核磁共振内标法测定聚酯羟值
快速测定S01-7聚氨酯清漆中羟基含量的方法
１ 方 法 一
准确 称取 １～３ ｇ样 品 ，置 于 带 回流 冷 凝 器 的 磨 口三 角烧瓶 中 。加入 １０ ｍＬ吡 啶溶解 （如 不易溶 解 可 低温 加热 ），准 确加 入 １０ ｍＬ吡 啶一乙酸 酐溶 液 ；接 上 冷凝器 ，在 １１０℃油 浴 中加 热 ７０ ｍｉｎ；然后从 冷 凝 器 顶端 加入 ５０ ｍＬ蒸馏 水 ，继 续 在 （１１０＿ ＋２）℃ 油 浴 中 加 热 ２０ ｍｉｎ；再从 冷凝 器顶 端加人 ５０ ｍＬ蒸馏 水 ；取 下 三 角烧 瓶 ，冷 却 后 加 酚 酞 指 示 剂 ２滴 ，用 １ ｍｏｌ／Ｌ
从表 ２得 出 。样 品放 置 时间 为 ３０ ｍｉｎ，此 时 反应 已完 全 。时 间 太 短 ，反应 不 完 全 ；时 间超 过 ３０ ｍｉｎ， 由于反应 完 全 、羟 值变 化不 大 ，故 没有 必要 。
３）进 行 乙酰 化 试 剂不 同加 入 量 的试 验 ，结 果 如 表 ３
表 ３ 乙酰化 试 剂不 同加入 量 的试验
鉴 于 上 述 方 法 分 析 时 间 长 、测 试 速 度 慢 等 缺 陷 ，往 往 影 响 车 间 的生 产 ，需 要 摸 索 一 套 分 析 速 度 快 、测 试 结 果 准 确 且 分 析 步 骤 简 单 的 测 试 羟 值 方 法 。因 此 ，根 据 ＳＯ１—７聚 氨 酯 清 漆 中 乙 组 分 的特 性 ，进 行 样 品 加 入 量 试 验 、乙 酰 化 剂 加 入 量 试 验 及 放 置 时 间 （反 应 时 间 ）试 验 ，从 而 确 定 一 套 比较 简
试 验 研 究
文 章 编 号 ：１６７１－８９０９（２０１８）０３—００２７—０２
清 洗 世 界
Ｃｌｅａｎｉｎｇ Ｗ ｏｒｌｄ
核磁共振波谱法测定药物基准物质的绝对含量
洛美沙星 Lomefloxacin
C17H18FN3O3·HCl C18H21FN4O4·HCl C19H20F3N3O3·C3H6O3
C19H22FN3O4
C18H20FN3O4
C18H20FN3O4
C16H18FN3O3
C15H17FN4O3·1
1 2
H2O
C17H19F2N3O3·HCl
2. 8
2. 3 (s)
3
N2CH3
99. 5
0. 6
1. 5 (d)
3
C2CH3
99. 1
0. 5
3. 2 定量结果 内标法测定诸喹诺酮抗生素对照品的含量与其标签示值的结果基本一致 ,最大绝对误差为 1. 7 %(表
3) 。利用各样品的选定质子峰与内标峰峰面积的相对比值 ,各样品互为外标计算含量 (表 4) ,不同外标的 计算结果的绝对误差约为 1 %。由表 3 和表 4 结果可见 ,各样品采用内标法与外标法计算 ,结果一致。
第4期
胡 敏等 :核磁共振波谱法测定药物基准物质的绝对含量
45 3
外标则选用含量已知的供试品对照品或含量已知的相同母核的同类化合物 。
3. 1. 3 定量峰的选择 采用 NMR 进行定量时应首先对样品的各个质子峰进行归属 ,明确每个质子峰 所对应的质子数 ,并首选含多个氢质子的单峰用于 定量 。其中 (左) 氧氟沙星和安妥沙星各原子的编号
表 3 内标法计算结果 Table 3 Content calculated by internal standard method
化合物 Compounds
C22H
化学位移 含量
Chemical Content
快速测羟值方法
羟值测定方法聚酯多元醇的羟值测定方法1. 需要准备的试剂：MEK 、氨基磺酸（AR 级）、醋酸酐（AR 级）、吡啶（AR 级）、NaOH （AR 级）2. 需要准备的仪器：移液管（10ml ）、单口圆底烧瓶（250ml ）、恒温磁力搅拌器3. 溶液的配置⑴ 酰化剂的配置：在500ml 的量筒里，加醋酸酐90ml 、吡啶400ml 混合均匀，放在棕色瓶子内备用。
⑵ PP 指示剂的配置：1g 酚酞溶于100g 吡啶溶液⑶ 1N-NaOH 溶液配置：称取40g NaOH ，用蒸馏水溶解，在容量瓶里配置成大约为1N 的NaOH 溶液。
NaOH 的标定：①在100ml 锥形瓶里准确称取氨基磺酸1.6-1.7g②加25ml 蒸馏水③磁力搅拌至完全溶解④加PP 指示剂5-6d⑤用1N 的NaOH 标定⑥滴定至溶液呈粉色20-30S 不褪色，即为终点。
⑦计算公式：SN 1000m ol 97.09V =⨯⨯（/L ）其中：S 为氨基磺酸的重量（g ）V 为标定时用的NaOH 的体积（ml ）4. 羟值测定步骤：（1） 称取适量多元醇m g 在250ml 单口圆底烧瓶中（称取量566m ⨯=估计羟值）（2） 用移液管准确移取醋酸酐-吡啶溶液10ml 至烧瓶内（3） 装上回流冷凝管（4） 磁力搅拌加热套设置加热为slidacs 70（5） 待烧瓶内有气体冷凝液滴后，稍微提高圆底烧瓶的位置（6） 保持10min（7） 从冷凝管上面加50ml 蒸馏水（8） 从冷凝管上面加15ml MEK（9） 取掉冷凝管，往圆底烧瓶内加15ml MEK（10）加PP 指示剂5-6d（11）用已标定的NaOH 溶液滴定至粉色20-30S 不消失，即为终点。
（C ml ）（12）空白测试：1) 准确移取醋酸酐-吡啶溶液10ml2）加50ml 蒸馏水，30ml MEK3）用1N-NaOH 标定5.计算结果：羟值56.1N m g N aO H /g m ⨯+（B-C ）（ ）=酸值其中：N ：标定的NaOH 浓度B ：空白试验所消耗的NaOH 体积（ml ）C ：样品所消耗的NaOH 体积（ml ） 分子量计算：56.112000⨯=分子量测定的羟值。
不饱和聚酯树脂的测定2
不饱和聚酯树脂羟值测定方法本标准等效采用国际标准ISO 2554-1974《塑料——不饱和聚酯树脂——羟值的测定》。
1 术语羟值：中和通过乙酰化反应与1g不饱和聚酯树脂化合的乙酸，所消耗的氢氧化钾的毫克数。
2 方法原理本方法是以对甲苯横酸作催化剂，在乙酸乙酯中，利用乙酸酐与羟基乙酰化反应进行的。
过量的乙酸酐用吡啶/水混合液水解，生成的乙酸用氢氧化钾-甲醇标准溶液滴定。
滴定中，存在于树脂中的游离酸也被碱中和，所以羟值是在单独测定酸值后，最后计算求得。
不饱和聚酯树脂酸值的测定按GB 2895-82《不饱和聚酯树脂酸值的测定》进行。
3 试剂3.1 乙酸化溶液：将1 4g纯净、干燥的对甲苯磺酸溶于111ml无水乙酸乙酯中，当完全溶解时，在搅拌下缓慢地加入12ml新蒸熘的乙酸酐，保存在干燥器中。
注：推荐乙酸酐用五氧化二磷干燥处理后，过滤、蒸馏备用。
试验)。
3.2 吡啶/水混合液：3/2(体积比)3.3 混合指示剂：将3体积0 1%百里酚蓝乙醇溶液与1体积0 1%甲酚红乙醇溶液混合。
3.4 正丁醇/甲苯混合液：2/1(体积比)。
3.5 氢氧化钾-甲醇标准溶液：0 5～0 6N[1)]。
按GB 601-77《标准溶液制备方法》进行。
以上所用化学试剂均为分析纯。
4 仪器和设备4.1 碘瓶：250ml。
4.2 滴定管：50ml。
4.3 移液管：10ml。
4.4 磁力搅拌器。
4.5 恒温水浴：控制在50±1℃。
4.6 分析天平：感量0 001g.4.7 电位滴定仪。
采用说明：(1)ISO 2554-1974中，氢氧化钾-甲醇标准溶液为0 5N。
5 试验步骤5.1 称取3～5g[(1)]约含5mg当量羟基的试样〔试样质量(g)=280/羟值〕，准确到0 001g(如果羟值的近似值不知道应按本方法做初步实验放入250ml碘瓶中。
准确加入10ml乙酰化溶液，并放入磁力搅拌棒，立即塞上瓶塞，用乙酸乙酯湿润瓶口。
开动磁力搅拌器搅拌，使试样溶解(不易溶解的试样，可稍加温热或再加入5～10ml 酰化溶液，使之溶解)5.2 将碘瓶置于50±1℃的水浴中，浸入深度约10mm，保持45min。
羟值的测定方法
羟值的测定方法
仪器：标准实验室仪器和设备，25 ml和50ml移液管、空气冷凝管、滴定设备等
试剂：（所有试剂均为试剂级）吡啶、邻苯二甲酸酐、乙醇、丙酮、蒸馏水、酚酞指示剂、1mol/L氢氧化钠标准溶液。
乙酰基化混合溶液：将252g邻苯二甲酸酐溶于1800ml吡啶中，储存24小时后使用。
试验步骤：
准确称取7g（0.0001）样品于三角瓶中，加入25ml乙酰基化混合溶液，迅速安装好回流冷凝管，慢慢摇动三角瓶，使样品完全溶解，将三角瓶浸到油浴中，使试样液面位于油浴的液面下，于115±5℃恒温回流1h。
从冷凝管顶部加入25ml吡啶和50ml蒸馏水，继续反应15min。
然后趁热进行滴定。
向溶液中加入0.5ml酚酞指示剂，用1mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至终点，同时做空白试验。
计算：
X1-------羟值。
V1-------空白试验所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积。
V2-------样品所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积。
C--------氢氧化钠标准溶液的摩尔浓度。
m--------样品质量。
X2-------样品的酸值。
聚酯羟值的测定方法
聚酯羟值的测定方法
聚酯羟值指的是聚酯分子链上的羟基含量，主要用于评估聚酯的聚合程度和分子量。
以下是一种常见的聚酯羟值测定方法：
1. 材料准备：将聚酯样品粉碎至粉末状，确保取得的样品具有代表性。
2. 预处理：将粉末样品置于真空干燥箱中，在60-70C的温度下连续干燥24小时，以除去任何水分。
3. 试剂准备：溶解0.1g左右的预处理后的聚酯样品于少量的己醇中，并加入0.4g左右的苯甲酸，搅拌使其均匀混合。
4. 反应：将溶解后的样品溶液倒入250 mL锥形瓶中，加入少量的甲基橙指示剂。
5. 酸化反应：在瓶中加入稀盐酸溶液，酸化反应会使溶液颜色由橙色变为粉红色，此时停止加入稀盐酸。
6. 反应测定：使用0.25M NaOH溶液滴定样品中的酸性，直到颜色由粉红色转变为橙色。
记录用掉的NaOH滴定液的体积，记作V。
7. 计算聚酯羟值：根据以下公式计算聚酯羟值：
聚酯羟值= (V ×N ×0.0061) / W
其中，V为用掉的NaOH滴定液的体积，N为NaOH的摩尔浓度，0.0061为聚酯羟值的换算常数，W为样品的质量。
这是一种常见的测定聚酯羟值的方法，但具体的测定条件和步骤可能会因实验方法和实验室而有所不同。
因此，在实际操作前，建议查阅相关的文献和方法标准以确保准确性和可靠性。
1^h定量核磁共振内标法测定磷酸奥司他韦原料药含量
2020 年 第 10 期 第 47 卷 总第 420 期广东化工 1H 定量核磁共振内标法测定 磷酸奥司他韦原料药含量李艺英(佛山市南海中国科学院中医药生物科技产业中心，广东 佛山 528225)· 145 ·[摘 要]目的：建立一种 1H 定量核磁共振内标法以测定磷酸奥司他韦原料药含量。
方法：采用 Bruker 400 MHz 核磁共振波谱仪，以氘代DMSO 为溶剂，苯甲酸苄酯为内标，O1P δ4.26，弛豫时间 20 s，扫描次数 32 次的条件下，使用 zg30 脉冲序列磷酸奥司他韦原料药的氢谱。
以化学位移值 δ5.38 的苯甲酸苄酯峰和化学位移值 δ3.13~3.20 的磷酸奥司他韦峰作为定量峰，两者的峰面积比对质量比在测定的质量浓度范围线性关系良好；核磁共振内标法测得磷酸奥司他韦原料药含量为 95.80 %，质量平衡法测得磷酸奥司他韦原料药含量为 96.79 %，二者结果吻合。
结论：1H 定量核磁共振内标法简便、准确，可用于磷酸奥司他韦的含量测定，同时可作为质量平衡法结果的有力佐证。
[关键词]定量核磁共振；磷酸奥司他韦；质量平衡法；含量测定[中图分类号]O657.71[文献标识码]B[文章编号]1007-1865(2020)10-0145-02Content Determination of Oseltamivir Phosphate by 1H qNMRLi Yiying (CAS-FS Biotech and Pharmaceutical Center, Foshan 528225, China)Abstract: Objective: A method for the content determination of oseltamivir phosphate by 1H qNMR. Methods: 1H NMR were obtained in DMSO-d6, with the internal standard benzyl benzoate, O1P δ4.26, relaxation delay time 20 s, number of scan 32, and zg30 pulse sequence by using a Bruker AVANCE Ⅲ 400 MHz spectrometer. 1H NMR peak at δ5.36 of benzyl benzoate and δ3.13~3.20 of oseltamivir phosphate were used as quantitative peaks. The linear relationship of the corresponding peak area ratio is good in the concentration range under investigation. The content of oseltamivir phosphate determined by 1H qNMR was 95.80 %. The content of oseltamivir phosphate determined by mass balance method was 96.79 %. The results are consistent. Conclusion: 1H qNMR is simple and rapid, can be applied to content determination of oseltamivir phosphate, and used as a strong evidence for the results of mass balance method.Keywords: qNMR；Oseltamivir phosphate；mass balance method；content determination磷酸奥司他韦(Oseltamivir phosphate，图 1)，商品名达菲 (Tamiflu)，达菲作为目前治疗流感的最常用药物之一，是流行性 感冒神经氨酸酶 A 型和 B 型抑制剂的前药[1]。
PET计算方法和公式
PU 资料聚氨酯计算公式中有关术语及计算方法1. 官能度 官能度是指有机化合物结构中反映出特殊性质(即反应活性)的原子团数目。
对聚醚或聚酯多元醇来说，官能度为起始剂含活泼氢的原子数。
2. 羟值 在聚酯或聚醚多元醇的产品规格中，通常会提供产品的羟值数据。
从分析角度来说，羟值的定义为：一克样品中的羟值所相当的氢氧化钾的毫克数。
在我们进行化学计算时，一定要注意，计算公式中的羟值系指校正羟值，即 羟值校正 = 羟值分析测得数据 + 酸值 羟值校正 = 羟值分析测得数据 - 碱值 对聚醚来说，因酸值通常很小，故羟值是否校正对化学计算没有什么影响。
但对聚酯多元醇则影响较大，因聚酯多元醇一般酸值较高，在计算时，务必采用校正羟值。
严格来说，计算聚酯羟值时，连聚酯中的水份也应考虑在内。
例，聚酯多元醇测得羟值为224.0，水份含量0.01%，酸值12，求聚酯羟值 羟值校正 = 224.0 + 1.0 + 12.0 = 257.03. 羟基含量的重量百分率 在配方计算时，有时不提供羟值，只给定羟基含量的重量百分率，以OH%表示。
羟值 = 羟基含量的重量百分率×33 例，聚酯多元醇的OH %为5，求羟值 羟值 = OH% × 33 = 5 × 33 = 1654. 分子量 分子量是指单质或化合物分子的相对重量,它等于分子中各原子的原子量总和。
（56.1为氢氧化钾的分子量）例，聚氧化丙烯甘油醚羟值为50，求其分子量。
对简单化合物来说，分子量为分子中各原子量总和。
羟值官能度分子量10001.56⨯⨯=336650100031.56=⨯⨯=分子量如二乙醇胺，其结构式如下： CH2CH 2OH HN<CH2CH 2OH分子式中，N 原子量为14，C 原子量为12，O 原子量为16，H 原子量为1，则二乙醇胺分子量为：14+4×12+2×16+11×1=1055. 异氰酸基百分含量 异氰酸基百分含量通常以N CO%表示，对纯TDI 、MDI 来说，可通过分子式算出。
羟值检测
名称：E1899-02利用TSI电位滴定与四丁铵羟化物反应来测定羟值的标准方法1. 范围1.1这种测试方法包括测定在脂肪族和环化合物和酚中伯、仲碳原子的羟基官能团。
这是不适合叔碳原子上的羟基官能团。
这种测试方法适用于缩醛，温度敏感材料，高固体聚合物多元醇，固化的多元醇。
其他列在注1中有效的测试方法不适合上面列出的很多样品种类。
1.1.1这种测试方法使在中立的精制石油产品中被普遍推荐的。
这种测试方法已经成功地申请应用，但是，在一些同进程样本中含有过量的酸性成分。
当然，经过一些适当的验证证明，显示酸性成分不但不会干扰测定，而且酸性成分的干扰已被排除。
注1——其它一些羟值的测定方法已在 D 817, D 871, D 1957, D 2195, D 4252, D 4273, D 4274,E 222, E 326, 和 E 335中给出。
1.2本标准目的并不是解决所有的安全问题，如果有安全问题的话，一些相关的可以使用。
这是本标准使用者的一种责任，使用前需建立适当的安全健康措施，并确定适用的规章限制。
见第9部分的特别风险。
1.3回顾目前的有关毒性的材料安全数据表（MSDS）的详细资料，急救程序和安全措施。
2. 参考文献2.1 ASTM 标准:D 817 Methods of Testing Cellulose Acetate Propionate and Cellulose Acetate Butyrate2D 871 Test Methods of Testing Cellulose Acetate2D 1193 Specification for Reagent Water3D 1957 Test Method for Hydroxyl Value of Fatty Oils and Acids2D 2195 Test Methods for Pentaerythritol4D 4252 Test Methods for Chemical Analysis of Alcohol Ethoxylates and Alkylphenol Ethoxylates5D 4273 Test Methods for Polyurethane Raw Materials:Determination of Primary Hydroxyl Content of Polyether Polyols6D 4274 Test Methods for Testing Polyurethane Raw Materials:Determination of Hydroxyl Numbers of Polyols6E 180 Practice for Determining the Precision of ASTM Methods for Analysis and Testing of Industrial Chemicals7E 222 Test Methods for Hydroxyl Groups Using Acetic Anhydride Acylation7E 300 Standard Practice for Sampling Industrial Chemicals7E 326 Test Method for Hydroxyl Groups by Phthalic Anhydride Esterification7E 335 Test Method for Hydroxyl Groups by Pyromellitic Dianhydride Esterification73. 专门用语3.1 定义：3.1.1羟值（OH#）——每克试样中羟基含量相当的氢氧化钾毫克数(mgKOH/g)3.1.1.1 讨论——就一个纯化合物来说，羟值的大小与羟基当量和分子量成反比：4.测试方法总结4.1根据Manser等人的分册中给出的反应,8(见图1)是羟基与剩余的TSI反应生成一种酸性氨基甲酸酯。
羟值的测定方法 标准
羟值的测定方法标准
羟值的测定方法。
羟值是指物质中羟基含量的测定值，通常用来评价物质的羟基含量和羟基反应性。
羟值的测定方法有多种，下面将介绍几种常用的测定方法。
首先，最常用的测定方法是酚酞滴定法。
该方法利用酚酞指示剂，在碱性条件下，羟基与酚酞发生酸碱中和反应，从而测定羟值。
具体操作步骤为，首先将待测物溶解于适当的溶剂中，然后加入酚酞指示剂和碱液，用酸溶液滴定至颜色变化终点，根据滴定所需的酸量计算出羟值。
其次，还有一种常用的测定方法是红外光谱法。
该方法利用物质中羟基的特征吸收峰进行定量分析，通过红外光谱仪测定物质的吸收峰强度，从而计算出羟值。
这种方法不需要特殊的试剂和溶剂，操作简便，且准确性较高。
另外，还可以利用核磁共振（NMR）法进行羟值的测定。
该方法通过测定物质中羟基的核磁共振信号强度，从而计算出羟值。
这种方法对样品的要求较高，但可以得到较为准确的羟值数据。
除了上述几种常用的测定方法外，还有一些其他方法，如高效液相色谱法、气相色谱法等，都可以用来测定羟值。
这些方法各有特点，可以根据实际需要选择合适的方法进行羟值的测定。
总之，羟值的测定方法有多种，每种方法都有其适用的范围和特点。
在进行羟值测定时，需要根据样品的性质和实验条件选择合适的方法，并严格按照操作规程进行操作，以确保测定结果的准确性和可靠性。
希望本文介绍的羟值测定方法对您有所帮助。
核磁定量分析方法
资料范本本资料为word版本，可以直接编辑和打印，感谢您的下载核磁定量分析方法地点：__________________时间：__________________说明：本资料适用于约定双方经过谈判，协商而共同承认，共同遵守的责任与义务，仅供参考，文档可直接下载或修改，不需要的部分可直接删除，使用时请详细阅读内容核磁共振波谱定量分析法（一）特点：1、对于确定的核（质子），其信号强度与产生该信号的核（质子）的数目成正比，而与核的化学性质无关。
2、利用内标法或相对比较法，分析混合物中某一化合物时可无需该化合物的纯品作对照。
3、信号峰的宽度很窄，远小于各信号之间的化学位移的差值，因而混合物中不同组分的信号之间很少发生明显的重叠。
4、方法简易快速、专属性高，可选择性地测定复方药物或药物制剂中的组分乃至药物的立体异构体；一般无需分离，且不破坏被测样品。
（二）定量分析方法：NMR图谱中，可获得化学位移、偶合常数、共振峰面积或峰高。
化学位移和偶合常数是结构测定的重要参数；而共振峰面积或峰高是定量分析的依据。
共振峰面积或峰高直接与被测组分的含量成正比。
定量分析时，一般只对该化合物中某一指定基团上质子引起的峰面积或峰高与参比标准中某一指定基团上质子引起的峰面积进行比较，即可求出其绝对含量。
当分析混合物时，也可采用其各个组分的各自指定基团上质子产生的吸收峰强度进行相对比较，然后求得相对含量。
因此，在测量峰面积或峰高以前，必须了解化合物的各组成基团上质子所产生共振峰的相应位置，也就是它们的化学位移值（d值），并选择一个合适的峰作为分析测量峰。
常用的NMR定量分析方法有：1、内标法（绝对测量法）：在样品溶液中，直接加入一定量内标物质后，进行NMR光谱测定。
将样品指定基团上的质子引起的共振峰（即吸收峰）面积与由内标物质指定基团上的质子引起的共振峰面积进行比较，当样品与内标均经精密称重时，则样品的绝对重量(Wu)可由下式求得：Wu/Ws=Au·EWu/ As·EWs ——Wu=Ws·Au·EWu/ As·EWs 式中：Au为样品测得和峰面积（不少于5次测定的平均值）；As为内标物测得的峰面积（不少于5次测定的平均值）；EWu为样品在该化学位移处的质子当量；EWs为内标在该化学位移处的质子当量。
一种基于核磁共振氢谱法测量聚苯醚中酚羟基含量的方法
一种基于核磁共振氢谱法测量聚苯醚中酚羟基含量的方法
核磁共振氢谱法(NMR)是用来测量各种分子的一种常见的分析方法，用于简单地测量有机
分子中的氢核。
NMR可以用来测量聚苯醚中酚羟基含量，它可以测量有机分子中含有特
定氢核的含量。
在这种情况下，NMR可以用来测量聚苯醚中酚羟基的数量。
在使用NMR测量聚苯醚中酚羟基含量的过程中，首先需要将样品标记为一个载体，这意
味着将样品包裹在一个磁场中，使其成为可以在核磁共振仪上测量的颗粒。
载体可以是香
草醛，甲醇或甲醚等有机溶剂，也可以是水或其他物质。
当磁场适当调整后，可以在核磁
共振仪上测量聚苯醚中酚羟基含量，通过研究不同酚羟基核磁共振信号的频率，可以判断
酚羟基含量。
此外，NMR还可以用来分析样品的结构。
通过分析聚苯醚中的氢核的磁属性，可以得出
样品的核磁共振结构图，从而分析样品中特定分子结构的可能性。
NMR是一种通用的分析方法，可以用来测量聚苯醚中酚羟基含量以及了解样品结构信息。
在使用NMR测量聚苯醚中酚羟基含量时，必须首先将样品标记为一个可以在核磁共振仪
上测量的载体，并注意酚羟基氢核的频率。
此外，NMR还可以用来分析样品的结构。
聚酯多元醇的羟值测定
Ｍ ＝ １１２ ２００／１０Ｈ
（３）
２ 结 果 与讨 论 ２．１ 试 样 的溶解
试 样是 否充 分溶 解直 接影 响测试 结果 的准 确 性 。由于试 样是 由对 苯二 甲酸 、邻 苯 二 甲酸 、已二 酸 、乙二醇 聚合 而成 ，与传 统 的己二 酸系 的聚酯 多 元 醇不 同 ，其 引 入 了含 有 苯 环 的对 苯 二 甲酸 和邻 苯 二 甲酸 ，溶 解 度不 如 己二 酸 系的 高 ，所 以应适 当
聚酯 多元 醇 的羟值 （，。 ）基 测定 对 于 了解 聚 酯多元 醇 的进 一 步反 应 及 其 性 能 非 常重 要 ，一 般 有醋 酐常 温催 化酰化 法 、苯酐 加热 回流 酰化 法 、醋 酐加热 回流 酰化 法等 ¨“ｊ。作 者在 聚酯 多 元 醇 的 研究 中 ，由于其 特殊 的结 构和性 能 ，需要 建 立一种 相适应 的 ，ｏＨ分 析 方 法 。为 此 ，作 者 采 用 醋 酐 加 热酰 化 法 ，在 酰 化 剂 中加 入 催 化 剂 ，使 其 测 定 快 速 、简 便 、准 确 、经 济 。 同时 采 用 端基 分 析 法 测 定 其 相 对 分 子 质 量 （Ｍ ），通 过 与 凝 胶 色 谱 法 （ＧＰＣ）测定 的结 果 比较 ，二者具 有很 好 的一致 性 。
表 ２ 提 高 ｍ 后 的 试 样 ，。 测 定 结 果
Ｔａｂ．２ ，ＯＨ ｏｆ ｓａｍｐｌｅｓ ａｆｔｅｒ ｉｎｃｒｅａ￣ｎｇ ｍ
得其溶 解时 间 由通常 的 ３０ ｍｉｎ减 少 到 ２０ ｍｉｎ，提
高 了 ，０ 的测定速 率 。
２．２ 酰化 剂及 ＫＯＨ 标 准溶液 浓度 的确 定 ，。 测定 中酰化 剂有醋 酐 的乙酸 乙酯 液 ，也 有
示 剂 ，以浓度 为 ０，２５ ｍｏｌ／Ｌ的 ＫＯＨ 标 准 溶 液 滴
核磁共振内标法测定维生素B1中有效成分含量
维生素 B1，又称硫胺、维他命 B1。它是人体必需的 13 种维 生素之一，是一种水溶性维生素，属于维生素 B 族，在人体中以 辅酶形式参与糖类的分解代谢，有保护神经系统的作用，还可以
[关键]核磁共振；内标法；维生素 B1
[中图分类号]O657.61
[文献标识码]A
[文章编号]1007-1865(2019)10-0153-02
Quantitative Determination of the Active Constituents in Vitamin B1 Tablets by 1H-NMR with Internal Standard Method
2019 年 第 10 期 第 46 卷 总第 396 期
广东化工
· 153 ·
核磁共振内标法测定维生素 B1 中有效成分含量
王斌 1*，陈国通 2
(1．新疆大学 理化测试中心，新疆 乌鲁木齐 830046；2．新疆维吾尔自治区分析测试研究院，新疆 乌鲁木齐 830011)
Abstract: With a Varian Inova-400MHz superconducting NMR spectrometer collecting the 1H-NMR spectra of the sample under the condition of 50 ℃ , substitute deuterium dimethyl sulfoxide (DMSO-d6) as solvent, hydroquinone as the internal standard, testing frequency is 399.74 MHz, spectral width is 6999.70 Hz, 90° pulse width is 12.10 μs, acquisition time is 3.74 s, delay time is 10.00 s, sampling frequency for 40 times. With the single peak of Vitamin B1 and hydroquinone, which chemical shift in the delta 9.89 and 6.55 respectively, as quantitative peak, developed a simple, rapid and without reference substance nuclear magnetic resonance (NMR) internal standard method for the determination of the content of Vitamin B1 in Vitamin B1 tablets. the measured Vitamin B1 content is 15.20 %, and the determination results with the tag value of relative error is 1.56 %, which indicates that in the absence of reference substance, the nuclear magnetic resonance (NMR) internal standard method can be used for the determination and quality control of Vitamin B1 in Vitamin B1 tablets.
用折射法测定聚甘油羟值
用折射法测定聚甘油羟值
洪有生;陆盛有
【期刊名称】《化学世界》
【年(卷),期】1991(32)9
【摘要】羟值是表征聚甘油化学性质的最重要的质量指标。
在科研与生产实践中,聚甘油的聚合度由其羟值的测定值和理论值之间的关系确定。
为了控制聚合度,需要快速、准确测定这一参数。
用化学滴定分析方法测定羟值,要用到有毒的溶剂和花费大量的时间。
本文研究用折射法测定聚甘油羟值,建立羟值与折射率回归直线方程,并应用在科研生产中,收到预期效果。
1.实验部分 (1)仪器与试剂:甘油(药用);无水碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠、吡啶、醋酸酐。
【总页数】3页(P408-410)
【关键词】折射法;聚甘油;羟值;测定
【作者】洪有生;陆盛有
【作者单位】金华市工业科学研究所
【正文语种】中文
【中图分类】O623.413
【相关文献】
1.聚甘油羟值测定方法的改进研究 [J], 任春芳;周立国;杨电青
2.乙酰化法测定多羟基1,2-聚丁二烯的羟值 [J], 孙涧
3.羟值法测定脂肪醇聚氧乙烯醚的分子量 [J], 高丹
4.用折射法测定高碳脂肪醇的羟值 [J], Temb.,GA;曹红英
5.酰化法测定端羟基聚丁二烯羟值的测量不确定度评定 [J], 马仁杰
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
核磁共振技术在复合材料树脂含量测试及颗粒比表面积测试中的应用
核磁共振技术在复合材料树脂含量测试及颗粒比表面积测试中的应用什么是核磁共振？核磁共振是磁矩不为零的原子核，在外磁场作用下自旋能级发生塞曼分裂，共振吸收某一定频率的射频辐射的物理过程。
孤立原子核，在同样强度的外磁场中，只对某一特定频率的射频场敏感。
分子结构中不同位置的原子核，所感受到的外加磁场的强度各不相同，从而对不同频率的射频场敏感，导致核磁共振信号的差异。
复合材料树脂含量测试的意义预浸料是复合材料生产过程中的一种中间产物，是指纤维或其织物浸渍树脂基体经烘干或预聚的一种材料。
经过不同的工艺压制可以形成复合材料。
其树脂含量是指预浸料中所含的树脂成分在总体中所占的比例。
在复合材料的生产过程中，对于树脂含量的多少有着严格的比例控制。
如果树脂含量过多，复合材料的强度会下降，如果树脂含量过少，则对于纤维的粘结性不好，影响产品的质量，因此对于预浸料和复合材料树脂含量的测定在工业生产中具有重要的意义。
复合材料树脂含量测试的传统试验方法目前。
预浸料树脂含量测试的常用方法主要有萃取法、溶解法、灼烧法三种。
1.萃取法：将样品放到索氏萃取器中，用适当的溶剂对预浸料中的树脂基体进行萃取，使其完全溶解，并随溶剂洗脱与纤维分离，根据试验前后试样质量的变化计算出树脂基体的含量。
2.溶解法：将样品放人溶剂中，经过一段时间煮沸，或者在常温下多次用溶剂进行洗涤。
或者在足够的溶剂中使用搅拌、超声波超声等辅助手段。
使预浸料中的树脂完全溶解到溶剂中，烘干后，根据试验前后样品质量的变化，计算预浸料的树脂含量。
3.灼烧法：预浸料中的玻璃纤维具有耐高温的特性。
而树脂基体很容易燃烧，将样品放人恒重的坩埚内。
在马弗炉中灼烧，使树脂基体完全烧尽，根据试验前后样品质量的变化，计算预浸料的树脂含量。
萃取法和溶解法都是使用溶剂将树脂基体进行充分溶解后计算树脂基体的含量，但由于萃取法比溶解法操作更复杂且耗时较长。
因此溶解法的使用更为普遍。
目前国内现行的玻纤复合材料预浸料树脂含量测试的标准包括：GB／T 32788.5—2016《预浸料性能试验方法第5部分：树脂含量的测定》、JC／T 78—2004《预浸料树脂含量试验方法》和HB 7736.5—2004《复合材料预浸料物理性能试验方法第5部分：树脂含量的测定》。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
核磁共振内标法测定聚酯羟值作者:作者：吴爱芹于静庄健宁强来源：医学期刊 / 基础医学与生物医学工程收藏本文章【关键词】核磁共振摘要合成了14种不同组成的聚酯样品以考察聚酯端羟基αＨ的1H谱谱峰特点。
利用聚酯端羟基αＨ的1H谱谱峰与聚酯其它峰互不干扰的特点，采用优化的1H谱脉冲序列和检测参数，以苯乙烯为内标，建立了一种用核磁共振1H谱检测聚酯端羟基αＨ在聚酯中的含量，再根据端羟基αＨ与羟基的比例关系求聚酯羟值的方法。
结果显示,其测量的相对偏差小于1% ，测量精密度为±0.2。
本方法简单、快速,准确度高。
关键词核磁共振，聚酯，内标，羟值Measurement of Hydroxyl Value for Polyester by 1H Nuclear Magnetic ResonanceInternal Standard MethodWu Aiqin*, Yu Jing, Zhuang Jian, Ning Qiang(Qingdao Dinippon Ink Chemical Fine Chemicals Co.,Ltd. , Qingdao 266101)Abstract Fourteen kinds of polyesters were synthesized, which is to study the characteristics of terminal hydroxyl αＨ of polyester in 1H nuclear magnetic resonance (NMR) spectra. Utilizing the results that the peak of terminal hydroxyl αＨ of polyester does not interfere by other peaks of polyester, a new simple and sensitive method to determine the hydroxyl value of polyester by 1H NMR was established. In this method, a modified 1H NMR pulse sequence and improved parameters were adopted, and styrene was added as the internal standard. The investigated results show that the relative error of theoretica values and measured valuew in this method is lower than 1% and the precision is ±0.2. This method is characterized not only by simplicity and rapidity but also by high precision.Keywords Nuclear magnetic resonance, polyester, internal standard, hydroxyl value1 引言聚酯羟值是聚酯工业的一个重要指标羟值的测试既有各种化学分析法[1],也有不同的仪器分析法[2]。
目前，化学法应用最广的是酸酐酰化化学滴定法[3,4]。
由于一些结晶性的聚酯在溶剂中的溶解性差，在用KOH溶液滴定时，产生混浊而使滴定结果不准确。
采用三氟乙酸酐酰化[5,6]，用核磁共振氟谱定量测试，虽然结果较好、方法成熟，但需要具有氟通道的探头，方法应用受限。
本实验通过合成不同单体组成的聚酯样品，研究其端羟基αH的1H谱谱峰与聚酯其它峰的化学位移，利用二者互不干扰的特点，建立了一种利用核磁共振氢谱测聚酯羟值的方法。
该方法不直接测羟基的含量（因其在氢谱中不能准确、定量地出峰），而是通过内标法测与羟基同碳的αH的量，再由其与羟基的比例关系求出聚酯中羟基的含量，进而求出聚酯羟值。
此方法尚未见文献报道，操作简单，用常规核磁共振谱仪即可测试。
2 实验部分2.1 仪器与试剂AVANCE 400核磁共振谱仪（布鲁克公司），400MHz , 5 mm BBO宽带探头(带梯度场)。
新戊二醇(NPG）、1,6已二醇(1,6HD）和新戊二醇（A.R级，美国ARCOS公司）；乙二醇(EG, A.R级，德国BASF公司)；1,4丁二醇(1,4BD）、月桂二酸（DDA）（A.R级，美国伊士曼公司）；对苯二甲酸(TPA,分析纯，扬子石化公司)；间苯二甲酸(IPA,分析纯，美国阿莫科公司)；苯酐(OPAn,分析纯，齐鲁石化公司)；己二酸(AdA）、癸二酸(SeA）（美国杜邦公司)；二丁基氧化锡和三苯基磷（分析纯，济南化工厂）；氘代氯仿（CDCl3）、氘代二甲亚砜（DMSOD6））及四甲基硅烷（TMS）（美国百灵威公司）；苯乙烯（C.P.S级，天津市光复精细化工研究所）；正戊醇、正十二醇、正十八醇（A.R级，北京益利精细化学品有限公司）; 自合成分子量分别为338、572和806的３个聚对苯二甲酸新戊二醇聚酯标样。
2.2 实验方法2.2.1 合成方法在配有电动搅拌器、温度计、蒸馏柱、冷凝器、加热套、热电偶和温控仪的100 mL四口烧瓶中，加入经过计算的酸、醇、催化剂二丁基氧化锡和抗氧剂三苯基磷，从室温逐渐升至150～190℃的反应温度，待反应出水后，控制气相温度在102℃以下。
待无明显的水逸出后，升温至210~250℃度继续反应。
整个反应过程约需10～16 h左右。
2.2.2 测试方法核磁共振通常用作定性，用于定量的不多。
本实验借鉴气相、液相定量原理，采用内标法测聚酯羟值。
为提高检测的准确度，本部分从内标物、脉冲序列和测试参数等方面分别进行优化。
(1)内标物聚酯样品在1H NMR谱中谱峰一般不出现在δ 5到δ 6.5之间，所以选择内标物的谱峰在此区间。
对苯乙烯和二氯甲烷分别进行考察，因二氯甲烷挥发性太强，结果误差较大，故选择苯乙烯作为内标物。
(2)脉冲序列普通1H谱的脉冲序列为单脉冲。
此脉冲得到的1H谱,每个主峰两边约60～80 Hz之间各有一个和主峰峰形相同，其总面积和约占主峰面积1% 的两个小峰，这两个小峰由样品中天然丰度为1%的13C磁性核对与之直接相连的1H耦合裂分产生的。
为保证定量的准确性，主峰两边的小耦合峰也要积分，但这样容易因基线不稳或峰的相互覆盖造成积分不准。
为消除这种现象，需要对13C进行去耦，但这同时又会引起13C对1H的欧森豪沃效应，造成1H出峰效率不准。
为了克服以上问题，参照定量13C的反门控去耦的脉冲序列，本实验选择图1所示的1H谱反门控去耦脉冲序列。
（３）脉冲间隔在定量氢谱中，脉冲间隔必须设得足够长，保证每个质子充分驰豫才能定量出峰。
内标物苯乙烯，其为苯环区样品，质子弛豫时间较脂肪区长，所以只要保证苯乙烯质子能充分驰豫，本实验中端羟基αH就能充分驰豫。
为此，考察了苯乙烯乙烯基端基1H的峰面积随脉冲间隔改变的变化情况，结果显示,当脉冲间隔15 s，其峰面积基本不变，故确定脉冲间隔为15 s。
采样时间为1.5 s，其它参数:按照仪器默认设置。
2.2.3 计算方法聚酯端羟基因其为活泼氢，在核磁共振氢谱中的峰面积与其质子无定量关系，但其端羟基αＨ的峰则与该质子有定量关系。
因此实验通过加入内标物，求出端羟基αＨ在聚酯中的含量，进而求出聚酯中羟基含量，再根据聚酯羟值计算公式，求出聚酯羟值的方法。
图1 1H谱反门控去耦脉冲序列图（略）Fig.1 Pulse sequence of reversed gated decoupling in 1H nuclear magnetic resonance (NMR)聚酯羟基含量计算公式[ 7 ]： nOH（mmol）=０．５nStＡ－Ｈ／ＡＳt其中nOH为样品中ＯＨ的毫摩尔数；Ａα－Η为１Η谱中聚酯端羟基αＨ的峰面积；ＡSt为１Η谱中内标物的峰面积;nSt为内标物的毫摩尔数；0.5为OH和αＨ的比例系数（本实验定量）,端羟基为ＣＨ２ＯＨ型聚酯。
聚酯羟值计算公式：ＶＯＨ＝５６．１１nOH／ＭsＶＯＨ为样品羟基值（单位：KOH mg/g）; nOH为样品中OH的毫摩尔数;Ms为样品质量（单位：g）。
3 结果与讨论3.1 聚酯端羟基αＨ的谱峰特点将合成的14种羟基型聚酯分别进行1H谱测试，寻求聚酯端羟基αＨ与聚酯中其它质子谱峰化学位移特点。
合成聚酯的结构简式为：HOCH2RCH2[OOCR′COOCH2RCH2]nOH １＃２＃２＃，能对聚酯端羟基αＨ谱峰即1＃CH2的谱峰，产生干扰的可能性最大的是2＃CH2的谱峰。
表1 1H谱中1＃峰和2＃峰的化学位移（略）Table 1 Chemical shifts of peak 1# and peak 2# in 1H NMR通过表中所列数据可以看出聚酯端羟基αＨ与酯基中其它质子的谱峰互不干扰。
根据这个特点，可以利用本文建立的方法准确地测出聚酯中的端羟基αＨ的含量，进而求出聚酯的羟值。
3.2 方法定量准确性验证3.2.1不同羟值醇标样的测量准确性选取不同羟值的新戊二醇、正戊醇、正十二醇、正十八醇标准样品，按照所确定的方法进行测试，得到如表2所示的1H谱法羟值定量结果。
表2 几种醇1H谱法羟值定量结果（略）Table 2 Hydroxyl value results of several alkyl alcohol by 1H NMR method由测试结果可知, 用所建立的方法,对几种羟值不同的醇标样进行测试,其结果和标准值相比,相对偏差在1%以内。
3.2.2 聚酯样品定量准确性验证按照同样的测试方法对自行合成的、分子量分别为338、572和806的3个对苯二甲酸新戊二醇聚酯标样分别进行测试。
测试结果见表3。
用本方法对3种聚酯标样分别进行测试，结果显示:该方法对聚酯进行测试，重复性好，准确度也很高，每种聚酯的测试结果和标准值相比，其偏差都在1%以内。
3.3 不同方法测试聚酯羟值结果对比选取DIC公司提供的由化学方法测定羟值结果的5种苯二甲酸或脂肪二酸的乙二醇或新戊二醇聚酯树脂，应用本方法测试羟值，并将二者结果进行对比，考察应用本方法测试市售聚酯样品的准确性，结果见表4。
结果表明,本方法的测试结果和化学法的测试结果基本一致。
表3 聚酯标样的定量结果（略）Table 3 Quantitative results of polyester standards3.4 测量聚酯样品的精密度按照本方法将所选的Ⅲ号样品连续取6个样本分别进行测试。