will affect the grain size of silver powder. The grain size becomes smaller when the thermal decomposition temperature was increased and the mechanical plastic and the grinding make the grain smaller; the silver powder has lattice distortion, which all show lattice expansion; the powder condition will affect the prague diffraction intensity of the crystal surface, and the influence on the different crystal faces is different.Key words: micrometer silver powder; mechanical plastic; fluid milling; thermal decomposition reduction; liquid-phase reduction; XRD微米级银粉由于其良好的导电性和稳定性，是导电浆料的重要原料，根据银粉颗粒尺寸，形貌特点适用于不同的浆料，比如：振实高的球形银粉适用于硅太阳能正面浆料[1-5]，微晶银粉、片状银粉适用于硅太阳能背面电极浆料[6]，片状银粉常用于低温厚膜、薄膜电路银浆[7]。
小麦粉中10种真菌毒素检测的的固相萃取方法-逗点生物)
小麦粉中10种真菌毒素检测的固相萃取方法（Copure®302多功能净化柱）真菌毒素是由真菌在适宜环境条件下产生的一系列有毒次生代谢产物，膳食是人体摄入真菌毒素的主要方式。
食品中检出率较高的真菌毒素主要由曲霉菌属（Aspergillus）、青霉菌属（Penicillium）以及镰刀菌属（Fusarium）等菌属产生，包括黄曲霉毒素（Aflatoxin）、赭曲霉毒素A(Ochratoxin A）、杂色曲霉素（Sterigmatocystin）、展青霉素（Patulin）、伏马菌素（Fumonisin）、玉米赤霉烯酮（Zearalenone）、呕吐毒素（Deoxynivalenol）、雪腐镰刀菌烯醇（NIV）、T-2毒素等。
逗点生物采用最新自主研发的Copure®302多功能净化柱，建立小麦粉中10种真菌毒素检测的LC-MS/MS检测方法。
该方法两个水平的加标回收率均在90-100%之间，RSD小于10%，操作简便快捷，与国内的竞品相比，具有回收率高和除杂净化效果好的优势，能够作为小麦粉中多种真菌毒素检测的参考方法。
一、样品前处理1.1样品提取（1）称取5g试样于50mL离心管中，加入20mL乙腈-水-乙酸溶液（80:19:1），涡旋混匀，置于超声波/涡旋振荡器或摇床中振荡20min，在6000r/min下离心10min，取上清液备用。
1.2样品净化（1）向玻璃试管中加入10mL样品提取液。
（2）将净化柱橡胶头从试管顶端插入试管中，并向下压净化柱至试管底端。
（3）将净化柱上部净化后的样品提取液取出至样品瓶或EP管中。
（4）取5mL净化提取液，40℃条件下氮气吹至近干，加入乙腈-水（50:50）溶液定容至1 mL，涡旋30s溶解残渣，过微孔滤膜，上机分析。
二、仪器条件仪器设备：UPLC-MS/MS(Thermo Scientific TSQ Endura)色谱柱：Commasil®BEH T-C18(2.1mm×100mm,3μm)流动相：A：5mM乙酸铵（0.1%甲酸）溶液B：乙腈（0.1%甲酸）溶液流动相梯度：初始90%A，40%A（0min~2min），10%A（2min~6min），10%A（6min~7min），90%A（7min~8min），90%A（8min~10min）流速：0.3mL/min柱温：室温进样体积：5.0 L质谱条件：鞘气压力：30arb辅气压力：8arb离子传输管：300℃辅气温度：350℃检测方式：多离子反应检测（MRM）；扫描方式：正离子模式（ESI+）和负离子模式（ESI-）表1离子选择参数赭曲霉毒素A 3.72404.1238.9*13222.28 404.1358.013213.15玉米赤霉烯酮 3.82317175.1*9918.64 3171879910.23注：玉米赤霉烯酮检测为负离子模式（ESI-），其他均为正离子模式（ESI+）；*为定量离子。
开发适用于干粉粒度分析的方法
采用什么方式从散装产品中取样以进行分析，是粒度分析中最为重要的。如果产品中存在较大的颗粒（>70微米），采样方式就更为关键。激光光衍射是一种基于体积的测量技术，因此，对于样品中较大颗粒数量的细微变化非常敏感。这是因为与小颗粒相比，大颗粒有更大的体积（一个大小为100微米的颗粒所占据的体积与100万个大小为1微米的颗粒所占据的体积相同，并因此而产生相同的衍射）。如何控制采样的指导说明，我们会另行给出〔1〕。如果对采样加以控制，就将很容易实现多次测量结果间的重现性而达到ISO激光衍射测量技术标准ISO 13320-1的要求〔2〕，（D50的重现性在3％以内，而D10和D90的重现性则为5％以内）。如果未对采样加以控制，那么各次测量结果之间的误差就可能会出现大于20％的情况。
案例B中给出了干法测量的理想状态。在测量的开始阶段，遮光度域值设定能够确保系统不会收集在极低遮光度下所出现的不良数据。然而，加样速度会迅速进入到预期范围内，并在整个测量过程中的绝大多数时间内始终维持在这一范围内，直到样品浓度过低为止。这样绝大多数样品都被测量到，从而确保了测量结果的准确性。这同时也满足了ISO 13320-1的要求：如果想要获得具有代表性的结果，就必须对全部样品进行测量。
干粉加样器在设计上与空气喷射研磨机相似。通过文氏管的颗粒会受到与分散压力设置有关的剪切力的作用，而被强烈加速。这种作用与颗粒间以及颗粒与内壁间的碰撞作用一起，帮助实现凝聚团块的分散。实现满意的干法测量的关键在于施加足够大的压力，以达到颗粒分散的效果。然而，当对易碎物质进行测量时必须特别注意，因为过高的分散压力可能会造成物质断裂或产品粉碎。
评估是否发生了分散或粉碎的唯一途径就是进行“压力滴定”。也就是建立起颗粒大小与压力之间的函数关系，从而确定哪种设置最为合适。应该通过将干法测量的结果与用分散良好湿法分析所获得的结果进行比较，来获得正确的压力选择(参见ISO 13320-1的6.2.3部分)。在任何情况下都存在这样一个事实，即干法测量所获得的粒度永远不可能小于用正确的湿法分散所获得结果。这是因为当颗粒处于匀浆中时所受到的分散力作用要远远大于颗粒在气流内受到的剪切力作用。
用MAUD软件分析粉末样品的微结构(改)
浙江大学 吕光烈
粉末多晶材料与单晶材料相比，特有的现象是衍射
线宽化。在其一维的衍射图象中，经常会出现某些 衍射峰特别弥散、峰尖瘦、峰型宽化，是组成样品 的众多小晶体粉末晶体尺寸、形状和微应变等微结 构特征的反映，在固体材料结构特征中，它与显微 结构，晶体结构，是三个不同的层次。在材料结构 分析研究中有其特殊的地位。在多晶衍射分析中将 其称为XRD微结构。它与晶体比较，遵从劳厄11个对 称操作规律，是一劳厄不变量。 MAUD软件是目前用 全谱拟合进行微结构分析的软件，它与其它 Rietveld分析软件比较，它把纯数学的峰型模型， 用有物理意义微结构模型取代，从而达到全谱拟合 分析中把微结构参数提取出来，卞面给大家演示如 何使用该软件提取微结构。
然后再单击菜单中左“ ”，进入晶体结构“*.cif” 文件库，单击所要相的“ *.cif”文件名，将其调入程 序中。重复这一过程，把所有需分析相的结构模型全 调入程序。至此己把实验数据和晶体结构模型全调入。
单击“phase”，再单击所要编辑的“相 名”，再单击⊙，跳出此相输入的晶体 结构参数窗，，单击microstructure， 在跳出菜单中line broading model．中， 选择《delf》，size strain mode“isotropic”，再单击“option”中， 输入crystalite size(A)值：“5001000A”，microstrain值“0”。
化参数输入，
输入实验数据
单击“ 再单击“
”， ”，跳出如下屏幕。
一单击“Datafiles”， 再单击“Browse”， 进入实验数据文件目录． 把待分析实验文件调入“MAUD”软件，并 同时把原来的数据文件删除。单击确定后，屏幕上显示新的实验图．
无机细粉评估的操作方法
无机细粉评估的操作方法无机细粉评估的操作方法会根据具体的评估标准和要求而有所差异，下面给出一个一般的操作方法供参考：1. 准备样品：将待评估的无机细粉样品准备好，可以是单一种类的细粉或混合样品。
确保样品干燥，没有杂质或污染。
2. 粒度分析：使用适当的粒度分析方法，如激光粒度仪或筛分法，对细粉样品的粒度进行分析。
记录粒度分布曲线和平均粒径等指标。
3. 表面积测定：使用比表面积测定仪器（如比表面积分析仪或气体吸附法）对细粉样品的比表面积进行测定。
记录比表面积值。
4. 形貌表征：使用扫描电子显微镜（SEM）等仪器对细粉样品的表面形貌、晶体形态等进行观察和分析。
记录形貌特征。
5. 化学成分分析：采用适当的化学分析方法，如元素分析仪、荧光光谱仪等，对细粉样品的化学成分进行分析和测定。
记录主要元素的含量。
6. 物理性能测试：对细粉样品的物理性能进行测试，如密度、压缩性、流动性等。
根据具体要求选取相应的测试方法和仪器。
记录测试结果。
7. 其他性能评估指标：根据具体需要，评估细粉样品的其他性能指标，如热稳定性、磁性、光学性质等。
选择相应的测试方法和仪器进行分析和测定。
记录评估结果。
8. 数据处理和分析：将所有的评估数据整理和分析，得出细粉样品的综合评估结果。
可以采用统计学方法和数据图表等进行数据处理和展示。
9. 结论和报告：根据评估结果，得出细粉样品的优缺点、应用潜力等结论，并撰写评估报告。
报告中应包括评估方法、数据分析和结果展示等内容。
在进行无机细粉评估的过程中，要注意控制实验条件，遵守仪器操作规程，确保实验的准确性和可靠性。
需要根据具体需求和要求灵活调整评估方法和测试项目。
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浙江大学 吕光烈
粉末多晶材料与单晶材料相比，特有的现象是衍射 线宽化。在其一维的衍射图象中，经常会出现某些 衍射峰特别弥散、峰尖瘦、峰型宽化，是组成样品 的众多小晶体粉末晶体尺寸、形状和微应变等微结 构特征的反映，在固体材料结构特征中，它与显微 结构，晶体结构，是三个不同的层次。在材料结构 分析研究中有其特殊的地位。在多晶衍射分析中将 其称为XRD微结构。它与晶体比较，遵从劳厄11个对 称操作规律，是一劳厄不变量。 MAUD软件是目前用
然后再单击菜单中左“ ”，进入晶体结构“*.cif” 文件库，单击所要相的“ *.cif”文件名，将其调入程 序中。重复这一过程，把所有需分析相的结构模型全 调入程序。至此己把实验数据和晶体结构模型全调入。
单击“phase”，再单击所要编辑的“相 名”，再单击⊙，跳出此相输入的晶体 结构参数窗，，单击microstructure， 在跳出菜单中line broading model．中， 选择《delf》，size strain mode“isotropic”，再单击“option”中， 输入crystalite size(A)值：“5001000A”，microstrain值“0”。
单击backgrond function，再点击 polynormial，利用菜单中的“+”add“” parameter和“-”remove parameter输入 背底多项式的次数。
点击“ok”，回到主菜单屏幕，以下开始 拟合修正：
点击“Analysis”．在跳出来的菜单中， 点击“wizard”，再在修正参数顺序栏中 从上至下按顺序把修正参数逐一加入进行 修正，只是每次加上后，还要单击 ““GO”，才开始修正。
七次修正
屏幕中可以看到修正动态变化过程。完成第一轮修正的后，把微结 构修正转入各向异性修正。在microstructure中，把line broading model转拦换成“popa LB”，size strain model转换成 Popa rule，并在跳出来的“crystalite size”的“Value”值，改 写哦成各向同性的修正值。
4、单击主屏幕菜卓单中“graphic”、“Texture ， plot”，在“File Edit plot pfs”中有关hkl“Active”， 点击“plot”，可以显示极图。
此图就是己分析过样品的例子、目的是把仪器宽
化参数输入，
输入实验数据
单击“ 再tafiles”，
再单击“Browse”，
进入实验数据文件目录． 把待分析实验文件调入“MAUD”软件，并 同时把原来的数据文件删除。单击确定后，屏幕上显示新的实验图．
屏幕上显示调入的实验图。左键单击 “phase”，再单击跳出来的原有“phase” 名，再单击面板菜单中删除键“remove ×”，将其清除掉。重复这一操作，把原 来所有物相的晶体结构模型全删除。
结果
2、点击“phase”与跳出来的文件名，再点
击编辑键《⊙》，双击跳出来屏幕中的
“
Show list”，可以观察与
各hkl晶面垂直方向的晶粒尺寸与微应变
值。
3、点击“《mistrocture》”、“size strain model ”中 “solid”，可以呈显示各向异性的组合晶粒三维的形貌。
《close》，《OK》后，回到主菜单页，单击 “analysis”-“wizard”，进行第二轮修正。完成后，Rw
值可降至15％以下。完成后，点击主菜单中《File》， 把修正后模型中各参数值以“*.par”文件保存下来。
结果的输出与观察
1、点击“sample”与跳出来的样品文件名，再点击《⊙》，可以观察各相的质量与 体积百分数。
全谱拟合进行微结构分析的软件，它与其它 Rietveld分析软件比较，它把纯数学的峰型模型， 用有物理意义微结构模型取代，从而达到全谱拟合 分析中把微结构参数提取出来，卞面给大家演示如 何使用该软件提取微结构。
打开Maud软件打开软件并输入仪器宽化参数
一，双击“ ”，打开软件的操作面 板，单击file，在跳出来的菜单中，单 击open analysis，打开有关的文件，双 击己分析贮存的“ *.par”文件，将其调 入，屏幕中即刻跳出并显示以往分析的 的结果。
若样品有织构，单击“Advanced models” 单击“texture”，选“Harmonic”，单击 “option”，在跳出来的“sample symmetry”栏中输入“劳厄群”。至此己 把与微结构有关的模型以及初始值输入。
重复以上操作，完成对所有相的微结构 参数初值的编揖输入。
囬到主菜单。奌击“datasets”，及跳出 的实验数据文件名，跳出如下屏幕“”，